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1、(10)授权公告号 CN 102341423 B (45)授权公告日 2014.07.02 CN 102341423 B (21)申请号 201080010533.8 (22)申请日 2010.02.16 102009011167.0 2009.03.04 DE C08G 18/83(2006.01) C08G 18/10(2006.01) C09J 175/04(2006.01) (73)专利权人 德莎欧洲公司 地址 德国汉堡 (72)发明人 N. 乌特什 (74)专利代理机构 北京市柳沈律师事务所 11105 代理人 王国祥 US 2008058492 A1,2008.03.06, 实施例。
2、 1. EP 1652899 A1,2006.05.03, 说明书第 17 段 . JP 2003292928 A,2003.10.15, 说明书第 1、 4、 10-18、 122-137、 140-144、 167、 205、 212-220 段 . US 2005282024 A1,2005.12.22, 说明书第 5-11、 19、 48、 51、 76、 79、 92 段 . US 2008058492 A1,2008.03.06, 实施例 1. (54) 发明名称 压敏粘合剂混合物 (57) 摘要 本发明涉及基于甲硅烷基化的聚氨酯的粘 合剂混合物、 特别为基于甲硅烷基化的聚氨酯的 。
3、压敏粘合剂混合物用于粘接光学部件、 特别为光 学膜的用途， 其中所述粘合剂混合物根据 ASTM D 1003的透射比大于86和根据ASTM D 1003的雾 度小于 5。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2011.09.05 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/EP2010/051913 2010.02.16 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2010/100025 DE 2010.09.10 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 王兢 权利要求书 2 页 说明书 10 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权。
4、利要求书2页 说明书10页 附图2页 (10)授权公告号 CN 102341423 B CN 102341423 B 1/2 页 2 1. 基于甲硅烷基化的聚氨酯的粘合剂用于光学部件的粘接的用途， 所述粘合剂的 ASTM D1003 透射比大于 86% 和 ASTM D1003 雾度小于 5%; 特征在于所述粘合剂基于下列组分 ： a) 由二官能或多官能的异氰酸酯和二官能或多官能的醇生成的聚氨酯聚合物， 其中 NCO/OH 比例为 1， 该聚合物官能化有至少一个 Si(OR)3-x基团， 其中 R 是烷基或酰基 基团并且 x 为 0 或 1， b) 来自主族 3、 4 或 5 族的金属有机催化。
5、剂， c) 催化量的水， d) 具有下式的有机聚硅氧烷树脂 ： (R13SiO1/2)y(SiO4/2)1, 其中 R1是取代的或未取代的 单价烃基团、 氢原子或羟基基团， y 为 0.5 至 1.2 的数值， e) 任选的其它添加剂或填料 ； 或者， 所述粘合剂基于下列组分 ： a) 由二官能或多官能的异氰酸酯和二官能或多官能的醇生成的聚氨酯聚合物， 其中 NCO/OH 比例为 1， 该聚合物官能化有至少一个 Si(OR)3-x基团， 其中 R 是烷基或酰基 基团并且 x 为 0 或 1， b) 来自主族 3、 4 或 5 族的金属有机催化剂， c) 催化量的水， d) 软化区为 80 至 。
