一种涡轮状酞嗪衍生物及其制备方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201611233031.7	申请日：	20161228
公开号：	CN106749277B	公开日：	20180622
当前法律状态：		有效性：	有效
法律详情：
IPC分类号：	C07D487/04	主分类号：	C07D487/04
申请人：	河南大学
发明人：	付记亚,许亚伦,王彦波,丁涛,袁金芳
地址：	475004 河南省开封市顺河区明伦街85号
优先权：	CN201611233031A
专利代理机构：	郑州优盾知识产权代理有限公司	代理人：	张志军;张真真
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内容摘要

本发明公开了一种涡轮状酞嗪衍生物，结构式为制备方法为：将邻苯二甲酰肼、二亚苄叉丙酮在三氟甲磺酸为催化剂、乙腈为溶剂、温度为20‑80℃的条件下反应48小时，柱层析制得涡轮状酞嗪类衍生物；本发明提供了一种简单、高效、便捷的涡轮状酞嗪类衍生物合成方法，是以三氟甲磺酸为催化剂、乙腈为溶剂合成涡轮状酞嗪类衍生物，具有高效、便捷、成本低等优点，应用前景好。

权利要求书

1.一种涡轮状酞嗪衍生物的合成方法，其特征在于步骤如下：将邻苯二甲酰肼、二亚苄叉丙酮在三氟甲磺酸为催化剂、乙腈为溶剂、温度为20-80℃的条件下反应2-72小时，经柱层析分离制得涡轮状酞嗪类衍生物，所述涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下： 2.根据权利要求1所述的涡轮状酞嗪衍生物的合成方法，其特征在于：所述邻苯二甲酰肼与二亚苄叉丙酮的物质的量之比为1:1～1:3。 3.根据权利要求1所述的涡轮状酞嗪衍生物的合成方法，其特征在于：以邻苯二甲酰肼的物质的量为基准，三氟甲磺酸的物质的量为邻苯二甲酰肼物质的量的5％-40％。 4.根据权利要求1所述的涡轮状酞嗪衍生物的合成方法，其特征在于：所述的反应温度为40-60℃。 5.根据权利要求1所述的涡轮状酞嗪衍生物的合成方法，其特征在于：所述柱层析的洗脱剂石油醚和乙酸乙酯，所述石油醚与和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1。

说明书

技术领域

本发明属于化学制备技术领域，涉及一种涡轮状酞嗪衍生物及其制备方法。

背景技术

多元杂环化合物在自然界广泛存在，尤其是在医药、农药、材料等方面应用广泛。酞嗪类衍生物属于杂环化合物，与人们的生活关系密切，在医药方面，具有抗炎、抗菌、抗癌、以及抗痉挛、强心等多种生物活性，除此以外，还在材料领域也有很好的应用，如可以作为特征的荧光功能材料等。而文献报道的酞嗪类衍生物的制备方法主要集中在采用离子液体、对甲苯磺酸、硫酸、硅钨酸等为催化剂采取一锅煮三组分反应或四组分反应来得到。然而得到的这些酞嗪类衍生物种类有限，取代基的种类也有限。因此，采取串联反应，高效构建制备具有特定结构的涡轮状酞嗪类衍生物，来开发种类多样、结构新颖的新型酞嗪类衍生物具有重要的意义。

串联反应是高效率的有机制备反应，可利用很少的步骤得到具有较大复杂度的化学结构。与传统的化学反应相比，串联反应可以连续进行两步或两步以上的反应，具有高效、便捷、原子经济、成本低等优点。可将较简单的原料经过很短的步骤转化成很复杂的分子。尤其是在复杂结构及天然产物的全制备中，串联反应常常可以起到非常关键的作用，因此，近年来，引起了越来越多的关注。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种轮状酞嗪衍生物及其制备方法，该方法具有高效、便捷、成本低等优点，应用前景好。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：

