具有改善的触感和耐刮擦性的聚丙烯组合物及其使用方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201310757105.7 (22)申请日 2013.12.27 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 104513428 A (43)申请公布日 2015.04.15 (30)优先权数据 10-2013-0114986 2013.09.27 KR (73)专利权人 现代自动车株式会社 地址 韩国首尔 专利权人 起亚自动车株式会社GS加德社 (72)发明人 卢定均李宗润金大植夫雄载 姜秉旭徐夏逵 (74)专利代理机构 北京尚诚知识产权代理有限 公司 11322 代理人。

2、 龙淳 (51)Int.Cl. C08L 23/12(2006.01) C08L 23/16(2006.01) C08L 51/06(2006.01) C08L 1/02(2006.01) C08K 7/14(2006.01) C08K 7/06(2006.01) C08K 7/10(2006.01) C08K 7/08(2006.01) C08K 3/34(2006.01) C08K 3/26(2006.01) (56)对比文件 CN 103242586 A,2013.08.14, CN 102477185 A,2012.05.30, CN 102070843 A,2011.05.25, C。

3、N 101624459 A,2010.01.13, CN 1827677 A,2006.09.06, US 6608130 B1,2003.08.19, 审查员 祝鹏 (54)发明名称 具有改善的触感和耐刮擦性的聚丙烯组合 物及其使用方法 (57)摘要 本发明提供以粒料(A)和粒料(B)的混合物 形式的聚丙烯树脂组合物， 其特征在于将它们与 各种无机填料和添加剂混合， 其中粒料(A)包括 通过拉挤成型浸渍工艺获得的长纤维增强的复 合树脂(a)， 并且粒料(B)包括含有聚丙烯和热塑 性弹性体的复合树脂(b)。 本发明的聚丙烯树脂 组合物， 可以直接代替通常向其施用热塑性弹性 体重叠模制或刷涂的汽。

4、车部件(例如， 车辆的内 部部件)中的热塑性弹性体重叠模制或刷涂， 这 使得可以使这些部件的制造工艺简化并减低成 本。 权利要求书2页 说明书12页 附图3页 CN 104513428 B 2018.05.18 CN 104513428 B 1.一种聚丙烯树脂组合物， 包括： 使用树脂组合物(A)制备的第一粒料(A)， 所述树脂组合物(A)包括： (a-1)2258wt的聚丙烯树脂， 其中所述聚丙烯树脂选自单独的聚丙烯均聚物或者 聚丙烯均聚物与聚丙烯-乙烯共聚物的混合物； (a-2)28wt的改性聚丙烯树脂； 和 (a-3)4070wt的长度为520mm的长纤维； 以及 使用树脂组合物(B)制。

5、备的第二粒料(B)， 所述树脂组合物(B)包括： (b-1)15wt的聚丙烯均聚物； (b-2)3045wt的聚丙烯-乙烯共聚物； (b-3)5065wt的热塑性弹性体； 和 (b-4)05wt的无机填料。 2.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物， 其中所述第一粒料(A)与所述第二粒料 (B)的重量比在1:3至1:1的范围内。 3.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物， 其中(a-1)中的所述聚丙烯-乙烯共聚物 和所述树脂组合物(B)中的聚丙烯-乙烯共聚物(b-2)具有80,000600,000g/mol的平均分 子量和0.890.91的比重。 4.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物， 其。

6、中所述改性聚丙烯(a-2)为被0.5 5wt不饱和碳酸或其衍生物接枝的聚丙烯聚合物， 且具有1005,000g/mol的平均分子 量。 5.根据权利要求4所述的聚丙烯树脂组合物， 其中所述不饱和碳酸是选自马来酸、 丙烯 酸和甲基丙烯酸的一种或多种。 6.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物， 其中所述长纤维(a-3)是选自玻璃纤维、 碳纤维、 大麻纤维、 纤维素纤维和火山岩纤维的一种或多种。 7.根据权利要求6所述的聚丙烯树脂组合物， 其中所述玻璃纤维具有1030 m的直径。 8.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物， 其中(a-1)中的所述聚丙烯-乙烯共聚物 和所述树脂组合物(B)中的聚丙烯。