6、150的基于萜烯、 萜烯 - 酚类、 香豆素、 茚或烃的增粘剂树脂， e) 任选的其它添加剂或填料。 2. 权利要求 1 的用途， 特征在于 (R13SiO1/2)y单元 (M 单元 ) 与 (SiO4/2)1单元 (Q 单 元 ) 的比例为 0.5 至 1.2。 3. 权利要求 1 的用途， 特征在于所述有机聚硅氧烷树脂的重均分子量 MW 为 500g/mol 至 100000g/mol。 4. 权利要求 1 的用途， 特征在于甲硅烷基化的 PU 粘合剂与增粘剂树脂的比例为 10:90 至 90:10。 5. 权利要求 1-4 中任一项的用途， 特征在于所述粘合剂使用光化辐射交联。 6. 权。
7、利要求 1-4 中任一项的用途， 特征在于所述光学部件是导电性的和 / 或具有微结 构化的表面。 7. 权利要求 1-4 中任一项的用途， 特征在于所述粘合剂以胶带的形式提供。 8. 权利要求 7 的用途， 特征在于所述胶带包含至少一个粘合剂层。 9. 权利要求 8 的用途， 特征在于所述粘合剂层仅在一个涂覆步骤中产生。 10. 权利要求 1 的用途， 特征在于所述基于甲硅烷基化的聚氨酯的粘合剂为基于甲硅 烷基化的聚氨酯的压敏粘合剂。 11. 权利要求 1 的用途， 特征在于所述光学部件为光学膜。 12. 权利要求 11 的用途， 特征在于所述光学膜为 ITO 膜。 13. 权利要求 3 的用。
8、途， 特征在于所述有机聚硅氧烷树脂的重均分子量 MW 为 1000g/ mol 至 25000g/mol。 14. 权利要求 4 的用途， 特征在于甲硅烷基化的 PU 粘合剂与增粘剂树脂的比例为 40:60 至至多 90:10。 15. 权利要求 5 的用途， 特征在于所述粘合剂使用剂量为至少 10kGy 的电子束辐射交 权 利 要 求 书 CN 102341423 B 2 2/2 页 3 联。 16. 权利要求 8 的用途， 特征在于所述粘合剂层的层厚度为 25 至 150m。 17. 权利要求 16 的用途， 特征在于所述粘合剂层的层厚度为 50 至 100m。 18. 权利要求 8 的用。
9、途， 特征在于所述粘合剂层的层厚度为 100 至 250m。 19. 权利要求 18 的用途， 特征在于所述粘合剂层的层厚度为 150 至 200m。 权 利 要 求 书 CN 102341423 B 3 1/10 页 4 压敏粘合剂混合物 0001 本发明涉及根据权利要求 1， 压敏粘合剂 (PSA) 用于光学部件， 更特别为光学膜的 粘接的用途。 0002 现在， PSA 的用途非常多样。因此， 在工业领域中， 存在非常广泛种类的应用。基 于 PSA 的胶带特别多地用于电子领域或消费品电子领域。由于部件众多， 可以非常快速和 简易地加工 PSA 带， 意味着其它操作例如铆接或焊接将过于昂贵。
10、和复杂。除了它们的常规 连接功能以外， 也可以需要这些 PSA 带来呈现另外的功能。实例可以包括导热性、 导电性， 或者为光学功能。例如， 在后一种情况下， 使用具有光吸收或光反射功能的 PSA 带。另一种 光学功能为， 例如光的适当透射。这里使用 PSA 带和 PSA， 其为非常透明的， 不具有内部着 色， 并且也具有高的光稳定性。 0003 在很多情况下， 用于光学目的的 PSA， 除了连接功能之外， 还具有排除空气的功能， 因为空气具有一种折射率， 而光学膜或玻璃具有通常远大于该折射率的折射率。在从空气 至光学部件的过渡处， 折射率之差导致反射， 而反射将降低光透射。 解决该问题的一种方。
11、法 是由防反射涂层提供的， 所述涂层促进光迁移进光学部件并减少反射。可替换的或另外的 选择是使用光学 PSA， 其具有类似于光学部件的折射率。由此， 光学部件处的反射显著地最 小化， 而光透射增加。 0004 典型的应用包括， 例如， 接触板 (touch panel) 与 LCD 或 OLED 显示屏的连接， 和 ITO 膜 ( 铟锡氧化物 ) 与电容式接触板的连接。ITO 膜的连接特别引起特殊的难题。例如， 这里对PSA制剂的中性施加了特定的要求。 PSA必须不包含任何酸基团(acid functions)， 这些酸基团例如在与 ITO 膜接触时在延长的时间段内会不利地影响导电性。另一项要。
