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1、(10)申请公布号 CN 104356482 A (43)申请公布日 2015.02.18 CN 104356482 A (21)申请号 201410629541.0 (22)申请日 2014.11.10 C08L 23/06(2006.01) C08L 23/08(2006.01) C08K 13/02(2006.01) C08K 5/098(2006.01) C08K 3/24(2006.01) C08K 5/56(2006.01) C08K 3/36(2006.01) C08K 5/20(2006.01) C08K 5/134(2006.01) C08J 3/22(2006.01) (7。
2、1)申请人 青岛鑫盈鑫包装材料有限公司 地址 266000 山东省青岛市城阳区城阳街道 西城汇社区居委会南 500 米 (72)发明人 李文强 (54) 发明名称 一种多金属用防锈母粒及其制备方法和应用 (57) 摘要 本发明公开了一种多金属用防锈母粒及其 制备方法和应用， 防锈母粒的各组分的质量百分 占比为 30 50复配防锈剂、 40 60载体 塑料和 10 20助剂 ； 复配防锈剂由癸二酸二 钠、 钼酸钠、 油酸二乙醇酰胺硼酸酯按质量比为 1 1.3 1.1 1.5 2.2 3.2 的比例混合 而成 ； 助剂由硬酯酸酰胺、 二氧化硅、 蔗糖脂肪酸 酯、 抗氧剂 1076 按质量比为 0.。
3、9 1.3 4.8 6.5 2.5 3.3 0.8 1.1 的比例混合而成。 本发明采用油酸二乙醇酰胺硼酸酯做添加剂， 既 具分散作用又具防锈作用， 复配防锈剂既具有一 定的极性， 能穿透载体塑料挥发到被包装金属的 表面形成保护膜， 阻隔外界腐蚀物质的侵蚀， 还不 会因其极性过强而与载体塑料不相容发生析霜。 不含有害组分， 使用环保安全， 能对多种金属起到 防锈作用。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书4页 (10)申请公布号 CN 104356482 A CN 104356482 A 。
4、1/1 页 2 1. 一种多金属用防锈母粒， 其特征在于所述防锈母粒中各组分的质量百分占比为 ： 30 50复配防锈剂、 40 60载体塑料和 10 20助剂 ； 所述复配防锈剂由癸二酸二 钠、 钼酸钠、 油酸二乙醇酰胺硼酸酯按质量比为 1 1.3 ： 1.1 1.5 ： 2.2 3.2 的比例混 合而成 ； 所述助剂由硬酯酸酰胺、 二氧化硅、 蔗糖脂肪酸酯、 抗氧剂 1076 按质量比为 0.9 1.3 ： 4.8 6.5 ： 2.5 3.3 ： 0.8 1.1 的比例混合而成。 2. 根据权利要求 1 所述的一种多金属用防锈母粒， 其特征在于所述复配防锈剂由癸二 酸二钠、 钼酸钠、 油酸二。
5、乙醇酰胺硼酸酯按质量比为1 ： 1.2 ： 3的比例混合而成 ； 所述助剂由 硬酯酸酰胺、 二氧化硅、 蔗糖脂肪酸酯、 抗氧剂 1076 按质量比为 1 ： 5.5 ： 3 ： 1 的比例混合而 成。 3. 根据权利要求 1 所述的一种多金属用防锈母粒， 其特征在于所述载体塑料为密度为 0.90 0.96g/cm 的聚乙烯。 4. 根据权利要求 3 所述的一种多金属用防锈母粒， 其特征在于所述载体塑料为低密度 聚乙烯、 线性低密度聚乙烯中的一种或两种的混合物。 5. 根据权利要求 1 或 2 所述的一种多金属用防锈母粒， 其特征在于所述复配防锈剂的 粒径为 800 2800 目。 6. 根据权。
6、利要求 5 所述的一种多金属用防锈母粒， 其特征在于所述复配防锈剂的粒径 为 900 1100 目。 7. 一种权利要求 1 所述的多金属用防锈母粒的制备方法， 其特征在于包括以下步骤 ： (a) 按所述质量配比将复配防锈剂、 载体塑料和助剂高速混合 4 5 分钟制得混合料 ； (b) 对所得混合料进行捏合、 熔融处理， 之后在 150 180温度条件下混炼、 塑化挤出， 制得所 述多金属用防锈母粒。 8. 权利要求 1 所述的多金属用防锈母粒的应用， 其特征在于该应用包括以下步骤 ： (a) 将所述防锈母粒按照质量比为 1 ： 25 50 的比例添加到热塑性塑料的原料中， 充分搅拌制 成混合。
