烯酮制备新型有机OLED试剂的设计及其应用.pdf

摘要
申请专利号：	CN201610237024.8	申请日：	20160415
公开号：	CN105801499A	公开日：	20160727
当前法律状态：		有效性：	失效
法律详情：
IPC分类号：	C07D249/06,C09K11/06,H01L51/54	主分类号：	C07D249/06,C09K11/06,H01L51/54
申请人：	华东理工大学,王飞军,张冬冬
发明人：	王飞军,张冬冬,王艳,马玉涛,胡庆霞,董浩浩,江鹏,施敏
地址：	200237 上海市徐汇区梅陇路130号
优先权：	CN201610237024A
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内容摘要

本发明涉及一种简便合成新型有机OLED试剂的新方法。所述的化合物是：以DCE为溶剂，0.1mol％的TsOH为催化剂，三氮唑、烯酮和水在80℃下反应48h，后经浓缩及柱层析得目标化合物。该方法反应简单，产率高，且无金属，绿色环保。产物作为新兴有机OLED，具有很高的量子收率。式I中，R1、R2可为芳基、氢等，R3、R4、R5可为烷基、芳基、氢等。

权利要求书

1.烯酮制备新型有机OLED试剂的设计及其应用，其结构如式I所示：式I中，R、R可为芳基、氢等，R、R、R可为烷基、芳基、氢等。 2.如权利要求1所述此类结构化合物，其特征在于，R、R可为芳基、氢等官能团，R、R、R可为烷基、芳基、氢等,反应普适性强。 3.如权利1～2要求的N2-烷基化的三氮唑化合物，其特征在于，在制备过程中并没有采用了严格苛刻的反应条件催化剂，使制备方法非常廉价简单，且操作容易并达到了80％以上的原子经济性。 4.制备如权利要求1～4中任意一项所述的N2-烷基化的三氮唑化合物的方法，其特征在于，所说的制备方法是：以DCE为溶剂，0.1mol％的TsOH为催化剂，三氮唑、烯酮和水在80℃下反应48h，一步便可得目标化合物。注：Ts为对甲苯磺酰基。 5.如权利4要求的N2-烷基化的三氮唑的制备方法，其特征在于，在制备过程中采用了较为温和的制备方法和较为廉价的原料。 6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：以1,2-二氯乙烷为溶剂，0.1％TsOH为催化剂，三氮唑(2当量)，烯酮(1当量)以及水(2当量)在80℃下反应48h，后经浓缩及柱层析得目标化合物。 7.如权利要求1所述此类结构化合物，其特征在于可作为有机OLED试剂，具有很强的量子产率。

说明书

技术领域

本发明涉及一种简便合成新型有机OLED试剂的新方法。

背景技术

OLED背光源是一种具有高亮度、广色域、耐冲压、低电压、轻薄和功耗低等特性的反射式二维面光源，其阴极金属层是高反射率的镜面反射层，因此OLED背光源不需要导光板、散光板等导光、匀光辅助光学配件，就可以将光发射层发出的光直接反射到LCD，很好地符合了LCD对背光源的要求，因此OLED有机会成为新时代液晶显示器背光源的主角。

这里，我们发明了第一例以烯酮与三氮唑反应制备新型有机OLED的方法，以DCE为溶剂，0.1mol％的TsOH为催化剂，三氮唑、烯酮和水在80℃下反应48h，一步便可得到目标化合物。该方法的一个显著的特点是反应简单，条件温和，产率较高，具有很高的原子经济性。据我们所知，通过一步合成方法来来构建有机OLED试剂的方法还未见报道。

发明内容

本发明涉及一种简便合成新型有机OLED试剂的新方法。所述的化合物是：以DCE为溶剂，0.1mol％的TsOH为催化剂，三氮唑、烯酮和水在80℃下反应48h，后经浓缩及柱层析得目标化合物。该方法反应简单，产率高，且无金属，绿色环保。产物作为新兴有机OLED，具有很高的量子收率。

在本发明一个优选的技术方案中，R1、R2可为芳基、氢等，R3、R4、R5可为烷基、芳基、氢等。

具体实施方式

其合成路线如下所示：

具体合成步骤如下：以1,2-二氯乙烷为溶剂，0.1％TsOH为催化剂，三氮唑(2当量)，取代烯酮(1当量)以及水(2当量)在80℃下反应48h，后经浓缩及柱层析得目标化合物。