12、求是 流通 (flow-on) 性能。例如， 很多 ITO 膜在表面中具有将由 PSA 填充的构造， 通常为微结构 化。这应该在不包含气泡的情况下发生， 因为气泡的形成将减少光透射。 0005 对于透明粘接， 存在多种已知用于光学领域的丙烯酸酯 PSA。在 US6,703,463B2、 JP 2002-363523A或US 2002/0098352A1中， 描述了具有不同折射率的丙烯酸酯PSA。 然而， 这些粘合剂在相对于 ITO 膜的电学中性的上下文中具有缺点。 0006 此外， 然而， 也使用有机硅 PSA。这种类型的粘合剂由 EP 1652899B1 所描述。然 而， 该文献中使用的有机。
13、硅 PSA 仅具有非常低的粘合强度， 因此不适合于以上提及的永久 性粘接。其它有机硅 PSA 也描述于 US2006/008662A1。其中描述的 PSA 也仅具有低粘合强 度， 因此不适合于永久性粘接。 0007 因此， 持续存在对不具有上述缺点的改良的光学 PSA 的需要。适宜的粘合剂更特 别地应该具有高光学透明度以及高 UV 稳定性。对于导电基底的粘接、 更特别为 ITO 膜的粘 接的优选应用， 粘合剂的本身性能应该是惰性的。 0008 通过根据权利要求 1 的粘合剂的用途， 本发明解决了上述问题。优选的实施方式 和推导是各从属权利要求的主题内容。 0009 根据本发明已经认识到， 可以。
14、有利地使用湿气交联甲硅烷基化的聚氨酯 (PU) 压 敏粘合剂。甲硅烷基化的 PU 粘合剂不含异氰酸酯， 并且经高度稳定的 Si-O-Si 键交联。基 于这种稳定的网络， 甲硅烷基化的聚氨酯粘合剂的区别在于对溶剂、 水、 酸、 和碱金属的耐 说 明 书 CN 102341423 B 4 2/10 页 5 化学性。对大气湿度、 臭氧、 和 UV 光的耐候性相应较高。稳定的 Si-O-Si 网络也确保高的 热坚固性 (thermal robustness) 和耐剪切性。 0010 甲硅烷基化的 PU PSA 可以特别用来获得光学应用所需的性质。例如， 粘合剂根 据 ASTM D 1003， 分别透射。
15、比大于 86并且雾度小于 5， 并且由此特别适用于光学部件的 粘接。 由于良好的内聚性和粘合性的性质， 这些粘合剂也特别适用于粘接挠性物体例如膜。 雾度值 ( 物质混浊性的量度 ) 在一种优选的方案中应该具有根据 ASTM D 1003 小于 5的 值。高雾度值表示所讨论物质的低可见度。在 550nm 的光透射比优选地大于 86， 更优选 地大于 88。 0011 基于甲硅烷基化的PU的PSA本身是已知的并且可自由商购 ； 现有技术在包括下列 文献的说明书中有记载 ： US 2007/129527A1 ； US 2008/0058492A1 ； WO 2006/118766A1。 0012 甲。
16、硅烷基化的聚氨酯粘合剂在 2- 步骤操作中生产。高分子量聚氨酯预聚物通过 所选的二官能或多官能的异氰酸酯 (NCO) 与所选的多元醇 (OH) 的反应产生。根据 1 或 1 的初始 NCO/OH 比例， 该预聚物可以是异氰酸酯封端的或羟基封端的。根据所选的聚合 物及其末端， 使该聚合物与氨基官能的三烷氧基硅烷或与异氰酸酯官能的三烷氧基硅烷反 应。使用的溶剂优选为酯或酮， 从而在甲硅烷基化的聚氨酯组合物的部分上获得非常高的 摩尔质量。由于水在这些粘合剂的交联中是关键因素， 应该同时针对甲硅烷基化的聚氨酯 粘合剂的制备和其交联选择具有足够水溶性的溶剂。交联在 2- 步骤操作中进行。首先， 烷 氧基。
17、化的硅烷 (Si-OR) 经历水解形成硅烷醇 (Si-OH)， 该硅烷醇随后经历缩合反应形成稳 定的 Si-O-Si 键。聚氨酯化学已知的催化剂又加速了该反应。 0013 为获得所需的粘合剂的技术性质， 将粘合剂与具有式 (R13SiO1/2)x(SiO4/2)1的称为 MQ 树脂的物质混合。其中称为 M 单元的是 (R13SiO1/2) 单元， Q 单元是 (SiO4/2) 单元。作为 MQ 树脂的可替换物， 可以使用粘合剂工业中已知的常规树脂， 例如萜烯、 萜烯 - 酚类、 香豆 素、 茚或烃树脂， 从而增加粘性。 0014 粘合剂 0015 有待使用的粘合剂基于下列组分 ： 0016 a。