一种涡轮状酞嗪衍生物，所述涡轮状酞嗪衍生物的结构式如式Ⅰ所示：

其中R1、R2、R3、R4的结构式分别独立选自下述结构式中的一种：

所述R1＇、R2＇、R3＇分别独立选自氢、卤素、烷基、三氟甲基、羟基、烷氧基、硝基、酯基、胺基、酰胺基、烷酰氧基、氰基、芳基、烯基、卤代苄氧基、卤代苄胺基或卤代苯氧基中的一种。

所述烷基为C1-C18的直链或支链烷基，碳环或杂环，取代或不取代的烷基，其中取代基为卤素、羟基、羧基、硝基、氰基、取代的氨基、酰胺基、羧基、酯基、烷氧基、烷氨基、烷酰氧基、芳基。

所述芳基为取代或不取代的芳环，或取代或不取代的芳杂环。

所述芳环为苯环、萘环、蒽环、菲环、喹啉环、异喹啉环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、呋喃环、噻吩环、咪唑环，取代基为卤素、甲基、三氟甲基、羟基、硝基、氨基、取代的氨基、羧基、酯基、烷氧基、烷酰氧基或氰基。

所述的涡轮状酞嗪衍生物的制备方法，其步骤如下：将邻苯二甲酰肼、二亚苄叉丙酮在三氟甲磺酸为催化剂、乙腈为溶剂、温度为20-80℃的条件下反应2-72小时，经柱层析分离制得涡轮状酞嗪类衍生物。

所述邻苯二甲酰肼与二亚苄叉丙酮的物质的量之比为1:1～1:3。

以邻苯二甲酰肼的物质的量为基准，三氟甲磺酸的物质的量为邻苯二甲酰肼物质的量的5％-40％。

所述的反应温度优选40-60℃。

所述柱层析的洗脱剂石油醚和乙酸乙酯，所述石油醚与和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1。

本发明的有益效果：本发明提供了一种简单、高效、便捷的涡轮状酞嗪类衍生物制备方法，是以三氟甲磺酸为催化剂、乙腈为溶剂制备涡轮状酞嗪类衍生物，具有高效、便捷、成本低等优点，应用前景好。

具体实施方式

下面结合具体实施例，对本发明做进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限制本发明的范围，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容作出一些非本质的改进和调整。

实施例1

本实施例的涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下：

本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、46.9mg(0.2mmol)二亚苄基丙酮、1.3uL(15％eq)三氟甲磺酸、1mL的乙腈加入到反应试管内，20～80℃的条件下搅拌反应48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。

实施例2

本实施例的涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下：

本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、46.9mg(0.2mmol)4-甲基-二亚苄基丙酮、1.3uL(15％eq)三氟甲磺酸、1mL的乙腈加入到反应试管内，20～80℃的条件下搅拌反应48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。

1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.37–8.30(m,J＝7.6,1.2Hz,1H),8.24–8.17(m,J＝7.5,1.3Hz,1H),7.83–7.71(m,2H),7.14(d,J＝8.0Hz,2H),7.12–6.97(m,J＝19.6,15.2,8.1Hz,10H),6.92(d,J＝8.0Hz,4H),6.81(d,J＝16.0Hz,1H),5.91(d,J＝16.0Hz,1H),5.79(s,1H),3.88–3.78(m,1H),3.63(d,J＝10.0Hz,1H),3.54(t,J＝10.3Hz,1H),3.43–3.26(m,2H),2.31(s,3H),2.29(s,3H),2.27(s,3H),2.18(s,3H).

实施例3

本实施例的涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下：

本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、46.9mg(0.2mmol)4-氟-二亚苄基丙酮、1.3uL(15％eq)三氟甲磺酸、1mL的乙腈加入到反应试管内，60℃搅拌48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。

1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.34(t,1H),8.22(t,1H),7.86–7.75(m,J＝7.3,1.5Hz,2H),7.28–7.23(m,J＝8.9,3.6Hz,2H),7.15–7.09(m,2H),7.06–6.92(m,12H),6.89–6.81(m,J＝15.9Hz,1H),5.86(d,J＝15.9Hz,1H),5.80(s,1H),3.85(d,J＝16.9Hz,1H),3.68(d,J＝7.8Hz,1H),3.53–3.28(m,3H).