7、-乙烯共聚物(b-2)包括330wt的乙烯含量。 9.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物， 其中所述热塑性弹性体(b-3)选自烯属热 塑性弹性体、 聚氨酯热塑性弹性体及其混合物。 10.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物， 其中所述热塑性弹性体(b-3)选自苯乙 烯热塑性弹性体、 聚氨酯热塑性弹性体及其混合物。 11.根据权利要求10所述的聚丙烯树脂组合物， 其中所述第二粒料(B)包括低于2倍所 述苯乙烯热塑性弹性体含量的油。 12.根据权利要求11所述的聚丙烯树脂组合物， 其中所述油是选自石蜡类油、 芳族油或 石脑油类油的一种或多种。 13.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物， 其中所。

8、述无机填料(b-4)是选自镁类针 状晶须、 钛酸类针状晶须或沉淀的碳酸钙的一种或多种。 14.一种使用权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物制备的模制品。 15.根据权利要求14所述的制品， 其中所述制品为汽车部件。 16.一种用于制备具有高的触感和耐刮擦性的模制品的方法， 包括使权利要求1所述的 权利要求书 1/2 页 2 CN 104513428 B 2 聚丙烯树脂组合物与制品接触， 从而制备具有高的触感和耐刮擦性的模制品。 17.一种用于增强汽车部件的触感和耐刮擦性的方法， 包括将权利要求1所述的聚丙烯 树脂组合物施用到所述汽车部件， 从而增强所述汽车部件的触感和耐刮擦性。 18.一种用于增强。

9、制品的触感和耐刮擦性的用具包， 包括权利要求1所述的聚丙烯树脂 组合物及其使用说明。 权利要求书 2/2 页 3 CN 104513428 B 3 具有改善的触感和耐刮擦性的聚丙烯组合物及其使用方法 技术领域 0001 本公开涉及具有优异的触感和耐刮擦性的聚丙烯树脂组合物。 更具体地， 本发明 涉及向热塑性弹性体中加入增强纤维(例如长纤维)的聚丙烯树脂组合物， 其增强热塑性弹 性体的触感， 同时满足硬度、 冲击强度和成形性(包括形成容易度和/或效率)的要求。 背景技术 0002 通常， 汽车内部部件根据取决于质量要求的各种产品规格制造， 各种产品规格包 括皮革包裹、 聚氨酯喷涂、 模内成型皮纹。

10、(IMG)、 热塑性弹性体成片(sheeting)、 热塑性弹性 体重叠模制(overmolding)、 刷涂(painting)、 非刷涂等。 具有高品质纹理例如皮革包裹和 聚氨酯喷涂的昂贵材料广泛用于奢侈车辆中， 且在中等车辆中， 还不同程度地应用模内成 型皮纹或重叠模制工艺。 对于更便宜的车辆， 通常使用刷涂或非刷涂工艺， 并且即使在高/ 中等价位车辆类型中， 这些工艺也被应用到相当数量的部件中。 近来， 由于认识到增强表面 触感的重要性， 更广泛地使用具有高弹性的涂料。 然而， 使用高弹性涂料实施刷涂工艺会导 致制造成本升高， 同时还引发与环境安全和法规相关的附加问题。 0003 韩国。

11、专利第10-0857185号公开了具有高刚性、 耐冲击性和耐热性的纤维增强的聚 丙烯树脂组合物， 其是通过将聚丙烯树脂、 无机纤维、 热塑性橡胶弹性体、 无机填料和相容 性试剂混合而得到的。 该树脂组合物满足汽车部件高刚性、 耐热性和耐冲击性的要求； 然 而， 其触感非常差。 因此， 这种树脂的限制是在发布使用这种树脂的产品之前， 仍须对这种 产品进行刷涂。 0004 因此， 需要开发一种聚丙烯树脂组合物， 其具有优异的触感和耐刮擦性， 同时还保 持适用于作为汽车外部和/或内部材料的广泛应用的较好物理特性。 0005 上述在该背景技术部分中公开的信息仅用于增强对本发明背景的理解， 因此， 其 。