本发明所合成的N2-烷基化的三氮唑，典型地包括下列结构式的化合物，但并不局限于此。

下面通过实施例对本发明作进一步阐述，其目的仅在于更好理解本发明的内容。因此，所举之例并不限制本发明的保护范围。

除有特别说明以外，实施例中所说的薄层层析(TLC)采用山东黄海化学试剂公司生产的型号为HSGF254的硅胶板；柱层析采用山东黄海化学试剂公司生产的300～400目的硅胶。

实施例1

A以1,2-二氯乙烷为溶剂，0.1mol％的对甲苯磺酸为催化剂，1当量环己烯酮、2.0当量的1-tosyl-1H-1,2,3-triazoles以及2.0当量的水在80℃下反应48h，后经浓缩及柱层析得目标化合物，收率为80％，荧光量子产率为Φ＝0.21。

1HNMR(400MHz,CDCl3)δ1.74-1.86(m,1H),2.00-2.10(m,1H),2.28-2.38(m,2H),2.45-2.50(m,2H),2.92(dd,J＝14.8,4.8Hz,1H),3.14(dd,J＝14.8,9.2Hz,1H),4.97-5.04(m,1H),7.32-7.38(m,1H),7.40-7.45(m,2H),7.75-7.79(m,2H),7.85(s,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ21.3,31.1,40.6,46.5,62.6,125.9,128.5,128.9,130.2,130.8,147.6,207.3.

实施例2，其具体合成步骤参考实施例1。

B收率为68％，荧光量子产率为Φ＝0.18。

1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.73(dd,J＝17.6,5.2Hz,1H),4.56(dd,J＝18.0,9.2Hz,1H),6.51(dd,J＝9.2,5.2Hz,1H),7.27-7.45(m,8H),7.46(t,J＝7.6Hz,2H),7.57(t,J＝7.6Hz,1H),7.71-7.75(m,2H),7.83(s,1H),7.98-8.02(m,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ44.1,64.2,125.9,126.7,128.2,128.25,128.29,128.6,128.7,128.8,130.4,131.1,133.4,136.4,139.4,147.6,195.9.

实施例3，其具体合成步骤参考实施例1。

C收率为88％，荧光量子产率为Φ＝0.16。

1HNMR(400MHz,CDCl3)δ1.83-2.00(m,2H),2.02-2.12(m,1H),2.27-2.37(m,1H),2.38-2.49(m,2H),4.46-4.53(m,1H),5.61(dd,J＝13.6,6.4Hz,1H),7.29-7.35(m,1H),7.37-7.46(m,4H),7.50-7.57(m,1H),7.73-7.77(m,2H),7.80(s,1H),7.92-7.96(m,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ24.4,30.7,33.5,52.5,67.2,125.8,128.3,128.57,128.61,128.8,130.4,130.7,133.2,136.0,147.4,200.0.

实施例4，其具体合成步骤参考实施例1。

D收率为30％，荧光量子产率为Φ＝0.11。

1HNMR(400MHz,CDCl3)δ4.96(dd,J＝14.4,4.4Hz,1H),5.70(dd,J＝14.8,10.4Hz,1H),6.54(dd,J＝10.4,4.4Hz,1H),7.33-7.39(m,6H),7.43(t,J＝7.2Hz,2H),7.76-7.80(m,2H),7.91(s,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ65.2,76.6,126.0,126.8,128.8,128.9,129.3,129.5,129.8,131.9,134.4,148.5.

实施例5，其具体合成步骤参考实施例1。

E收率为84％，荧光量子产率为Φ＝0.23。

1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.19(dd,J＝17.6,5.6Hz,1H),3.44(dd,J＝18.0,8.0Hz,1H),3.81(s,3H),5.51(dd,J＝8.0,5.6Hz,1H),6.86(d,J＝8.0Hz,2H),7.20(d,J＝7.8Hz,2H),7.49-7.53(m,5H),7.67-7.71(m,2H),7.84(d,J＝7.6Hz,2H),7.95(d,J＝7.6Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ40.2,56.0,60.8,114.0,127.5,128.6,128.7,128.8,129.2,130.4,131.7,133.1,136.7,148.4,157.8,200.1.