实施例4

本实施例的涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下：

本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、46.9mg(0.2mmol)4-甲氧基-二亚苄基丙酮、1.3uL(15％eq)三氟甲磺酸、1mL的乙腈加入到反应试管内，60℃搅拌48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。

1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.36–8.30(m,J＝7.6,1.1Hz,1H),8.24–8.19(m,J＝7.5,1.2Hz,1H),7.83–7.73(m,J＝7.3,1.4Hz,2H),7.18(d,J＝8.6Hz,2H),7.09(d,J＝8.7Hz,2H),6.99(d,J＝8.6Hz,2H),6.94(d,J＝7.9Hz,2H),6.87–6.80(m,J＝12.3,6.9Hz,3H),6.80–6.73(m,6H),5.87(d,J＝15.9Hz,1H),5.78(s,1H),3.87–3.81(m,1H),3.79(s,3H),3.78(s,3H),3.73(s,3H),3.67(s,3H),3.64(d,J＝2.3Hz,1H),3.56–3.45(m,J＝20.9,10.0Hz,1H),3.45–3.25(m,2H).

实施例5

本实施例的涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下：

本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、46.9mg(0.2mmol)4-氯-二亚苄基丙酮、1.3uL(15％eq)三氟甲磺酸、1mL的乙腈加入到反应试管内，60℃搅拌48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。

1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.37–8.30(m,1H),8.25–8.17(m,1H),7.87–7.76(m,2H),7.34–7.28(m,3H),7.25–7.15(m,6H),7.08–6.92(m,7H),6.83(d,J＝16.0Hz,1H),5.87(d,J＝15.9Hz,1H),5.78(s,1H),3.85(d,J＝16.9Hz,1H),3.64(d,J＝8.3Hz,1H),3.48–3.26(m,3H).

实施例6

本实施例的涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下：

本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、46.9mg(0.2mmol)3-甲基-二亚苄基丙酮、1.3uL(15％eq)三氟甲磺酸、1mL的乙腈加入到反应试管内，60℃搅拌48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。

1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.39–8.32(m,J＝7.6,1.2Hz,1H),8.25–8.19(m,J＝7.6,1.3Hz,1H),7.84–7.74(m,2H),7.20–7.13(m,2H),7.13–7.07(m,J＝11.1,7.8Hz,5H),7.06–7.01(m,2H),6.92(d,J＝5.9Hz,3H),6.88–6.74(m,5H),5.96(d,J＝16.0Hz,1H),5.78(s,1H),3.85(d,J＝13.5Hz,1H),3.61(d,J＝7.0Hz,2H),3.43–3.26(m,J＝21.2,9.8,6.8Hz,2H),2.29(s,6H),2.27(s,3H),2.25(s,3H).

实施例7

本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下：

本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、46.9mg(0.2mmol)3-甲氧基-二亚苄基丙酮、1.3uL(15％eq)三氟甲磺酸、1mL的乙腈加入到反应试管内，60℃搅拌48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。

1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.35(d,J＝7.6Hz,1H),8.22(d,J＝7.2Hz,1H),7.90–7.69(m,2H),7.25–7.09(m,4H),6.90–6.55(m,12H),6.52(d,J＝1.6Hz,1H),5.98(d,J＝16.0Hz,1H),5.83(s,1H),3.85(d,J＝15.0Hz,1H),3.79–3.56(m,14H),3.43–3.30(m,2H).

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201611233031.7 (22)申请日 2016.12.28 (65)同一申请的已公布的文献号申请公布号 CN 106749277 A (43)申请公布日 2017.05.31 (73)专利权人河南大学地址 475004 河南省开封市顺河区明伦街 85号 (72)发明人付记亚许亚伦王彦波丁涛袁金芳 (74)专利代理机构郑州优盾知识产权代理有限公司 41125 代理人张志军张真真 (51)Int.Cl. C07D 487/04(2006.01) 审查员杨森 (5。