7、颗粒 ； (b) 再将所述的混合颗粒防锈塑料混合颗粒经吹膜或淋膜， 加工制成气相防 锈薄膜包装材料。 权 利 要 求 书 CN 104356482 A 2 1/4 页 3 一种多金属用防锈母粒及其制备方法和应用 技术领域 ： 0001 本发明涉及适应多种金属制品无毒气相防锈塑料制品领域， 具体地指一种多金属 用防锈母粒及其制备方法和具体应用。 背景技术 ： 0002 金属锈蚀是涉及国民经济各个领域的普遍问题， 它是由于氧和水作用于金属表面 生成氧化物和氢氧化物混合物的电化学过程， 对金属及其制品的性能和价值有极大危害， 严重时会造成重大事故致使设备报废。 金属及其制品在生产、 运输和贮存过程中。
8、， 尤其是在 海上运输和高热潮湿的陆路运输过程中， 不可避免地会遭遇腐蚀而发生锈蚀。 据统计， 2005 年我国全年因锈蚀而造成的经济损失在 360 亿元以上， 其危害非常严重。目前常用的涂抹 防锈油脂法属于接触性防锈， 不仅工艺繁琐、 耗时费事、 效果不佳， 而且还需要在启封前进 行脱脂清洗工序， 极易造成环境的二次污染， 而且对于那些接触不到防锈油的拐角、 缝隙部 位， 则不能形成有效的防锈保护， 此法已越来越不能被人们所接受。 采用真空包装方法则成 本较高， 且对于大型工件来说非常难于现实。干燥剂防锈虽然成本较低， 使用方便， 但受环 境影响较大， 效果很难保证。 0003 气相防锈技术。
9、(即VCI技术， VCI是英文Volatile Corrosion Inhibitor的缩写) 是目前非接触性防锈的重要方法之一。它利用气相缓蚀剂在常温下自动挥发出气体在金 属表面形成一层保护膜， 抑制了电化学反应的发生， 同时还阻挡了一些加速金属腐蚀物质 对金属表面的侵蚀， 从而减缓或阻止对金属表面锈蚀。 气相防锈技术具有环境友好、 使用方 便、 清洁干净等特点， 近年来已在金属及其制品生产、 运输和贮存等环节的防锈蚀中得到了 广泛的应用。国内基于气相防锈技术开发的气相防锈产品也常有报道， 特别是以塑料为气 相防锈剂的载体而生产的气相防锈薄膜， 具有透明、 柔韧、 可加工成型、 阻隔性高等特。
10、点。 但 是目前常用的气相防锈薄膜有吹膜型和涂覆型， 但它们均存在缺陷， 前者如 CN01128198.7、 CN01127534.0 公开的气相防锈薄膜中， 气相缓蚀剂组分中均含有国际上禁用的强致癌物亚 硝酸盐， 而且 CN01127534.0 公开的工艺中将气相缓蚀剂直接加入到树脂中吹膜， 由于没有 进行混炼预处理， 气相缓蚀剂颗粒分布不均匀， 所得膜制品会出现表面粗糙和析霜现象， 而 且以苯并三氮唑作为非铁金属的缓蚀剂组分， 因其较低的沸点(低于100)使其在达到吹 膜工艺所需温度前， 已熔融挥发， 造成有效成分损失， 还会与其他组分物料聚合者塞滤网 ； 后者则以塑料膜为基材， 将缓蚀剂。
11、和粘接剂混合后涂布于塑料薄膜上， 这不仅能耗大， 工序 复杂， 更不能清洁生产， 还容易因混合不均匀而影响防锈效果， 该种工艺所得的防锈薄膜仅 对黑色金属有防锈作用， 而对有色或多金属组合件缺少甚至没有保护功能。 0004 由此可以看出， 研制生产一种对多种多金属都具有优良防锈效果， 而且兼具有环 境友好、 操作简便、 外观漂亮的气相防锈薄膜， 对解决涉及国民经济的金属锈蚀问题显得尤 为迫切， 而开发优质高效的气相防锈母粒则是实现这一需要最根本的途径和关键所在。 0005 硼酸由于每个硼原子以 SP2 杂化与氧原子结合 , 硼仍是缺电子 , 很容易与有机醇 类化合物反应生成硼酸硼酸单酯、 双酯。
