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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711189941.4 (22)申请日 2017.11.24 (71)申请人 西安近代化学研究所 地址 710065 陕西省西安市雁塔区丈八东 路168号 (72)发明人 陆婷婷高福磊丁峰刘亚静 汪营磊闫峥峰刘卫孝张丽洁 姬月萍陈斌潘永飞 (74)专利代理机构 中国兵器工业集团公司专利 中心 11011 代理人 徐茂梁 (51)Int.Cl. C07C 41/18(2006.01) C07C 41/16(2006.01) C07C 43/205(2006.01) (54)发。
2、明名称 一种1， 2-二 （2- （4-二甲氧基苯氧基） 乙氧 基） 乙烷的合成方法 (57)摘要 本发明公开了一种1， 2-二(2-(4-甲氧基苯 氧基)乙氧基)乙烷合成方法， 是为了解决克服现 有技术存在的反应时间长、 后处理复杂等问题。 本发明以4-甲氧基苯酚和1， 2-(二氯乙烷基)乙 烷为原料， 包括以下步骤： (1)20搅拌， 4-甲氧 基苯酚和1， 2-(二氯乙烷基)乙烷加入N， N-二甲 基甲酰胺中， 加氢氧化钾， 150反应12h， 反应液 倒入水中， 得到棕色浑浊液1； (2)棕色液1冷却 至-15， 保持4h， 过滤， 得白色片状固体， 向白色 片状固体加入乙醚， 升温至。
3、35， 趁热过滤， 冷却 至-15， 保持4h， 过滤， 得白色粉末状固体1， 2- 二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。 本发明 主要用于1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧 基)乙烷的合成。 权利要求书1页 说明书4页 CN 107903152 A 2018.04.13 CN 107903152 A 1.一种1， 2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法， 1， 2-二(2-(4-甲氧基苯 氧基)乙氧基)乙烷的结构式如( )所示： 以4-甲氧基苯酚和1， 2-(二氯乙烷基)乙烷为原料， 其结构式分别如()和()所示， 包括以下步骤： (1)在温度2030搅拌下。
4、， 将4-甲氧基苯酚和1， 2-(二氯乙烷基)乙烷加入到N,N- 二甲基甲酰胺中， 再向其中加入氢氧化钾， 在温度为135153反应10h16h， 将反应液 倒入水中， 得到棕色浑浊液1； 其中， 1， 2-(二氯乙烷基)乙烷、 4-甲氧基苯酚、 氢氧化钾的摩 尔比为1:22.3:2.22.5； (2)将上述棕色浑浊液1冷却至-15-10， 保持3h5h， 过滤溶液， 得到白色片状固 体， 向白色片状固体加入乙醚， 升温至3035， 滤去不溶物， 冷却至-15-10， 保持 3h4h， 过滤溶液， 得到白色粉末状固体1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。 2.根据权利要求1所述。
5、的1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法， 包 括以下步骤： (1)20搅拌下， 将4-甲氧基苯酚和1， 2-(二氯乙烷基)乙烷加入到N,N-二甲基甲酰胺 中， 再向其中加入氢氧化钾， 150反应12h， 将反应液倒入水中， 得到棕色浑浊液1， 其中， 1， 2-(二氯乙烷基)乙烷、 4-甲氧基苯酚、 氢氧化钾的摩尔比为1:2.1:2.2； (2)向上述棕色浑浊液1冷却至-15， 保持4h， 过滤溶液， 得到白色片状固体， 向白色片 状固体加入乙醚， 升温至35， 滤去不溶物， 冷却至-15， 保持4h， 过滤溶液， 得到白色粉末 状固体1， 2-二(2-(4-二甲氧基。
6、苯氧基)乙氧基)乙烷。 权利要求书 1/1 页 2 CN 107903152 A 2 一种1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法 技术领域 0001 本发明涉及一种1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法。 属有机 合成。 背景技术 0002 固体推进剂在贮存期内保持其化学性能不发生超过允许变化范围的能力称之为 化学安定性。 常用的硝化纤维素、 硝化甘油等含硝酸酯基化合物是双基和改性双基推进剂 中的主要能量组分， 其硝酸酯键易于断裂(键能150.5167.2kJ/mol)， 产生热分解， 放出大 量的气体和热量， 释放出的氮氧化物， 又加速硝酸酯分。
7、解， 形成自催化反应， 导致推进剂力 学性能、 燃烧性能下降， 甚至发生燃烧、 爆炸等恶性事故。 因此， 含有硝酸酯基组分的推进剂 在贮存条件下也会发生分解， 致使推进剂安定性下降。 为了延缓推进剂热分解， 提高安定 性， 含硝酸酯类推进剂加入安定剂， 用于吸收硝酸酯分解产生的酸、 氮氧化物及其自由基， 从而抑制或延缓硝酸酯的自催化分解反应。 0003 目前， 常用的化学安定剂有苯胺衍生物和苯酚类衍生物等， 其代表化合物为N， N - 二甲基-N， N -二苯脲(C2)、 间苯二酚(Res)、 二苯胺(DPA)、 2-硝基二苯胺(2-NDPA)、 N-甲基 对硝基苯胺(MNA)等。 随着硝酸酯。