实施例6，其具体合成步骤参考实施例1。

F收率为65％，荧光量子产率为Φ＝0.24。

1HNMR(400MHz,CDCl3)δ2.19(s,3H),3.19(dd,J＝18.0,6.0Hz,1H),3.44(dd,J＝17.6,7.8Hz,1H),5.51(dd,J＝8.0,5.6Hz,1H),7.06(d,J＝8.0Hz,2H),7.15(d,J＝7.6Hz,2H),7.49-7.53(m,5H),7.71-7.67(m,2H),7.84(d,J＝8.0Hz,2H),7.95(d,J＝8.0Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ21.3,40.2,69.3,127.5,127.6,128.6,128.7,128.8,128.9,129.2,130.4,131.7,133.1,135.6,136.7,141.4,148.4,200.1.

实施例7，其具体合成步骤参考实施例1。

G收率分别为42％，荧光量子产率为Φ＝0.25。

1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.19(dd,J＝18.0,9.2Hz,1H),3.44(dd,J＝9.2,5.2Hz,1H),5.51(dd,J＝8.2,5.8Hz,1H),7.14(d,J＝8.0Hz,2H),7.35(d,J＝7.6Hz,2H),7.49-7.55(m,5H),7.75-7.78(m,2H),7.88(d,J＝8.9Hz,2H),8.00(J＝8.8Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ40.2,69.3,127.5,128.6,128.7,128.8,129.1,129.2,130.4,131.5,131.7,133.1,136.7,142.5,148.4,200.1.

实施例8，其具体合成步骤参考实施例1。

H收率为57％，荧光量子产率为Φ＝0.24。

1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.19(dd,J＝17.8,9.6Hz,1H),3.44(dd,J＝9.4,5.6Hz,1H),5.54(dd,J＝8.0,6.0Hz,1H),7.16-7.18(m,4H),7.49-7.53(m,5H),7.67-7.71(m,2H),7.84(d,J＝8.9Hz,2H),8.05(d,J＝9.0Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ40.2,69.3,115.4,127.5,128.6,128.7,128.8,129.2,129.3,130.4,131.7,133.1,136.7,140.0,148.4,160.1,200.1.

实施例9，其具体合成步骤参考实施例1。

I收率为40％，荧光量子产率为Φ＝0.16。

1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.19(dd,J＝18.0,9.2Hz,1H),3.64(dd,J＝9.2,5.2Hz,1H),5.80(dd,J＝9.2,5.2Hz,1H),7.01-7.09(m,2H),7.24(m,1H),7.49-7.55(m,6H),7.67-7.71(m,2H),7.84(d,J＝7.6Hz,1H),7.95(d,J＝7.8Hz,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ39.5,65.5,122.7,127.5,127.6,128.1,128.6,128.7,128.8,129.2,129.9,130.4,131.1,131.7,132.6,136.7,143.5,148.4,200.1.

实施例10，其具体合成步骤参考实施例1。

J收率为59％，荧光量子产率为Φ＝0.25。

1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.29(dd,J＝17.6,9.2Hz,1H),3.44(dd,J＝10.2,5.8Hz,1H),5.89(dd,J＝10.2,5.8Hz,1H),7.14-7.18(m,3H),7.49-7.53(m,5H),7.65-7.71(m,3H),7.88(d,J＝7.8Hz,1H),7.90(d,J＝8.0Hz,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ39.7,64.2,126.7,127.3,127.5,128.6,128.7,128.8,129.1,129.2,130.4,131.7,133.0,133.1,136.7,140.6,148.4,200.1.

实施例11，其具体合成步骤参考实施例1。

K收率为53％，荧光量子产率为Φ＝0.23。

1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.19(dd,J＝18.8,9.8Hz,1H),3.84(dd,J＝9.9,5.8Hz,1H),5.74(dd,J＝8.1,6.2Hz,1H),7.09(d,J＝8.9Hz,2H),7.49-7.53(m,5H),7.67-7.71(m,2H),7.82-7.84(m,4H),8.05(d,J＝9.0Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ40.2,69.3,120.3,127.5,128.6,128.7,128.8,129.2,129.9,130.4,131.5,131.7,133.1,136.7,143.4,148.4,200.1.