12、可能包含不构成本领域普通技术人员已知的现有技术的信息。 发明内容 0006 本发明至少部分是基于本发明人为克服上面详述的现有技术的缺点而进行的努 力。 具体而言， 当前的发明人已发现， 当将增强纤维(例如长纤维)加入到热塑性弹性体时， 可以获得同时具有增强的触感(在某些实施方式中， 触感与热塑性弹性体一样高)和优异的 耐刮擦性， 同时还满足硬度、 冲击强度和形成容易度/效率的要求的聚丙烯树脂组合物。 0007 在一方面， 本发明提供具有较高的触感和耐刮擦性的聚丙烯树脂组合物， 包括： 0008 使用由以下组分组成的树脂组合物(A)制备的粒料(A)： 0009 (a-1)约2258wt的聚丙烯树。

13、脂， 包括单独的聚丙烯均聚物或者聚丙烯均聚物 与聚丙烯-乙烯共聚物的混合物； 0010 (a-2)约28wt的改性聚丙烯树脂； 和 0011 (a-3)约4070wt的长度为约520mm的长纤维； 以及 0012 使用由以下组分组成的树脂组合物(B)制备的粒料(B)， 说明书 1/12 页 4 CN 104513428 B 4 0013 (b-1)约15wt的聚丙烯均聚物； 0014 (b-2)约3045wt的聚丙烯-乙烯共聚物； 0015 (b-3)约5065wt的热塑性弹性体； 和 0016 (b-4)约05wt的无机填料。 0017 在某些实施方式中， 所述粒料(A)与所述粒料(B)的摩。

14、尔比在约1 3至约1 1的范围 内。 0018 在另一实施方式中， 聚丙烯-乙烯共聚物(a-1， b-2)具有约80,000600,000g/mol 的平均分子量和约0.89至约0.91的比重。 0019 在又一实施方式中， 改性聚丙烯(a-2)为被约0.55wt不饱和碳酸或其衍生物 接枝的聚丙烯聚合物， 且具有约1005,000g/mol的平均分子量。 0020 在又一实施方式中， 不饱和碳酸是马来酸、 丙烯酸、 甲基丙烯酸和无水马来酸中的 一种或多种。 0021 在又一实施方式中， 长纤维(a-3)是玻璃纤维、 碳纤维、 大麻纤维、 纤维素纤维和火 山岩纤维中的一种或多种。 0022 在相。

15、关实施方式中， 玻璃纤维具有约1030 m的直径。 0023 在另一实施方式中， 使聚丙烯-乙烯共聚物(a-1， b-2)共聚， 使得其中的乙烯含量 为约330wt。 0024 在又一实施方式中， 热塑性弹性体(b-3)是烯属热塑性弹性体、 苯乙烯热塑性弹性 体、 聚氨酯热塑性弹性体或其混合物。 0025 在又一实施方式中， 使用树脂组合物(B)制备的粒料(B)包括的油比苯乙烯热塑性 弹性体低2倍。 0026 在相关的实施方式中， 油是石蜡类油、 芳族油或石脑油类油。 0027 在又一实施方式中， 无机填料(b-4)是镁类针状晶须、 钛酸类针状晶须或沉淀的碳 酸钙。 0028 在另一方面， 本。

16、发明提供通过使用本发明的聚丙烯树脂组合物制备的模制品。 任 选地， 该制品是汽车部件。 0029 本发明的又一方面提供用于制备具有较高的触感和耐刮擦性的模制品的方法， 其 包括使本发明的聚丙烯树脂组合物与制品接触， 从而赋予制品较高的触感和耐刮擦性。 0030 本发明的另一方面提供用于增强汽车部件的触感和耐刮擦性的方法， 其包括将本 发明的聚丙烯树脂组合物施用于汽车部件， 从而增强汽车部件的触感和耐刮擦性。 0031 本发明的最后方面提供用于增强制品的触感和耐刮擦性的用具包(kit)， 其包括 本发明的聚丙烯树脂组合物及其使用说明。 0032 下文中讨论本发明的其它方面和实施方式。 附图说明 。