18、) 由二官能或多官能的异氰酸酯 (NCO) 和二官能或多官能的醇 (OH) 生成的聚氨 酯聚合物， 其中 NCO/OH 比例为 1 或 1， 0017 该聚合物官能化有至少一个 Si(OR)3-x基团， 其中 R 可以是烷基或酰基基团并且 x 可以为 0 或 1， 0018 b) 来自主族 3、 4 或 5 族的金属有机催化剂， 0019 c) 催化量的水， 0020 d) 具有下式的有机聚硅氧烷树脂 ： (R13SiO1/2)y(SiO4/2)1， 0021 其中 R1是取代的或未取代的单价烃基团、 氢原子或羟基基团， y 为 0.5 至 1.2 的数 值， 0022 e) 任选的其它添加剂。
19、或填料。 0023 为达到所需的粘合剂的技术性质， 将描述的制剂与具有式 (R13SiO1/2)y(SiO4/2)1的 称为 MQ 树脂的物质混合。其中称为 M 单元的是 (R13SiO1/2) 单元， Q 单元是 (SiO4/2) 单元。R1 各自独立地为单价饱和烃基团、 单价不饱和烃基团、 单价卤化烃基团、 氢原子或羟基基团。 M 单元与 Q 单元的比例 (M Q) 优选为 0.5 至 1.2。 说 明 书 CN 102341423 B 5 3/10 页 6 0024 MQ 树脂有利地为重均分子量 Mw为 500g/mol Mw 100000g/mol、 优选为 1000g/ mol Mw。
20、 25000g/mol 的树脂， 其中本说明书中平均分子量 Mw数据涉及通过凝胶渗透色 谱法的确定值 ( 参见实验部分 )。 0025 已经发现若使用下述粘合剂， 那么是有利的， 即在粘合剂中甲硅烷基化的 PU 粘合 剂与MQ树脂基于重量百分比的比例为1090至9010， 优选为4060至至多9010。 0026 MQ 树脂可自由商购。例如， 本申请可以提及下列 ： 得自 Dow Corning 的 SL 160、 SL 200， DC 2-7066， 得自 Momentive Performance Materials 的 SR545、 SR 1000、 6031SL， 和得 自 Wacke。
21、r 的 CRA 17、 CRA42、 和 MQ Resin803。 0027 粘合剂的其它有利制剂基于下列组分 ： 0028 a) 由二官能或多官能的异氰酸酯 (NCO) 和二官能或多官能的醇 (OH) 生成的聚氨 酯聚合物， 其中 NCO/OH 比例为 1 或 1， 0029 该聚合物官能化有至少一个 Si(OR)3-x基团， 其中 R 是烷基或酰基基团并且 x 为 0 或 1， 0030 b) 来自主族 3、 4 或 5 族的金属有机催化剂， 0031 c) 催化量的水， 0032 基于萜烯、 萜烯 - 酚类、 香豆素、 茚或烃的增粘剂树脂， 0033 d) 任选的其它添加剂或填料。 00。
22、34 本申请有利地使用粘合剂工业中已知的树脂例如萜烯、 萜烯 - 酚类、 香豆素、 茚或 烃， 从而增加粘性。特别有利的是使用软化区为 80 至 150的树脂。根据这点， 可以提及的 是， 例如下列树脂 ： KE-311Arakawa Technical Industries和Kristalex F85， Kristalex F 100 和 Kristalex 115， 得自 Eastmen Chemical Company。 0035 其它共混物组分 0036 作为其它添加剂， 通常可以使用下列物质 ： 0037 主要抗氧化剂， 例如， 空间受阻酚 0038 辅助抗氧化剂， 例如， 亚磷酸酯。
23、 / 盐或硫醚 0039 工艺稳定剂， 例如， C- 自由基清除剂 0040 光稳定剂， 例如， UV 吸收剂或空间受阻胺 0041 加工辅料 0042 填料， 例如， 二氧化硅、 玻璃 ( 磨细或呈珠的形式 )、 氧化铝或氧化锌， 其中将填 料磨细至小尺寸， 使得它们是光学不可见的 0043 增塑剂， 例如， 液体树脂， 增塑剂油或低分子量的液态聚合物 ( 例如， 摩尔质量 1500g/mol( 数均 ) 的低分子量聚丁烯 ) 0044 PSA 的压敏粘着性可以任选地仅通过热活化或通过溶剂活化产生。 0045 除了借助三烷氧基甲硅烷基端基 (SiOR) 的水催化的交联之外， 这些粘合剂也可 。