12、、 三酯及四取代螺环结构。硼酸酯具有良好的润滑、 说 明 书 CN 104356482 A 3 2/4 页 4 防锈、 杀菌等性能 , 而且对人体无毒害作用。但就目前来看， 作为一种理想的绿色环保型添 加剂， 硼酸酯主要应用在水基切削液领域(李玮， 马涛， 王森， 谭海林.硼酸酯在水基切削液 中的应用 . 工具技术， 2010， 44(5) ： 93-95.)， 分别起到极压润滑剂、 表面活性剂、 防锈剂、 防 腐杀菌剂的作用， 而它们作为添加剂在气相防锈技术方面还未见涉及， 尤其还未见有关以 无毒的无机盐、 有机胺硼酸酯为复配缓蚀剂的气相防锈母粒及其制备方法和应用方面的报 道。 发明内容 ：。
13、 0006 本发明的目的在于解决现有技术中的不足， 提供一种多金属用气相防锈母粒及其 制备方法和应用。 0007 为实现上述目的， 本发明提供的一种多金属用防锈母粒， 其特征在于所述防锈母 粒中各组分的质量百分占比为 ： 35 50复配防锈剂、 40 80载体塑料和 10 20助 剂 ； 所述复配防锈剂由癸二酸二钠、 钼酸钠、 油酸二乙醇酰胺硼酸酯按质量比为 1 1.3 ： 1.11.5 ： 2.23.2的比例混合而成 ； 所述助剂由硬酯酸酰胺、 二氧化硅、 蔗糖脂肪酸酯、 抗氧剂 1076 按质量比为 0.9 1.3 ： 4.8 6.5 ： 2.5 3.3 ： 0.8 1.1 的比例混合而成。
14、。 0008 进一步的， 所述复配防锈剂由癸二酸二钠、 钼酸钠、 油酸二乙醇酰胺硼酸酯按质量 比为 1 ： 1.2 ： 3 的比例混合而成 ； 所述助剂由硬酯酸酰胺、 二氧化硅、 蔗糖脂肪酸酯、 抗氧剂 1076 按质量比为 1 ： 5.5 ： 3 ： 1 的比例混合而成。 0009 进一步的， 所述载体塑料为密度为 0.90 0.96g/cm 的聚乙烯。 0010 更进一步的， 所述载体塑料为低密度聚乙烯、 线性低密度聚乙烯中的一种或两种 的混合物。 0011 进一步的， 所述复配防锈剂的粒径为 800 2800 目。 0012 更进一步的， 所述复配防锈剂的粒径为 900 1100 目。 。
15、0013 一种制备上述多金属用防锈母粒的方法， 包括以下步骤 ： (a) 按所述质量配比将 复配防锈剂、 载体塑料和助剂高速混合 4 5 分钟制得混合料 ； (b) 对所得混合料进行捏 合、 熔融处理， 之后在 150 180温度条件下混炼、 塑化挤出， 制得所述多金属用防锈母 粒。 0014 一种上述多金属用防锈母粒的应用， 包括以下步骤 ： (a) 将所述防锈母粒按照质 量比为1 ： 2550的比例添加到热塑性塑料的原料中， 充分搅拌制成混合颗粒 ； (b)再将所 述的混合颗粒防锈塑料混合颗粒经吹膜或淋膜， 加工制成气相防锈薄膜包装材料。 0015 本发明的有益效果主要体现在 ： 提供一种。
16、多金属用气相防锈母粒， 首次将油酸二 乙醇酰胺硼酸酯用于制备防锈母粒的复配防锈剂， 其既具有分散作用又起到防锈效果， 与 其它两种缓蚀剂组分之间产生协同效用， 增强防锈性能。所采用的复配缓蚀剂是经粉碎粒 径为 1000 目左右的癸二酸二钠、 钼酸钠、 油酸二乙醇酰胺硼酸酯混合物。这种混合缓蚀剂 既具有一定的极性， 能穿透载体塑料挥发到被包装金属的表面形成保护膜， 阻隔外界腐蚀 物质的侵蚀， 还不会因其极性过强而与载体塑料不相容而发生析霜现象， 而且不含有亚硝 酸盐有害组分， 使所得相应的多金属用防锈母粒能够适用于更多金属类型， 使用更加环保 安全。 说 明 书 CN 104356482 A 4。
17、 3/4 页 5 具体实施方式 ： 0016 为进一步理解本发明， 下面结合实施例对本发明作进一步说明， 但并不以任何方 式限制本发明。 0017 下述实施例中的多金属用气相防锈母粒所采用的制备方法， 包括以下具体步骤 ： (a) 按所述质量配比将复配防锈剂、 载体塑料和助剂倒入塑料高速混合机中， 高速混合 4 5 分钟制得混合料 ； (b) 对所得混合料通过双转子连续混炼造粒机进行捏合、 熔融处理， 之 后在 150 180温度条件下混炼、 塑化挤出， 制得所述多金属用防锈母粒。 0018 实施例 1 ： 0019 多金属用防锈母粒 a， 其中各组分的质量百分占比为 ： 35复配防锈剂、 4。