17、0033 现在将参考附图图示的本发明的某些示例性实施方式来详细地描述本发明的上 述和其它特征， 本文给出的这些实施方式仅仅用于示例说明， 因此并不意在以任何方式限 制本发明的范围。 0034 图1是显示本发明样品1表面触感评定结果的纹理表面的照片。 说明书 2/12 页 5 CN 104513428 B 5 0035 图2是显示本发明样品1(a)和参考比较样品(b)的光泽度、 耐刮擦性和硬度的评定 结果的照片。 (a)样品1表现出0.5的光泽度(在60度)、 0.05的刮擦(L)和41.5的硬度(D)， 且(b)参考比较样品的样品表现出1.4的光泽度(在60度)、 1.96的刮擦(L)和65的。

18、硬度 (D)。 0036 应当理解到， 所附的附图并非必然是按比例的， 且提供了本发明基本原理的各种 特征的一定程度上简化的代表。 如本领域技术人员所理解的， 本文公开的本发明的具体设 计特征， 包括， 例如， 具体大小、 方向、 位置和形状将部分取决于具体的既定用途和使用环 境。 0037 在以上附图中， 附图标记在几张图中通篇指代本发明的相同或等同部件。 具体实施方式 0038 下面将详细地参照本发明的各个实施方式， 其实施例图示在所附附图中， 并在下 文加以描述。 尽管将结合示例性实施方式描述本发明， 但应当理解， 本说明书无意于将本发 明局限于这些示例性实施方式。 相反， 本发明不仅要。

19、涵盖这些示例性实施方式， 还要涵盖由 所附权利要求所限定的本发明的精神和范围内的各种替代形式、 修改、 等效形式和其它实 施方式。 0039 应理解， 本文使用的术语 “车辆” 或 “车辆的” 或其它类似术语包括通常的机动车， 例如， 包括多功能运动车(SUV)、 公共汽车、 卡车、 各种商务车的客车， 包括各种船只和船舶 的水运工具， 飞行器等等， 并且包括混合动力车、 电动车、 燃烧、 插入式混合电动车、 氢动力 车、 燃料电池车和其它代用燃料车(例如， 来源于石油以外的资源的燃料)。 0040 除非特别说明或从上下文明显得到， 否则本文所用的术语 “约” 理解为在本领域的 正常容许范围内。

20、， 例如在均值的2个标准偏差内。“约” 可以理解为在所述数值的10、 9、 8、 7、 6、 5、 4、 3、 2、 1、 0.5、 0.1、 0.05或0.01内。 除非另外从上下文 清楚得到， 本文提供的所有数值都由术语 “约” 修饰。 0041 本文使用的术语仅仅是为了说明具体实施方式的目的而不是意在限制本发明。 如 本文所使用的， 单数形式 “一个、 一种(a、 an)” 和 “该(the)” 也意在包括复数形式， 除非上下 文中清楚指明。 还可以理解的是， 在说明书中使用的术语 “包括(comprises和/或 comprising)” 是指存在所述特征、 整数、 步骤、 操作、 元。

21、件和/或部件， 但是不排除存在或添 加一个或多个其它特征、 整数、 步骤、 操作、 元件、 部件和/或其群组。 如本文所使用的， 术语 “和/或” 包括一个或多个相关所列项目的任何和所有组合。 0042 本发明涉及以粒料(A)和粒料(B)混合物形式的聚丙烯树脂组合物， 其特征在于将 它们与各种无机填料和添加剂混合， 其中粒料(A)由通过拉挤成型浸渍(pultrusion impregnation)工艺所获得的长纤维增强的聚丙烯树脂(A)组成， 并且粒料(B)由包括热塑 性弹性体的聚丙烯树脂制得。 0043 粒料(A)的特征在于使用由以下组分组成的聚丙烯树脂组合物(A)制得： 0044 (a-1。