8、类高能推进剂的发展， 国内提出研制战术型高能固体推进 剂的要求。 在战术型高能固体推进剂的研制过程中发现， 已用于现高能固体推进剂(如NEPE 型推进剂)的安定剂如N-甲基对硝基苯胺(MNA)反应活性较强， 其可与战术型高能固体推进 剂使用的固化剂(异氰酸酯)发生反应， 从而限制了MNA的应用。 因此， 需要寻找一种既能满 足高能固体推进剂的安定性， 无晶析迁移现象发生， 又不与固化剂反应的新型安定剂。 0004 1999年， Pursiainen等选用4-甲氧基苯酚和1， 2-(二氯乙烷基)乙烷为原料， 氢氧 化钾催化下合成了化合物1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷， 并对。
9、其应用进行了 探索。 (Markku L,Kirsi R,Jouni P.Synthesis of podands bearing aromatic end groups andcomplex formation with tropyliumtetra-uoroborate in1 ,2- dichloroethane,Journal of Physical Organic,1999,12:557-563.)。 Pursiainen法的合 成路线如下所示： 0005 0006 Pursiainen法的反应时间较长， 后处理较为复杂， Pursiainen在文章中给出的表 征数据有较大的问题， 。
10、其中1H NMR中显示的H个数为30个， 实际此化合物H的个数为24个， Pursiainen法的产率为96。 发明内容 说明书 1/4 页 3 CN 107903152 A 3 0007 本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中存在的不足， 提供一种产率提高、 反应时间短、 后处理简单的1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷合成方法。 0008 本发明的合成路线以4-甲氧基苯酚和1， 2-(二氯乙烷基)乙烷为原料， 以氢氧化钾 为催化剂， N， N-二甲基甲酰胺为溶剂， 与1， 2-(二氯乙烷基)乙烷进行醚化反应， 在经过后处 理， 得到产物1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧。
11、基)乙氧基)乙烷。 0009 本发明的1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法， 1， 2-二(2-(4- 二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的结构式如( )所示： 0010 0011 以4-甲氧基苯酚和1， 2-(二氯乙烷基)乙烷为原料， 其结构式分别如()和()所 示， 包括以下步骤： 0012 (1)在温度2030搅拌下， 将4-甲氧基苯酚和1， 2-(二氯乙烷基)乙烷加入到 N， N- 0013 二甲基甲酰胺中， 再向其中加入氢氧化钾， 在温度为135153反应10h16h， 将反应 0014 液倒入水中， 得到棕色浑浊液1； 其中， 1， 2-(二氯乙烷基)乙烷、 4。
12、-甲氧基苯酚、 氢 0015 氧化钾的摩尔比为1:22.3:2.22.5； 0016 (2)将上述棕色浑浊液1冷却至-15-10， 保持3h5h， 过滤溶液， 得到白色片 状固体， 0017 向白色片状固体加入乙醚， 升温至3035， 滤去不溶物， 冷却至-15-10， 保 持3h4h， 过滤溶液， 得到白色粉末状固体1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。 0018 0019 本发明优选的1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法， 包括以下 步骤： 0020 (1)20搅拌下， 将4-甲氧基苯酚和1， 2-(二氯乙烷基)乙烷加入到N,N-二甲基甲 酰胺中，。
13、 再向其中加入氢氧化钾， 150反应12h， 将反应液倒入水中， 得到棕色浑浊液1， 其 中， 1， 2-(二氯乙烷基)乙烷、 4-甲氧基苯酚、 氢氧化钾的摩尔比为1:2.1:2.2； 0021 (2)向上述棕色浑浊液1冷却至-15， 保持4h， 过滤溶液， 得到白色片状固体， 向白 色片状固体加入乙醚， 升温至35， 滤去不溶物， 冷却至-15， 保持4h， 过滤溶液， 得到白色 粉末状固体1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。 0022 本发明的优点： 0023 本发明的反应时间为12h， 对比文献出反应时间的范围为16-24h； 本发明的后处理 简单， 仅需要将反应液倒入。
14、水中就可以析出晶体， 对比文献需要使用二氯甲烷萃取， 并且要 用氢氧化钠溶液和氯化钠溶液洗涤； 本发明的产率为98， 对比文献的产率为96， 提高了 反应产率。 具体实施方式 说明书 2/4 页 4 CN 107903152 A 4 0024 下面结合实施例对本发明做进一步详细说明。 0025 实施例1 0026 在温度20搅拌下， 将13.66g(110mmol)4-甲氧基苯酚和9.30g(50mmol)1， 2-(二 氯乙烷基)乙烷加入100mlN,N-二甲基甲酰胺中， 向其加入氢氧化钾6.72g(120mmol)， 150 反应12h， 将反应液倒入水中， 得到棕色浑浊液1； 0027 。