2、4)发明名称一种涡轮状酞嗪衍生物及其制备方法 (57)摘要本发明公开了一种涡轮状酞嗪衍生物，结构式为制备方法为：将邻苯二甲酰肼、二亚苄叉丙酮在三氟甲磺酸为催化剂、乙腈为溶剂、温度为20-80的条件下反应48小时，柱层析制得涡轮状酞嗪类衍生物；本发明提供了一种简单、高效、便捷的涡轮状酞嗪类衍生物合成方法，是以三氟甲磺酸为催化剂、乙腈为溶剂合成涡轮状酞嗪类衍生物，具有高效、便捷、成本低等优点，应用前景好。权利要求书1页说明书6页 CN 106749277 B 2018.06.22 CN 106749277 B 1.一种涡轮状酞嗪衍生物的合成方法。

3、，其特征在于步骤如下：将邻苯二甲酰肼、二亚苄叉丙酮在三氟甲磺酸为催化剂、乙腈为溶剂、温度为20-80的条件下反应2-72小时，经柱层析分离制得涡轮状酞嗪类衍生物，所述涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下： 2.根据权利要求1所述的涡轮状酞嗪衍生物的合成方法，其特征在于：所述邻苯二甲酰肼与二亚苄叉丙酮的物质的量之比为1:11:3。 3.根据权利要求1所述的涡轮状酞嗪衍生物的合成方法，其特征在于：以邻苯二甲酰肼的物质的量为基准，三氟甲磺酸的物质的量为邻苯二甲酰肼物质的量的5-40。 4.根据权利要求1所述的涡轮状酞嗪衍生物的合成方法，其特征在于：所述的反应温度为40-。

4、60。 5.根据权利要求1所述的涡轮状酞嗪衍生物的合成方法，其特征在于：所述柱层析的洗脱剂石油醚和乙酸乙酯，所述石油醚与和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1。权利要求书 1/1 页 2 CN 106749277 B 2 一种涡轮状酞嗪衍生物及其制备方法技术领域 0001 本发明属于化学制备技术领域，涉及一种涡轮状酞嗪衍生物及其制备方法。背景技术 0002 多元杂环化合物在自然界广泛存在，尤其是在医药、农药、材料等方面应用广泛。酞嗪类衍生物属于杂环化合物，与人们的生活关系密切，在医药方面，具有抗炎、抗菌、抗癌、以及抗痉挛、强心等多种生物活性，除此以外，还。

5、在材料领域也有很好的应用，如可以作为特征的荧光功能材料等。而文献报道的酞嗪类衍生物的制备方法主要集中在采用离子液体、对甲苯磺酸、硫酸、硅钨酸等为催化剂采取一锅煮三组分反应或四组分反应来得到。然而得到的这些酞嗪类衍生物种类有限，取代基的种类也有限。因此，采取串联反应，高效构建制备具有特定结构的涡轮状酞嗪类衍生物，来开发种类多样、结构新颖的新型酞嗪类衍生物具有重要的意义。 0003 串联反应是高效率的有机制备反应，可利用很少的步骤得到具有较大复杂度的化学结构。与传统的化学反应相比，串联反应可以连续进行两步或两步以上的反应，具有高效、便捷、原子经济、。

6、成本低等优点。可将较简单的原料经过很短的步骤转化成很复杂的分子。尤其是在复杂结构及天然产物的全制备中，串联反应常常可以起到非常关键的作用，因此，近年来，引起了越来越多的关注。发明内容 0004 针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种轮状酞嗪衍生物及其制备方法，该方法具有高效、便捷、成本低等优点，应用前景好。 0005 为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案： 0006 一种涡轮状酞嗪衍生物，所述涡轮状酞嗪衍生物的结构式如式所示： 0007 0008 其中R1、 R2、 R3、 R4的结构式分别独立选自下述结构式中的一种： 0009 说明书 1/6 页。