实施例12，其具体合成步骤参考实施例1。

L收率为50％，荧光量子产率为Φ＝0.25。

1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.39(dd,J＝17.0,10.2Hz,1H),3.64(dd,J＝10.0,6.8Hz,1H),5.79(dd,J＝9.2,6.8Hz,1H),7.07-7.18(m,2H),7.49-7.71(m,9H),7.85(d,J＝7.8Hz,2H),8.01(d,J＝8.8Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ40.2,62.5,115.4,124.2,127.2,127.5,128.6,128.7,128.8,129.2,129.3,130.4,131.7,133.1,136.7,148.4,160.2,200.1.

实施例13，其具体合成步骤参考实施例1。

M收率为65％，荧光量子产率为Φ＝0.11。

1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.29(dd,J＝17.6,9.2Hz,1H),3.44(dd,J＝10.2,5.8Hz,1H),5.89(dd,J＝10.2,5.8Hz,1H),6.89-7.02(m,3H),7.33(m,1H),7.49-7.53(m,5H),7.68-7.72(m,2H),7.88(d,J＝8.0Hz,1H),7.99(d,J＝8.2Hz,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ40.2,69.3,112.7,114.7,124.4,127.5,128.6,128.7,128.8,129.2,130.2,130.4,131.7,133.7,136.7,146.0,148.4,162.8,200.1。

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610237024.8 (22)申请日 2016.04.15 (71)申请人华东理工大学地址 200237 上海市徐汇区梅陇路130号申请人王飞军张冬冬 (72)发明人王飞军张冬冬王艳马玉涛胡庆霞董浩浩江鹏施敏 (51)Int.Cl. C07D 249/06(2006.01) C09K 11/06(2006.01) H01L 51/54(2006.01) (54)发明名称烯酮制备新型有机OLED试剂的设计及其应用 (57)摘要本发明涉及一种简便合成新型有机。

2、OLED试剂的新方法。所述的化合物是：以DCE为溶剂， 0.1mol的TsOH为催化剂，三氮唑、烯酮和水在 80下反应48h，后经浓缩及柱层析得目标化合物。该方法反应简单，产率高，且无金属，绿色环保。产物作为新兴有机OLED，具有很高的量子收率。式I中， R1、 R2可为芳基、氢等， R3、 R4、 R5可为烷基、芳基、氢等。权利要求书1页说明书4页 CN 105801499 A 2016.07.27 CN 105801499 A 1.烯酮制备新型有机OLED试剂的设计及其应用，其结构如式I所示：式I中， R1、 R2可为芳基、氢等， R3、 R。

3、4、 R5可为烷基、芳基、氢等。 2.如权利要求1所述此类结构化合物，其特征在于， R1、 R2可为芳基、氢等官能团， R3、 R4、 R5可为烷基、芳基、氢等,反应普适性强。 3.如权利12要求的N2-烷基化的三氮唑化合物，其特征在于，在制备过程中并没有采用了严格苛刻的反应条件催化剂，使制备方法非常廉价简单，且操作容易并达到了80以上的原子经济性。 4.制备如权利要求14中任意一项所述的N2-烷基化的三氮唑化合物的方法，其特征在于，所说的制备方法是：以DCE为溶剂， 0.1mol的TsOH为催化剂，三氮唑、烯酮和水在80 下反应48h，一步便可得目标化合。

4、物。注： Ts为对甲苯磺酰基。 5.如权利4要求的N2-烷基化的三氮唑的制备方法，其特征在于，在制备过程中采用了较为温和的制备方法和较为廉价的原料。 6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：以1,2- 二氯乙烷为溶剂， 0.1TsOH为催化剂，三氮唑(2当量)，烯酮(1当量)以及水(2当量)在80 下反应48h，后经浓缩及柱层析得目标化合物。 7.如权利要求1所述此类结构化合物，其特征在于可作为有机OLED试剂，具有很强的量子产率。权利要求书 1/1 页 2 CN 105801499 A 2 烯酮制备新型有机OLED试剂的设计及其应用。