15、向上述棕色浑浊液1冷却至-15， 保持4h， 过滤溶液， 得到白色片状固体， 向白色 片状固体加入乙醚， 升温至35， 滤去不溶物， 冷却至-15， 保持4h， 过滤溶液， 得到17.92g 白色粉末状固体1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。 收率98.35， 纯度98.11， 熔点6768。 0028 结构鉴定： 0029 IR(KBr) :3444,3057,3014,2959,2931,2902,2871,2838,2786,2700,2590,2545, 0030 2474,2345,2125,2050,1986,1905,1866,1740,1626,1509,14。
16、53,1385,1332, 1287,1250, 0031 1229,1189,1132,1116,1072,1055,1031,948,927,883,821,731,593,522,449, 423cm-l. 0032 1H NMR(CDCl3-d6): 6.85(4H,t),6.80(4H,d),4.07(4H,t),3.83(4H,s),3.75(6H, t),3.74(4H,t)； 0033 13C NMR(CDCl3-d6) 153.96,152.98,115.69,114.61,70.87,69.94,68.15, 55.70； . 0034 上述结构鉴定数据证实本步骤得到的物质。
17、确实是1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基) 乙氧基)乙烷。 0035 实施例2 0036 在温度20搅拌下， 将13.66g(110mmol)4-甲氧基苯酚和9.30g(50mmol)1， 2-(二 氯乙烷基)乙烷加入100mlN,N-二甲基甲酰胺中， 向其加入氢氧化钾6.72g(120mmol)， 130 反应12h， 将反应液倒入水中， 得到棕色浑浊液1； 0037 向上述棕色浑浊液1冷却至-15， 保持4h， 过滤溶液， 得到白色片状固体， 向白色 片状固体加入乙醚， 升温至35， 滤去不溶物， 冷却至-15， 保持4h， 过滤溶液， 得到17.63g 白色粉末状固体1， 2-二(2。
18、-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。 收率96.76， 纯度98.06， 熔点6768。 0038 实施例3 0039 在温度20搅拌下， 将13.66g(110mmol)4-甲氧基苯酚和9.30g(50mmol)1， 2-(二 氯乙烷基)乙烷加入100mlN,N-二甲基甲酰胺中， 向其加入氢氧化钾6.16g(110mmol)， 150 反应12h， 将反应液倒入水中， 得到棕色浑浊液1； 0040 向上述棕色浑浊液1冷却至-15， 保持4h， 过滤溶液， 得到白色片状固体， 向白色 片状固体加入乙醚， 升温至35， 滤去不溶物， 冷却至-15， 保持4h， 过滤溶液， 得到17.25g 白。
19、色粉末状固体1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。 收率94.68， 纯度98.13， 熔点6768。 0041 实施例4 0042 在温度20搅拌下， 将13.66g(110mmol)4-甲氧基苯酚和9.30g(50mmol)1， 2-(二 说明书 3/4 页 5 CN 107903152 A 5 氯乙烷基)乙烷加入100mlN,N-二甲基甲酰胺中， 向其加入氢氧化钾6.72g(120mmol)， 150 反应12h， 将反应液倒入水中， 得到棕色浑浊液1； 0043 向上述棕色浑浊液1冷却至-10， 保持4h， 过滤溶液， 得到白色片状固体， 向白色 片状固体加入乙醚， 升。
20、温至35， 滤去不溶物， 冷却至-10， 保持4h， 过滤溶液， 得到17.99g 白色粉末状固体1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。 收率98.74， 纯度95.82， 熔点6768。 0044 实施例5 0045 在温度20搅拌下， 将13.66g(110mmol)4-甲氧基苯酚和9.30g(50mmol)1， 2-(二 氯乙烷基)乙烷加入100mlN,N-二甲基甲酰胺中， 向其加入氢氧化钾6.72g(120mmol)， 150 反应16h， 将反应液倒入水中， 得到棕色浑浊液1； 0046 向上述棕色浑浊液1冷却至-15， 保持4h， 过滤溶液， 得到白色片状固体， 向白色 片状固体加入乙醚， 升温至35， 滤去不溶物， 冷却至-15， 保持4h， 过滤溶液， 得到17.99g 白色粉末状固体1， 2-二(2-(4-二甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。 收率98.74， 纯度98.15， 熔点6768。 说明书 4/4 页 6 CN 107903152 A 6 。