7、 3 CN 106749277 B 3 0010 0011 所述R1 、 R2 、 R3 分别独立选自氢、卤素、烷基、三氟甲基、羟基、烷氧基、硝基、酯基、胺基、酰胺基、烷酰氧基、氰基、芳基、烯基、卤代苄氧基、卤代苄胺基或卤代苯氧基中的一种。 0012 所述烷基为C1-C18的直链或支链烷基，碳环或杂环，取代或不取代的烷基，其中取代基为卤素、羟基、羧基、硝基、氰基、取代的氨基、酰胺基、羧基、酯基、烷氧基、烷氨基、烷酰氧基、芳基。 0013 所述芳基为取代或不取代的芳环，或取代或不取代的芳杂环。 0014 所述芳环为苯环、萘环。

8、、蒽环、菲环、喹啉环、异喹啉环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、呋喃环、噻吩环、咪唑环，取代基为卤素、甲基、三氟甲基、羟基、硝基、氨基、取代的氨基、羧基、酯基、烷氧基、烷酰氧基或氰基。 0015 所述的涡轮状酞嗪衍生物的制备方法，其步骤如下：将邻苯二甲酰肼、二亚苄叉丙酮在三氟甲磺酸为催化剂、乙腈为溶剂、温度为20-80的条件下反应2-72小时，经柱层析分离制得涡轮状酞嗪类衍生物。 0016 所述邻苯二甲酰肼与二亚苄叉丙酮的物质的量之比为1:11:3。 0017 以邻苯二甲酰肼的物质的量为基准，三氟甲磺酸的物质的量为邻苯二甲酰肼物质的量的5。

9、-40。 0018 所述的反应温度优选40-60。 0019 所述柱层析的洗脱剂石油醚和乙酸乙酯，所述石油醚与和乙酸乙酯体积比为12:1 到2:1。 0020 本发明的有益效果：本发明提供了一种简单、高效、便捷的涡轮状酞嗪类衍生物制备方法，是以三氟甲磺酸为催化剂、乙腈为溶剂制备涡轮状酞嗪类衍生物，具有高效、便捷、成本低等优点，应用前景好。具体实施方式 0021 下面结合具体实施例，对本发明做进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限制本发明的范围，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容作出一些非本质的改进和调整。 0022 实施例1 002。

10、3 本实施例的涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下：说明书 2/6 页 4 CN 106749277 B 4 0024 0025 本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、 46.9mg(0.2mmol)二亚苄基丙酮、 1.3uL(15eq)三氟甲磺酸、 1mL的乙腈加入到反应试管内， 2080的条件下搅拌反应48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。 0026 实施例2 0027 本实施例的涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下： 0028 0029 本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2。

11、mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、 46.9mg(0.2mmol)4-甲基-二亚苄基丙酮、 1.3uL(15eq)三氟甲磺酸、 1mL的乙腈加入到反应试管内， 2080的条件下搅拌反应48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。 0030 1H NMR(400MHz,CDCl3) 8.378.30(m,J7.6,1.2Hz,1H),8.248.17(m,J7.5, 1.3Hz,1H),7.837.71(m,2H),7.14(d,J8.0Hz,2H),7.126.97(m,J19.6,15.2,8.1Hz, 10H),6.92(d,J8.0。

12、Hz,4H),6.81(d,J16.0Hz,1H),5.91(d,J16.0Hz,1H),5.79(s, 1H),3.883.78(m,1H),3.63(d,J10.0Hz,1H),3.54(t,J10.3Hz,1H),3.433.26(m, 2H),2.31(s,3H),2.29(s,3H),2.27(s,3H),2.18(s,3H). 0031 实施例3 0032 本实施例的涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下：说明书 3/6 页 5 CN 106749277 B 5 0033 0034 本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、 46.9mg(。

13、0.2mmol)4-氟-二亚苄基丙酮、 1.3uL(15eq)三氟甲磺酸、 1mL的乙腈加入到反应试管内， 60搅拌48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。 0035 1H NMR(400MHz,CDCl3) 8.34(t,1H),8.22(t,1H),7.867.75(m,J7.3,1.5Hz, 2H),7.287.23(m,J8.9,3.6Hz,2H),7.157.09(m,2H),7.066.92(m,12H),6.896.81 (m,J15.9Hz,1H),5.86(d,J15.9Hz,1H),5.80(s,1H),3.85(d,。