5、技术领域 0001 本发明涉及一种简便合成新型有机OLED试剂的新方法。背景技术 0002 OLED背光源是一种具有高亮度、广色域、耐冲压、低电压、轻薄和功耗低等特性的反射式二维面光源，其阴极金属层是高反射率的镜面反射层，因此OLED背光源不需要导光板、散光板等导光、匀光辅助光学配件，就可以将光发射层发出的光直接反射到LCD，很好地符合了LCD对背光源的要求，因此OLED有机会成为新时代液晶显示器背光源的主角。 0003 这里，我们发明了第一例以烯酮与三氮唑反应制备新型有机OLED的方法，以DCE为溶剂， 0.1mol的TsOH为催化剂，三氮唑、烯酮和。

6、水在80下反应48h，一步便可得到目标化合物。该方法的一个显著的特点是反应简单，条件温和，产率较高，具有很高的原子经济性。据我们所知，通过一步合成方法来来构建有机OLED试剂的方法还未见报道。发明内容 0004 本发明涉及一种简便合成新型有机OLED试剂的新方法。所述的化合物是：以DCE为溶剂， 0.1mol的TsOH为催化剂，三氮唑、烯酮和水在80下反应48h，后经浓缩及柱层析得目标化合物。该方法反应简单，产率高，且无金属，绿色环保。产物作为新兴有机OLED，具有很高的量子收率。 0005 0006 在本发明一个优选的技术方案中， R1、 R2可。

7、为芳基、氢等， R3、 R4、 R5可为烷基、芳基、氢等。具体实施方式 0007 其合成路线如下所示： 0008 0009 具体合成步骤如下：以1,2-二氯乙烷为溶剂， 0.1TsOH为催化剂，三氮唑(2当量)，取代烯酮(1当量)以及水(2当量)在80下反应48h，后经浓缩及柱层析得目标化合物。 0010 本发明所合成的N2-烷基化的三氮唑，典型地包括下列结构式的化合物，但并不局限于此。说明书 1/4 页 3 CN 105801499 A 3 0011 0012 下面通过实施例对本发明作进一步阐述，其目的仅在于更好理解本发明的内容。因此，所举之例并不限制本发明的。

8、保护范围。 0013 除有特别说明以外，实施例中所说的薄层层析(TLC)采用山东黄海化学试剂公司生产的型号为HSGF254的硅胶板；柱层析采用山东黄海化学试剂公司生产的300400目的硅胶。 0014 实施例1 0015 A以1,2-二氯乙烷为溶剂， 0.1mol的对甲苯磺酸为催化剂， 1当量环己烯酮、 2.0 当量的1-tosyl-1H-1,2,3-triazoles以及2.0当量的水在80下反应48h，后经浓缩及柱层析得目标化合物，收率为80，荧光量子产率为0.21。 0016 1HNMR(400MHz,CDCl3) 1.74-1.86(m,1H),2.00-2.10(m,。

9、1H),2.28-2.38(m,2H), 2.45-2.50(m,2H),2.92(dd,J14.8,4.8Hz,1H),3.14(dd,J14.8,9.2Hz,1H),4.97-5.04 (m,1H),7.32-7.38(m,1H),7.40-7.45(m,2H),7.75-7.79(m,2H),7.85(s,1H)； 13CNMR (100MHz,CDCl3,TMS): 21.3,31.1,40.6,46.5,62.6,125.9,128.5,128.9,130.2,130.8, 147.6,207.3. 0017 实施例2，其具体合成步骤参考实施例1。 0018 B收率为68，荧光量。

10、子产率为0.18。 0019 1HNMR(400MHz,CDCl3) 3.73(dd,J17.6,5.2Hz,1H),4.56(dd,J18.0,9.2Hz, 1H),6.51(dd,J9.2,5.2Hz,1H),7.27-7.45(m,8H),7.46(t,J7.6Hz,2H),7.57(t,J 7.6Hz,1H),7.71-7.75(m,2H),7.83(s,1H),7.98-8.02(m,2H)； 13CNMR(100MHz,CDCl3, TMS): 44.1,64.2,125.9,126.7,128.2,128.25,128.29,128.6,128.7,128.8,130.4, 13。