24、以通过光化辐射， 特别是电子束来交联。如果这样交联的话， 那么在从溶液中施涂的情况 下， 溶剂首先在 70-100的温度在至少 1.5 分钟的保留时间内移除。然后使用至少 10kGy 的电子束剂量进行交联。这种方式的交联是特别有利的， 因为这使得内聚性几乎能够进行 无限调节， 而不会对粘性和粘合性的性质产生不利的影响。 0046 以下将通过参考优选的示例性实施方式更详细地说明本发明的其它详述、 目的、 说 明 书 CN 102341423 B 6 4/10 页 7 特征、 和优势。在附图中， 0047 图 1 显示单面的压敏胶带， 0048 图 2 显示双面的压敏胶带， 0049 图 3 显示。
25、无载体的压敏胶带 ( 转移胶带 (adhesive transfer tape)， 0050 图 4 显示接触板的背部增强板的粘合， 0051 图 5 显示接触板不同层之间的粘合。 0052 产品构造 0053 图 1 显示了用于光学部件的粘合、 更特别地用于光学膜的粘合的单面压敏胶带 1。 PSA带1包含粘合剂层2， 该粘合剂层2是通过将上述PSA中的一种涂覆在载体3上制得的。 PSA 涂层重量优选为 5 至 250g/m2。特别是在可见光范围， PSA 的透射比为至少 86， 由此 使得其特别适用于光学应用。 0054 对于光学部件的粘合的应用， 透明载体 2 也用作载体 2。因此， 载体。
26、 2 在可见光范 围内同样是透明的， 因此优选地具有同样至少 86的透射比。 0055 此外 ( 未显示 )， 也可以提供隔离膜， 该隔离膜在使用 PSA 带 1 之前覆盖并保护粘 合剂层 2。然后在使用粘合剂层 2 之前移除隔离膜。 0056 图2中描述的产品构造显示了包含透明载体3的PSA带1， 在该透明载体3的两面 都涂覆有 PSA， 因此具有两个粘合剂层 2。每一面的 PSA 涂层重量再次优选为 5 至 250g/m2。 0057 在该实施方式中， 对于至少一个粘合剂层 2 而言也优选地使用隔离膜作衬垫。在 卷起的胶带的情况下， 该隔离膜可以任选地也作为第二粘合剂层 2 的衬垫。然而，。
27、 也可以提 供多个隔离膜。 0058 对于载体膜其它可能性是提供一个或多个涂层。此外， 仅 PSA 带的一面可以由所 描述的 PSA 提供， 而另一种透明 PSA 可以用在另一面上。 0059 描述于图 3 的产品构造显示， 呈转移胶带即无载体的 PSA 带 1 形式的压敏胶带 1。 针对该目的， 将 PSA 涂覆在隔离膜 4 的一面上， 形成压敏粘合剂层 2。本申请中 PSA 涂层重 量通常为 5 至 250g/m2， 该涂层重量优选为 25 至 175g/m2。该压敏粘合剂层 2 任选地也在其 第二面以其它隔离膜作为衬垫。当使用 PSA 带时， 则移除隔离膜。 0060 作为隔离膜的可替换。
28、者， 也可以例如使用隔离纸等。然而， 在这样的情况下， 应该 降低隔离纸的表面粗糙度， 从而产生尽可能光滑的 PSA 面。 0061 载体膜 0062 作为载体膜， 可以使用多种高度透明的聚合物膜。特别可使用特殊的高度透明的 PET 膜。例如通过以商业名称 HostaphanTM得自 Mitsubishi 或以商业名称 LumirrorTM得自 Toray的膜而由此具有适合性。 其它非常优选种类的聚酯表示为聚对苯二甲酸丁二醇酯膜。 0063 除了聚酯膜以外， 也可以使用高透明的 PVC 膜。这些膜可以包括增塑剂， 以便于提 高挠性。此外， 可以使用 PC、 PMMA、 和 PS 膜。除了纯聚苯。
29、乙烯之外， 为了降低结晶倾向的目 的， 也可以使用除苯乙烯之外的其它共聚单体， 例如丁二烯。 0064 此外， 聚醚砜膜和聚砜膜可用作载体材料。这些膜可以商业名称 UltrasonTM E 和 UltrasonTM S 得自 BASF。此外， 也可以特别优选使用高度透明的 TPU 膜。这些膜可商购自， 例如， Elastogran GmbH。也可以使用高度透明的聚酰胺膜和共聚酰胺膜， 以及基于聚乙烯 醇和聚乙烯基丁缩醛的膜。 说 明 书 CN 102341423 B 7 5/10 页 8 0065 除了单层膜之外， 也可以使用多层膜， 所述多层膜例如通过共挤出制得。 针对该目 的可以将上述聚合。