14、J16.9Hz,1H),3.68(d, J7.8Hz,1H),3.533.28(m,3H). 0036 实施例4 0037 本实施例的涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下： 0038 0039 本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、 46.9mg(0.2mmol)4-甲氧基-二亚苄基丙酮、 1.3uL(15eq)三氟甲磺酸、 1mL的乙腈加入到反应试管内， 60搅拌48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。 0040 1H NMR(400MHz,CDCl3) 8.368.30(m,J7.6,1.。

15、1Hz,1H),8.248.19(m,J7.5, 1.2Hz,1H),7.837.73(m,J7.3,1.4Hz,2H),7.18(d,J8.6Hz,2H),7.09(d,J8.7Hz, 2H),6.99(d,J8.6Hz,2H),6.94(d,J7.9Hz,2H),6.876.80(m,J12.3,6.9Hz,3H), 6.806.73(m,6H),5.87(d,J15.9Hz,1H),5.78(s,1H),3.873.81(m,1H),3.79(s,3H), 3.78(s,3H) ,3.73(s,3H) ,3.67(s,3H) ,3.64(d,J2.3Hz,1H) ,3.563.45(m,。

16、J20.9, 10.0Hz,1H),3.453.25(m,2H). 0041 实施例5 说明书 4/6 页 6 CN 106749277 B 6 0042 本实施例的涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下： 0043 0044 本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、 46.9mg(0.2mmol)4-氯-二亚苄基丙酮、 1.3uL(15eq)三氟甲磺酸、 1mL的乙腈加入到反应试管内， 60搅拌48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。 0045 1H NMR(400MHz,CDCl3) 8.37。

17、8.30(m,1H),8.258.17(m,1H),7.877.76(m,2H), 7.347.28(m,3H),7.257.15(m,6H),7.086.92(m,7H),6.83(d,J16.0Hz,1H),5.87(d,J 15.9Hz,1H),5.78(s,1H),3.85(d,J16.9Hz,1H),3.64(d,J8.3Hz,1H),3.483.26(m, 3H). 0046 实施例6 0047 本实施例的涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下： 0048 0049 本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、 46.9mg(0.2mmol)3。

18、-甲基-二亚苄基丙酮、 1.3uL(15eq)三氟甲磺酸、 1mL的乙腈加入到反应试管内， 60搅拌48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。 0050 1H NMR(400MHz,CDCl3) 8.398.32(m,J7.6,1.2Hz,1H),8.258.19(m,J7.6, 1.3Hz,1H),7.847.74(m,2H),7.207.13(m,2H),7.137.07(m,J11.1,7.8Hz,5H),7.06 7.01(m,2H),6.92(d,J5.9Hz,3H),6.886.74(m,5H),5.96(d,J16.0Hz,1。

19、H),5.78(s, 1H),3.85(d,J13.5Hz,1H),3.61(d,J7.0Hz,2H),3.433.26(m,J21.2,9.8,6.8Hz, 2H),2.29(s,6H),2.27(s,3H),2.25(s,3H). 0051 实施例7 0052 本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的结构式如下：说明书 5/6 页 7 CN 106749277 B 7 0053 0054 本实施例的将涡轮状酞嗪衍生物的制备方法为：将16.2mg(0.1mmol)邻苯二甲酰肼、 46.9mg(0.2mmol)3-甲氧基-二亚苄基丙酮、 1.3uL(15eq)三氟甲磺酸、 1mL的乙腈加入到反应。

20、试管内， 60搅拌48h，用柱层析分离得到目标产物(洗脱剂为：石油醚和乙酸乙酯体积比为12:1到2:1)。 0055 1H NMR(400MHz,CDCl3) 8.35(d,J7.6Hz,1H),8.22(d,J7.2Hz,1H),7.907.69 (m,2H),7.257.09(m,4H),6.906.55(m,12H),6.52(d,J1.6Hz,1H),5.98(d,J16.0Hz, 1H),5.83(s,1H),3.85(d,J15.0Hz,1H),3.793.56(m,14H),3.433.30(m,2H). 0056 以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。说明书 6/6 页 8 CN 106749277 B 8 。

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