11、1.1,133.4,136.4,139.4,147.6,195.9. 0020 实施例3，其具体合成步骤参考实施例1。 0021 C收率为88，荧光量子产率为0.16。 0022 1HNMR(400MHz,CDCl3) 1.83-2.00(m,2H),2.02-2.12(m,1H),2.27-2.37(m,1H), 说明书 2/4 页 4 CN 105801499 A 4 2.38-2.49(m,2H),4.46-4.53(m,1H),5.61(dd,J13.6,6.4Hz,1H),7.29-7.35(m,1H), 7.37-7.46(m,4H),7.50-7.57(m,1H),7.73-。

12、7.77(m,2H),7.80(s,1H),7.92-7.96(m,2H)； 13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS): 24.4,30.7,33.5,52.5,67.2,125.8,128.3,128.57,128.61, 128.8,130.4,130.7,133.2,136.0,147.4,200.0. 0023 实施例4，其具体合成步骤参考实施例1。 0024 D收率为30，荧光量子产率为0.11。 0025 1HNMR(400MHz,CDCl3) 4.96(dd,J14.4,4.4Hz,1H),5.70(dd,J14.8,10.4Hz, 1H),6.54(dd,J10.。

13、4,4.4Hz,1H),7.33-7.39(m,6H),7.43(t,J7.2Hz,2H),7.76-7.80 (m,2H),7.91(s,1H)； 13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS): 65.2,76.6,126.0,126.8,128.8, 128.9,129.3,129.5,129.8,131.9,134.4,148.5. 0026 实施例5，其具体合成步骤参考实施例1。 0027 E收率为84，荧光量子产率为0.23。 0028 1HNMR(400MHz,CDCl3) 3.19(dd,J17.6,5.6Hz,1H),3.44(dd,J18.0,8.0Hz, 1H),3。

14、.81(s,3H),5.51(dd,J8.0,5.6Hz,1H),6.86(d,J8.0Hz,2H),7.20(d,J7.8Hz, 2H),7.49-7.53(m,5H),7.67-7.71(m,2H),7.84(d,J7.6Hz,2H),7.95(d,J7.6Hz,2H)； 13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS): 40.2,56.0,60.8,114.0,127.5,128.6,128.7,128.8,129.2, 130.4,131.7,133.1,136.7,148.4,157.8,200.1. 0029 实施例6，其具体合成步骤参考实施例1。 0030 F收率为65，荧。

15、光量子产率为0.24。 0031 1HNMR(400MHz,CDCl3) 2.19(s,3H),3.19(dd,J18.0,6.0Hz,1H),3.44(dd,J 17.6,7.8Hz,1H),5.51(dd,J8.0,5.6Hz,1H),7.06(d,J8.0Hz,2H),7.15(d,J7.6Hz, 2H),7.49-7.53(m,5H),7.71-7.67(m,2H),7.84(d,J8.0Hz,2H),7.95(d,J8.0Hz,2H)； 13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS): 21.3,40.2,69.3,127.5,127.6,128.6,128.7,128.8,128。

16、.9, 129.2,130.4,131.7,133.1,135.6,136.7,141.4,148.4,200.1. 0032 实施例7，其具体合成步骤参考实施例1。 0033 G收率分别为42，荧光量子产率为0.25。 0034 1HNMR(400MHz,CDCl3) 3.19(dd,J18.0,9.2Hz,1H),3.44(dd,J9.2,5.2Hz, 1H),5.51(dd,J8.2,5.8Hz,1H),7.14(d,J8.0Hz,2H),7.35(d,J7.6Hz,2H),7.49- 7.55(m,5H),7.75-7.78(m,2H),7.88(d,J8.9Hz,2H),8.00。

17、(J8.8Hz,2H)； 13CNMR (100MHz,CDCl3,TMS): 40.2,69.3,127.5,128.6,128.7,128.8,129.1,129.2,130.4, 131.5,131.7,133.1,136.7,142.5,148.4,200.1. 0035 实施例8，其具体合成步骤参考实施例1。 0036 H收率为57，荧光量子产率为0.24。 0037 1HNMR(400MHz,CDCl3) 3.19(dd,J17.8,9.6Hz,1H),3.44(dd,J9.4,5.6Hz, 1H),5.54(dd,J8.0,6.0Hz,1H),7.16-7.18(m,4H),。