30、物材料彼此组合。 0066 膜还可以进行处理。因此， 例如， 可以使用氧化锌进行蒸镀， 或者也可以施用清漆 (varnishes)或粘合促进剂。 一种其它可能的添加物(additization)表示为UV保护剂， 其 可以作为膜中的添加剂存在或可以作为保护层施用。 0067 在一种优选的实施方式中， 膜厚度为 4m 至 150m， 更优选为 12m 至 100m。 0068 载体膜可以例如也具有光学涂层。特别适宜的光学涂层是减少反射的涂层。这例 如通过减小空气 / 光学涂层过渡处的折射率差完成。 0069 隔离膜 0070 为保护敞开的 ( 压敏 ) 粘合剂， 优选地使用一个或多个隔离膜加衬。。
31、与隔离膜相 同， 也可以 - 尽管不是非常优选 - 使用隔离纸， 例如玻璃纸、 HDPE 或 LDPE 隔离纸， 例如， 所 述隔离纸在一种实施方式中经硅化作为隔离层。 0071 涂覆 0072 ( 压敏 ) 粘合剂可以从溶液中涂覆。对于从溶液中涂覆， 将 ( 压敏 ) 粘合剂溶于通 常的溶剂例如甲苯、 汽油、 庚烷、 乙酸乙酯、 乙酸丁酯、 甲基乙基酮、 甲基异丁基酮等中， 然后 经涂覆喷嘴或刮刀进行涂覆。特别优选的是从溶液中制造 ( 压敏 ) 粘合剂， 从而防止过早 的交联。然而， 也可以使用允许含溶剂涂覆的所有其它的涂覆方法。 0073 用途 0074 上述 ( 压敏 ) 粘合剂和 ( 。
32、压敏 ) 胶带特别适用于光学应用， 其中优选进行保留时 间大于一个月的永久性粘合。 0075 该用途的一种特别优选的领域包括接触板的粘接以及接触板的生产。图 4 显示了 在电阻式 (resistive) 接触板中的典型的粘接。针对该目的， 优选地使用 ( 压敏 ) 转移胶 带， 即无载体带。然而， 也可以使用顶部膜或增强板， 并且可以呈单面 ( 压敏 ) 胶带形式与 相应载体粘合。 0076 图4显示了借助于第一压敏胶带1粘合至基底6的接触板5， 所述基底6是例如塑 料板或玻璃板。然后借助于第二压敏胶带 1 将顶部膜 7 施用于接触板 5， 所述顶部膜 7 通常 具有抗刮擦涂层。 0077 图。
33、5显示了用于电容式接触板的通常粘接。 为粘合结构化的ITO膜8， 特别地使用 粘合剂涂层重量大于 50g/m2的压敏粘合剂层 2， 从而为该构造提供有效的润湿。 0078 图 5 又显示了使用上述 PSA， 粘合保护膜或粘合手机窗口 7， 粘合作为电容式接触 板的背部增强板的基底 6， 以及粘合显示屏 9。PSA 本身和呈转移胶带形式的 PSA 都可以用 作单面 PSA 带或用作具有载体膜的双面 PSA 带。 0079 测试方法 0080 A. 粘合强度 0081 剥离强度 ( 粘合强度 ) 根据 PSTC-101 测试。将胶带施用于玻璃板。将 2cm 宽的 胶带条通过使用 2kg 滚筒来回地。
34、滚动三次粘结。将玻璃板夹紧固定， 在拉伸测试机器上以 180的剥离角度和以 300mm/min 的速度将自粘性胶带条经其自由端剥离。报告以 N/cm 计 的力。对转移胶带进行测量时， 预先从胶带移除隔离膜。然后使用 23m 厚的 PET 膜替代 该隔离膜。 说 明 书 CN 102341423 B 8 6/10 页 9 0082 B. 透射比 0083 在 550nm 的透射比根据 ASTM D1003 确定。测量的样品是由光学透明的 PSA 和玻 璃板组成的组件。 0084 C. 雾度 0085 雾度根据 ASTM D1003 确定。 0086 D. 光稳定性 0087 使用 Osram U。
35、ltra Vitalux 300W 灯在距离 50cm 处照射尺寸为 420cm2的由 PSA 和玻璃板组成的组件达 250 小时。照射之后， 通过测试方法 B 确定透射比。 0088 E. 气候循环测试 0089 将 PSA 以单面压敏胶带 (50g/m2涂层重量， 类型 Mitsubishi RNK 50 的 50m PET 膜 ) 无气泡地粘附到玻璃板上。测试条的尺寸为 2cm 的宽度和 10cm 的长度。与玻璃的粘 合强度通过测试方法 A 确定。 0090 平行地， 将这种粘合剂组件放置在气候循环室中， 并储存 1000 个周期。一个周期 包括 ： 0091 - 在 -40储存 30 。