22、)约2258wt的聚丙烯树脂， 其包括单独的聚丙烯均聚物或者聚丙烯均聚 物与聚丙烯-乙烯共聚物的混合物； 0045 (a-2)约28wt的改性聚丙烯树脂； 和 0046 (a-3)约4070wt的长度为约520mm的长纤维。 说明书 3/12 页 6 CN 104513428 B 6 0047 具体而言， 作为浸渍有长纤维的基质树脂， 可以使用聚丙烯树脂(a-1)。 聚丙烯树 脂(a-1)是结晶聚合物， 其由聚丙烯均聚物(其主要组分是聚丙烯单体)和包括乙烯的聚丙 烯-乙烯共聚物组成， 并且如此， 可以使用单独的聚丙烯-乙烯共聚物或者聚丙烯均聚物与 聚丙烯-乙烯共聚物的混合物。 0048 在某些。

23、实施方式中， 使用五单元组比率(pentad ratio， mmmm)为约96或更高、 任选约96.5或更高、 或甚至约97或更高的聚丙烯均聚物， 如通过13C-NMR确定的。 低于约 96的五单元组比率有降低物理特性例如刚性和耐热性的风险。 进一步地， 在某些实施方 式中， 聚丙烯均聚物具有约0.72.5dl/g的特性粘度 ， 任选约0.852.2dl/g， 并且在某 些实施方式中为约0.92.0dl/g， 如在135下在萘烷中确定的。 当特性粘度低于约0.7gl/ g时， 冲击强度降低， 并且当其超过约2.5dl/g时， 成形性(包括形成容易度和/或效率)降低。 此外， 在某些实施方式中，。

24、 聚丙烯均聚物在230具有约1025g/10min的熔融指数。 如果熔 融指数低于约10g/10min， 存在降低长玻璃纤维的浸渍性和降低硬度的风险， 并且如果其超 过约25g/10min， 冲击特性变差。 0049 在某些实施方式中， 使用平均分子量为约80,000600,000g/mol、 比重为约0.89 至约0.91、 且特性粘度 为约3.06.0dl/g(如在二甲苯提取物的135萘烷中确定的)的 聚丙烯-乙烯共聚物。 任选地， 特性粘度为约3.5dl/g或更高， 特别是约4.0dl/g或更高。 当特 性粘度低于约3.0dl/g时， 存在降低冲击强度的风险。 在某些实施方式中， 使用熔。

25、融指数在 230为约1002,000g/10min的聚丙烯-乙烯共聚物。 任选地， 聚丙烯单体和乙烯单体以约 5 1至约25 1的重量比共聚。 转换时， 在某些实施方式中， 使两种单体共聚使得所得共聚物 中的乙烯含量变为约330wt， 或任选地约317wt。 如果乙烯含量低于约3wt， 存在 降低耐冲击性的风险， 并且如果其超过约30wt， 存在降低所得产物中硬度以及降低挤压 产率的风险。 0050 同时， 关于聚丙烯均聚物与聚丙烯-乙烯共聚物的混合物， 在某些实施方式中， 基 于约030wt的聚丙烯均聚物， 混合约10070wt的聚丙烯-乙烯共聚物， 任选地， 基于 约020wt的聚丙烯均聚。

26、物， 混合约10080wt的聚丙烯-乙烯共聚物， 这对于冲击强度 和流动性是有利的。 由于聚丙烯均聚物具有较差的耐冲击性且聚丙烯-乙烯共聚物显示出 不足的成形性(包括形成容易度和/效率)以及硬度和耐热性， 因此可以在上述范围内彼此 互补地使用这两种物质。 0051 聚丙烯树脂可以为单独的聚丙烯均聚物或者聚丙烯均聚物与聚丙烯-乙烯共聚物 的混合物， 任选地以约2258wt的量使用。 如果聚丙烯树脂低于约22wt， 存在降低产品 注射的工作性(workability)和产品挤压的浸渍特性的风险， 并且如果其超过约58wt， 例 如硬度和冲击强度的物理特性可能降低。 0052 在一些实施方式中， 使。