18、7.49-7.53(m,5H),7.67-7.71(m,2H), 7.84(d,J8.9Hz,2H),8.05(d,J9.0Hz,2H)； 13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS): 40.2,69.3, 115.4,127.5,128.6,128.7,128.8,129.2,129.3,130.4,131.7,133.1,136.7,140.0, 148.4,160.1,200.1. 0038 实施例9，其具体合成步骤参考实施例1。说明书 3/4 页 5 CN 105801499 A 5 0039 I收率为40，荧光量子产率为0.16。 0040 1HNMR(400MHz,CD。

19、Cl3) 3.19(dd,J18.0,9.2Hz,1H),3.64(dd,J9.2,5.2Hz, 1H),5.80(dd,J9.2,5.2Hz,1H),7.01-7.09(m,2H),7.24(m,1H),7.49-7.55(m,6H),7.67- 7.71(m,2H),7.84(d,J7.6Hz,1H),7.95(d,J7.8Hz,1H)； 13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS): 39.5,65.5,122.7,127.5,127.6,128.1,128.6,128.7,128.8,129.2,129.9,130.4,131.1, 131.7,132.6,136.7,143.5,。

20、148.4,200.1. 0041 实施例10，其具体合成步骤参考实施例1。 0042 J收率为59，荧光量子产率为0.25。 0043 1HNMR(400MHz,CDCl3) 3.29(dd,J17.6,9.2Hz,1H),3.44(dd,J10.2,5.8Hz, 1H),5.89(dd,J10.2,5.8Hz,1H),7.14-7.18(m,3H),7.49-7.53(m,5H),7.65-7.71(m, 3H),7.88(d,J7.8Hz,1H),7.90(d,J8.0Hz,1H)； 13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS): 39.7, 64.2,126.7,127.3,1。

21、27.5,128.6,128.7,128.8,129.1,129.2,130.4,131.7,133.0,133.1, 136.7,140.6,148.4,200.1. 0044 实施例11，其具体合成步骤参考实施例1。 0045 K收率为53，荧光量子产率为0.23。 0046 1HNMR(400MHz,CDCl3) 3.19(dd,J18.8,9.8Hz,1H),3.84(dd,J9.9,5.8Hz, 1H),5.74(dd,J8.1,6.2Hz,1H),7.09(d,J8.9Hz,2H),7.49-7.53(m,5H),7.67-7.71(m, 2H),7.82-7.84(m,4H)。

22、,8.05(d,J9.0Hz,2H)； 13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS): 40.2,69.3, 120.3,127.5,128.6,128.7,128.8,129.2,129.9,130.4,131.5,131.7,133.1,136.7, 143.4,148.4,200.1. 0047 实施例12，其具体合成步骤参考实施例1。 0048 L收率为50，荧光量子产率为0.25。 0049 1HNMR(400MHz,CDCl3) 3.39(dd,J17.0,10.2Hz,1H),3.64(dd,J10.0,6.8Hz, 1H),5.79(dd,J9.2,6.8Hz,1H),。

23、7.07-7.18(m,2H),7.49-7.71(m,9H),7.85(d,J7.8Hz, 2H),8.01(d,J8.8Hz,2H)； 13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS): 40.2,62.5,115.4,124.2, 127.2,127.5,128.6,128.7,128.8,129.2,129.3,130.4,131.7,133.1,136.7,148.4, 160.2,200.1. 0050 实施例13，其具体合成步骤参考实施例1。 0051 M收率为65，荧光量子产率为0.11。 0052 1HNMR(400MHz,CDCl3) 3.29(dd,J17.6,9.2。

24、Hz,1H),3.44(dd,J10.2,5.8Hz, 1H),5.89(dd,J10.2,5.8Hz,1H),6.89-7.02(m,3H),7.33(m,1H),7.49-7.53(m,5H), 7.68-7.72(m,2H),7.88(d,J8.0Hz,1H),7.99(d,J8.2Hz,1H)； 13CNMR(100MHz,CDCl3, TMS): 40.2,69.3,112.7,114.7,124.4,127.5,128.6,128.7,128.8,129.2,130.2,130.4, 131.7,133.7,136.7,146.0,148.4,162.8,200.1。说明书 4/4 页 6 CN 105801499 A 6 。

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