36、分钟 0092 - 在 5 分钟内加热至 85 0093 - 在 85储存 30 分钟 0094 - 在 5 分钟内冷却至 -40 0095 在气候循环测试之后， 通过测试方法 A 确定粘合强度。 0096 F. 电导率测试 0097 将 PSA 以单面压敏胶带粘附到得自 Nitto Denko 的 ITO 膜上。ITO 膜的尺寸为 12cm2cm。粘合面积为 10cm2cm， 因此在各端均保留 1cm 未粘合区域用于电 学测量。然后将组件在 85和 20湿度的气候室中储存 500 小时。然后根据 DIN 53482 测量表面电阻率。然后通过与未处理的 ITO 膜比较确定百分比下降。 0098。
37、 G. 凝胶渗透色谱法 (GPC) 0099 借助于 GPC， 可以确定聚合物的平均摩尔质量 (Mw)。为确定 MQ 树脂的 Mw， 使用 如下的设置 ： 洗脱剂为甲苯 ； 测量温度为 23 ； 初级柱 PSS-SDV， 5m，(10nm)， ID 为 8.0mm50mm ； 分离柱 ： PSS-SDV 柱， 5m，(10nm)， 以及(100nm)， 和 (105nm)， ID 各自为 8.0mm300mm ； 样品浓度为 3g/l， 流动速率为 1.0ml/ 分钟 ； 聚二甲基硅 氧烷标准物 )。 实施例 0100 在实施例中涂覆操作在用于连续涂覆的常规实验室涂覆设备上进行。涂覆在 ISO。
38、 5 洁净室中根据 ISO 标准 14644-1 进行。幅面 (web) 宽度为 50cm。涂覆间隙的宽度可在 0 至 1cm 之间调节变化。加热隧道的长度为约 12m。加热隧道中的温度可分为四个区域， 并且 在各区域可以自由地选择室温至 180的温度。 0101 制备样本 ： 0102 将 PSA 从溶液中涂覆到隔离膜上。将得到的粘合剂片干燥并使其交联， 然后使用 另一隔离膜进行层压。为测量粘合强度， 用 23m 厚的 PET 膜替代隔离膜。 说 明 书 CN 102341423 B 9 7/10 页 10 0103 制备粘合剂 0104 a) 缩合 - 交联粘合剂 0105 使用乙酸乙酯将。
39、得自Momentive Performance Chemicals的含溶剂的甲硅烷基化 的 PU PSA SPUR+3.0PSA 稀释至固体含量为 35， 将其与树脂、 0.7 重量的水、 和 0.02 重 量的 Formrez UL-28 共混， 并搅拌 30 分钟。然后使用刮刀将共混物涂覆到隔离膜上。在 23干燥 20 分钟并在 80保持 5 分钟之后， 在隔离膜上得到干燥的甲硅烷基化的 PU PSA 的层。得到的涂层重量 ( 干燥之后 ) 为 50、 100 和 150g/m2( 对应于大约 50、 100、 和 150m 的层厚度 )。 0106 0107 制备参考实施例 1 ： 01。
40、08 聚合反应使用已经纯化过稳定剂的单体进行。在常规用于自由基聚合反应的 2 升 玻璃反应器中装入 32g 丙烯酸、 168g 丙烯酸正丁酯、 200g 丙烯酸 2- 乙基己基酯、 和 300g 丙 酮 / 异丙醇 (97 3 比例 )。在氮气流动通过反应器达 45 分钟之后， 在搅拌下将反应器加 热至 58并添加 0.2g(DuPont， 2， 2 - 偶氮二 (2- 甲基丁腈 )。然后将外部加 热浴加热至 75， 使反应在该外部温度恒温进行。在 1 小时的反应时间之后， 另添加 0.2g Vazo(DuPont， 2， 2 - 偶氮二 (2- 甲基丁腈 )。在 3 小时之后和在 6 小时之。
41、后， 各次 分别使用 150g 丙酮 / 异丙醇混合物稀释批料。为减少残留的引发剂， 在 8 小时之后和在 10 小时之后， 各次分别添加 0.1g Perkadox( 得自 AkzoNobel， 二 (4- 叔丁基环己基 ) 过 氧二碳酸酯 )。在 22 小时的反应时间之后， 停止反应， 使批料冷却至室温。在这之后， 使用 异丙醇稀释至固体含量为 30， 然后伴随剧烈的搅拌添加 0.3 重量的乙酰丙酮铝。然后 以与本发明实施例 1-3 中相同的方式将溶液施涂于隔离膜上， 并在 120干燥 10 分钟。涂 层重量为 50g/m2。通过测试方法 A 测量的粘合强度为 6.4N/cm。 说 明 书。