27、用约28wt的改性聚丙烯树脂(a-2)。 如果改性聚丙烯树 脂的量低于约2wt， 机械热特性因较差的分散性而劣化， 并且产品的外观因无机填料之间 的聚结而受到损害。 如果其超过约8wt， 产生改性聚丙烯所特有的难闻气味和模制缺陷 (例如流痕)。 0053 在某些实施方式中， 改性聚丙烯是被不饱和碳酸或其衍生物接枝的聚丙烯聚合 物。 任选地， 不饱和碳酸或其衍生物可以是马来酸、 丙烯酸、 甲基丙烯酸、 无水马来酸或其混 合物， 并且， 在某些实施方式中， 以约0.55wt的含量接枝到聚丙烯聚合物上， 任选约0.7 说明书 4/12 页 7 CN 104513428 B 7 1.5wt。 在上述范。

28、围内， 可以提高接枝过程中的分散性。 0054 进一步地， 为了在聚丙烯树脂中精细地分散热塑性弹性体和无机填料， 可以使用 具有约1005,000g/mol平均分子量的改性聚丙烯。 0055 在某些实施方式中， 浸渍到基质树脂中的长纤维(a-3)具有约3100微米( )的直 径和约520mm的长度， 并且任选以约4070wt的含量使用。 如果长纤维的含量基于形成 粒料(A)的树脂组合物低于约40wt， 硬度和耐热性降低， 并且如果其超过约70wt， 流动 性急剧减少， 这导致降低的成形性(包括降低的形成容易度和/或效率)。 此外， 如果长纤维 的长度低于约5mm， 注射工艺之后获得的所得产物中。

29、纤维的剩余长度可能变得太短， 从而产 生使物理特性劣化的风险， 并且如果其超过约20mm， 原材料的包装会变得太庞大， 从而产生 由于在插入注射机用料斗时引起的桥连现象而降低原材料转移效率的风险。 因此， 在某些 实施方式中， 使用上述范围内的长纤维。 0056 在某些实施方式中， 长纤维可以为玻璃纤维、 碳纤维、 大麻纤维、 纤维素纤维、 火山 岩纤维或其组合。 任选地， 使用具有约1030 m直径的玻璃纤维。 如果直径低于约10 m， 存 在在通过挤压制造产品期间发生断纱的风险， 而如果其超过约30 m， 存在降低加工性和浸 渍性的风险。 因此， 在某些实施方式中， 使用上述范围内的长纤维。

30、。 0057 在一个实施方式中， 长纤维可以为长玻璃纤维。 示例性的长玻璃纤维包括E GLASS、 具有改善耐腐蚀性的ECR GLASS、 具有高强度的S、 S-2、 R、 T GLASS和具有耐酸性的 C.A GLASS。 在某些实施方式中， 使用E-GLASS， 因为其使用可以提供商业优势。 在另外的实 施方式中， 使用长度为约816mm的短切束(chop strand)作为浸渍到基质树脂中的长纤维 粒料。 如果粒料的长度低于约8mm， 剩余的纤维长度可能变短， 从而降低耐冲击性， 并且如果 其超过约16mm， 存在降低产品的加工性和成形性(包括形成容易度和/或效率)的风险。 因 此， 在。

31、某些实施方式中， 使用上述范围内的长纤维。 0058 在某些实施方式中， 使用聚丙烯树脂组合物(B)来制备粒料(B)， 聚丙烯树脂组合 物(B)由以下组分组成： (b-1)约15wt的聚丙烯均聚物、 (b-2)约3045wt的聚丙烯- 乙烯共聚物、 (b-3)约5065wt的热塑性弹性体和(b-4)约05wt的无机填料。 0059 对于粒料(B)中使用的聚丙烯聚合物， 在某些实施方式中， 使用约15wt的聚丙 烯均聚物(b-1)和约3045wt的聚丙烯-乙烯共聚物(b-2)。 如果聚丙烯均聚物(b-1)的含 量低于约1wt， 存在降低树脂捏合性的风险， 并且如果其超过约5wt， 存在因硬度增高。