18、5载体 塑料和 20助剂 ； 所述复配防锈剂由癸二酸二钠、 钼酸钠、 油酸二乙醇酰胺硼酸酯按质量 比为 1 ： 1.2 ： 3 的比例混合而成， 复配防锈剂的粒径为 900 1100 目 ； 所述助剂由硬酯酸酰 胺、 二氧化硅、 蔗糖脂肪酸酯、 抗氧剂 1076 按质量比为 1 ： 5.5 ： 3 ： 1 的比例混合而成。 0020 实施例 2 ： 0021 多金属用防锈母粒 b， 其中各组分的质量百分占比为 40复配防锈剂、 45载体 塑料和 15助剂 ； 所述复配防锈剂由癸二酸二钠、 钼酸钠、 油酸二乙醇酰胺硼酸酯按质量 比为 1 ： 1.2 ： 3 的比例混合而成， 复配防锈剂的粒径为 。
19、900 1100 目 ； 所述助剂由硬酯酸酰 胺、 二氧化硅、 蔗糖脂肪酸酯、 抗氧剂 1076 按质量比为 1 ： 5.5 ： 3 ： 1 的比例混合而成。 0022 实施例 3 ： 0023 多金属用防锈母粒 c， 其中各组分的质量百分占比为 ： 42复配防锈剂、 46载体 塑料和 12助剂 ； 所述复配防锈剂由癸二酸二钠、 钼酸钠、 油酸二乙醇酰胺硼酸酯按质量 比为 1 ： 1.2 ： 3 的比例混合而成， 复配防锈剂的粒径为 900 1100 目 ； 所述助剂由硬酯酸酰 胺、 二氧化硅、 蔗糖脂肪酸酯、 抗氧剂 1076 按质量比为 1 ： 5.5 ： 3 ： 1 的比例混合而成。 。。
20、 0024 实施例 4 ： 0025 多金属用防锈母粒 d， 其中各组分的质量百分占比为 ： 38复配防锈剂、 49载体 塑料和 13助剂 ； 所述复配防锈剂由癸二酸二钠、 钼酸钠、 油酸二乙醇酰胺硼酸酯按质量 比为 1 ： 1.2 ： 3 的比例混合而成， 复配防锈剂的粒径为 900 1100 目 ； 所述助剂由硬酯酸酰 胺、 二氧化硅、 蔗糖脂肪酸酯、 抗氧剂 1076 按质量比为 1 ： 5.5 ： 3 ： 1 的比例混合而成。 0026 实施例 5 应用效果试验例 0027 将实施例1， 2， 3， 4所得的防锈母粒按照质量比为1 ： 2550的比例添加到热塑性 塑料的原料中， 充分搅。
21、拌制成混合颗粒 ； 再将所得的混合颗粒防锈塑料混合颗粒经吹膜或 淋膜， 加工制成气相防锈薄膜包装材料。 0028 在上述的实施例 5 中， 还可以在共挤吹膜时加入适量不同颜色的色母料或阻燃 剂， 使气相防锈薄膜呈现所需的颜色或具有一定的阻燃性能， 这些附加的特性对气相防锈 薄膜的防锈性能不产生任何不良影响。 0029 将实施例 1， 2， 3， 4 所对应的气相防锈薄膜包装材料与多个不含有机胺硼酸酯添 加剂的同类产品一起对多金属进行气相防锈处理， 并对它们的防锈性能进行比较， 试验标 准参照 GB/T19532-2004， 试验结果见表 1 ： 0030 说 明 书 CN 104356482 。
22、A 5 4/4 页 6 0031 表 1 中国外同类产品选用德国布兰诺和美国洁乐特的市场销售产品， 其市场价高 于本发明防锈薄膜二至三倍 ； 国内同类产品选用中国恩东市场销售产品， 价格与本发明防 锈薄膜相当。对比试验结果表明， 本发明气相防锈薄膜对各种金属的防锈效果都优于所选 用国外和国内的不含有机胺硼酸酯添加剂的同类型产品， 其中实施例 2 的效果最佳， 为本 发明的较佳实施方案。 本发明防锈母粒和薄膜售价只有国外同类产品的二分之一或三分之 一， 且无毒副作用、 不污染环境， 符合国家环保标准要求， 完全可以取代进口产品。 分析认为 它们的气相缓蚀机理可能为 ： 挥发到金属表面的油酸二乙醇酰胺硼酸酯， 其分子中的硼酸 酯和有机醇胺分子中的 N 和 O 原子均含有孤对电子 , 可与 Fe 的 d 电子空轨道形成配位键 , 发生了化学吸附 ； 再加上复配缓蚀剂中无机盐的缓蚀作用， 使复配缓蚀剂在金属表面形成 牢固的吸附膜 , 以抑制氧及水对金属表面的接触 , 从发挥了良好的防锈效果。 说 明 书 CN 104356482 A 6 。