42、 CN 102341423 B 10 8/10 页 11 0109 结果 0110 生产的测试样品显示， 本发明实施例 1-12 全部具有高粘合强度。粘合强度取决于 涂层重量。基于聚丙烯酸酯 PSA 的参考样品 1 通过测试方法 A 显示了类似的粘合强度。本 发明实施例 1-12 证明， 所有的实施例都适宜于永久粘合并且不适宜于临时粘合。 0111 此外， 针对在光学领域中的适合性， 进行光学测量。 以透射比的形式通过测试方法 B 确定半透明性。PSA 的混浊性通过测试方法 C 确定并由雾度值描述。结果收集于以下表 1。 0112 0113 从该测试明显看出， 所有本发明实施例都具有 92的高。
43、透射比值， 该高透射比值 由光的反射降低而产生。在玻璃 / 玻璃粘合的情况下， 其中减去反射损失， 可以测得大于 99的透射比值。基于聚丙烯酸酯的参考实施例显示出类似的透射比值。甲硅烷基化的 PUR-PSA 因此适宜于高的光学透射比。根据测试方法 C 的雾度测量证明了这一点。对于所 有的 PSA， 测量的雾度值都低于 1， 因此满足极端苛刻的要求。 0114 此外， 之后进行各种老化研究。首先， 光稳定性测试通过测试方法 D 进行。该测试 检验长期的日照辐射是否引起变色或变黄。这对于经受例如由显示屏所带来的长期辐射、 或用于户外领域的光学应用是特别重要的。结果总结于表 2。 0115 说 明 。
44、书 CN 102341423 B 11 9/10 页 12 0116 0117 从表 2 明显看出， 所有的实施例、 和参考实施例 1 都具有稳定的透射比， 并且透射 比不存在下降， 或在参考实施例 1 的情况下透射比仅存在极小的下降。 0118 其它老化测试包括气候循环。 此时， 再次根据手机领域中最终应用的可能情况， 模 拟将粘合剂暴露于非常不同的气候条件。气候循环测试通过测试方法 E 进行。结果列于表 3。 0119 0120 表 3 中的测量结果表明了所有本发明实施例的非常稳定水平的粘合。在参考实施 例1的情况下， 唯一显著的特征是形成了气泡， 发现该气泡可能是由PET膜的除气作用引起。
45、 说 明 书 CN 102341423 B 12 10/10 页 13 的。相反， 实施例 1 至 12 未显示任何这样的问题。在任何实施例 1 至 12 中也不存在上升 或类似情况的实例。这也进一步表明了充分高的粘合强度。 0121 作为最后一项测量， 再一次对于所有的本发明实施例和参考实施例进行在 ITO 膜 上的粘合。ITO 膜非常频繁地用于生产接触板。本申请的目的是， 甚至在使用 PSA 粘合之 后， ITO 层的电导率不受到不利的影响。测试方法 F 测量在延长的时间段内的粘合。其提 供了对以下的模拟， 即是否存在老化效应， 该老化效应随时间不利地影响电导率。 以百分比 计的下降通过比。
46、较新测量与储存的装配体确定。 对于接触板应用， 小于5的下降对于具有 高稳定性是必要的。这些研究的结果总结于表 4。 0122 0123 测量的结果清楚表明， 对比例， 即参考 1， 引起了电导率的显著下降。参考实施例 1 基于聚丙烯酸酯并且包含丙烯酸基团。相反， 实施例 1 至 12 在 ITO 的电导率方面显示基本 上无下降。实施例 1-12 因此特别适宜于 ITO 膜的粘合， 并且与在光学领域中同样用于 ITO 粘合的商业丙烯酸酯 PSA 相比， 实施例 1-12 具有显著的优势。 0124 总之， 测量的结果证明， 本发明 PSA 以及它们的本发明用途极其适宜于接触板的 粘合或适宜于电容式接触板的 ITO 膜的粘合。PSA 相对于基于例如聚丙烯酸酯的现有 PSA 具有显著的优势。 说 明 书 CN 102341423 B 13 1/2 页 14 图 1 图 2 图 3 说 明 书 附 图 CN 102341423 B 14 2/2 页 15 图 4 图 5 说 明 书 附 图 CN 102341423 B 15 。