32、而 降低触感的风险。 进一步地， 如果聚丙烯乙烯共聚物(b-2)低于约30wt， 存在降低耐热性 的风险， 并且如果其超过约45wt， 存在因硬度额外增高而降低触感的风险。 因此， 在某些 实施方式中， 在上述范围内使用聚丙烯聚合物。 0060 在某些实施方式中， 使聚丙烯-乙烯共聚物共聚成具有约330wt的乙烯含量。 如果乙烯含量低于约3wt， 存在降低耐冲击性的风险， 并且如果其超过约30wt， 存在降 低最终产品硬度和减少挤压产率的风险。 因此， 在某些实施方式中， 在上述范围内使用聚丙 烯-乙烯共聚物。 0061 在一些实施方式中， 聚丙烯-乙烯共聚物具有约80,000600,000g。

33、/mol的平均分 子量和约0.89至约0.91的比重。 在某些实施方式中， 使用具有该范围内的平均分子量和比 重的聚丙烯-乙烯共聚物。 任选地， 这是与粒料(A)的聚丙烯-乙烯共聚物相同的聚丙烯-乙 烯共聚物。 说明书 5/12 页 8 CN 104513428 B 8 0062 在某些实施方式中， 对于粒料(B)中使用的聚丙烯聚合物， 调节聚丙烯均聚物和聚 丙烯-乙烯共聚物的混合比例， 以便提高树脂的流动性， 并保持其硬度。 任选地， 以约1 10至 约1 8的重量比混合聚丙烯均聚物和聚丙烯-乙烯共聚物。 如果混合比例低于约1 10， 存在 降低树脂的捏合性的风险， 并且如果其超过1 8， 。

34、存在因硬度增高而降低触感的风险。 因此， 在某些实施方式中， 在上述范围内混合聚丙烯均聚物和聚丙烯-乙烯共聚物。 0063 在某些实施方式中， 将热塑性弹性体(b-3)与常规的热塑性树脂组合物混合， 随后 熔融和融合。 任选地， 它们结合成使得热塑性弹性体(b-3)的表面具有松软触感和低弹性 (柔软)。 0064 在一些实施方式中， 热塑性弹性体为烯属热塑性弹性体、 苯乙烯热塑性弹性体、 聚 氨酯热塑性弹性体或其混合物。 0065 因为烯属热塑性弹性体具有优异的耐冲击性， 其可以被有效地应用于需要高冲击 强度的汽车部件。 苯乙烯热塑性弹性体能够被油溶胀， 这使得可以获得低硬度。 在某些实施 方。

35、式中， 取决于使用的热塑性弹性体的种类， 不需要使用油； 然而， 如果需要的话， 可以按比 热塑性弹性体的量高高达约2倍的量加入油。 0066 通常当苯乙烯热塑性弹性体不包括油时， 其表现出优异的拉伸强度， 因此适用于 制造韧性材料。 然而， 由于大多数苯乙烯热塑性弹性体具有相对较高的硬度， 因此它们通常 包括油以便减少硬度， 且任选地， 包括的油的水平比苯乙烯热塑性弹性体的水平低约2倍。 如果油含量比弹性体高超过2倍， 存在在80或更高的温度下油迁移到表面的风险， 因此， 注射模制品的表面变粘。 因此， 在某些实施方式中， 苯乙烯热塑性弹性体包括上述范围内的 油。 0067 此外， 聚氨酯热。

36、塑性弹性体显示出优异的表面特性， 因此高度耐刮擦。 0068 在某些实施方式中， 使用基于粒料(B)的重量为约5065wt的热塑性弹性体。 如 果热塑性弹性体的含量低于约50wt， 存在降低冲击特性、 使表面硬化或使表面触感劣化 的风险， 并且如果其超过约65wt， 存在导致粒料制造期间的劣质切割和硬度剧烈降低的 风险。 因此， 在某些实施方式中， 在上述范围内使用热塑性弹性体。 0069 无机填料(b-4)可以为针状晶须或短纤维。 通常， 晶须可以被分成镁类晶须、 钛酸 类晶须和沉淀的碳酸钙， 且任选使用具有约1030 m长度和约0.31 m平均直径的e晶须。 0070 同时， 作为适用于提。

37、高物理特性的短纤维， 可以使用玻璃纤维、 碳纤维、 芳纶纤维、 大麻纤维、 纤维素纤维、 火山岩纤维或其混合物。 任选地， 特别是当短纤维被用于未进行表 面处理的着色组成部件时， 可以使用颜色有微小改变的玻璃纤维。 0071 在某些方面， 本发明描述通过加入高长径比的晶须或纤维而具有改善的弹性且同 时适当地保持柔软触感的树脂组合物。 由此获得的树脂组合物可以被注射且紧固到未用结 构材料重叠模制的单个制品中， 这使得可以通过直接注射将本发明的组合物施用于存在于 驾驶者或乘客触及范围内的汽车部件(例如防撞垫、 门饰板、 柱饰板或遮阳板)。 0072 此外， 在某些实施方式中， 可以以干燥的混合物使。

38、用本发明的粒料(A)和粒料(B)。 任选地， 粒料(A)和粒料(B)以约1 3至约1 1的重量比混合。 如果重量比低于约1 3， 热塑性 弹性体的比例太高， 从而导致各种添加剂的分散风险， 并且如果其超过约1 1， 长纤维的比 例太高， 这可产生韧性表面， 并导致模制困难。 0073 进一步地， 为提高模制品的性能及其加工特性， 除上述主要成分之外， 本发明的树 说明书 6/12 页 9 CN 104513428 B 9 脂组合物还可包括一种或多种添加剂， 例如抗氧化剂、 中和剂、 抗静电剂、 UV稳定剂、 脂肪酸 酰胺抗刮擦剂、 含硅抗刮擦剂等。 可以按适合于保持表面质量的量来使用这些添加剂。

39、。 0074 由于如本文中获得的本发明的树脂组合物显示出优异的触感和耐刮擦性， 同时具 有适用于汽车材料中广泛应用的较好物理特性， 其可以有效地被用作汽车部件的热塑性弹 性体重叠模制或涂布的替代品。 0075 实施例 0076 下面的实施例示例说明本发明， 但不意在限制本发明。 0077 实施例1： 制备样品 0078 样品1-2 0079 通过使用如下表1和2中所列的成分， 根据下表5中所示的混合比例来制备聚丙烯 树脂组合物， 并使其经受双螺杆挤压机， 从而制备粒料。 之后， 在200240的预定注射条 件下， 将粒料注入250吨的注射成型机中， 从而获得样品1和2。 将这些样品进行热/机械。

40、特性 和耐刮擦性的测量。 0080 表1 0081 粒料(A)： 长纤维增强的聚丙烯树脂组合物 0082 0083 表2 0084 粒料(B)： 聚丙烯树脂组合物 0085 0086 比较样品1-3 0087 根据如上所述用于样品1和2的方法， 通过使用上表1和2中所列的成分， 根据下表5 中所示的混合比例来制备比较样品1-3。 0088 比较样品4-7 0089 根据与样品1和2中描述的相同方法， 通过使用上表1中所示的长纤维增强的聚丙 烯树脂组合物粒料(A)以及下表3和4中所示的成分粒料(B-1)和粒料(B-2)， 根据下表6 中所示的混合比例， 来制备比较样品4-7。 0090 表3 0。

41、091 粒料(B-1)： 聚丙烯树脂组合物 说明书 7/12 页 10 CN 104513428 B 10 0092 0093 表4 0094 粒料(B-2)： 聚丙烯树脂组合物 0095 0096 表5 0097 聚丙烯树脂组合物的混合比例1 0098 0099 表6 0100 聚丙烯树脂组合物的混合比例2 0101 0102 实施例2： 测量样品的物理特性 0103 示于表7和表8中的结果表示通过测量7个样品的物理特性并从中去除最大值和最 小值而获得的平均值。 如下测量物理特性。 说明书 8/12 页 11 CN 104513428 B 11 0104 (1)测量特性粘度： 将聚丙烯聚合物。

42、在135完全溶解于萘烷中。 通过使用乌氏粘 度计， 测量具有0.10.5g/dl的不同浓度的溶液的粘度。 通过将降低的粘度外推至零浓度 来获得特性粘度。 0105 (2)测量熔融指数： 根据ASTM方法D1238， 在230和2.16kg负载下测量。 0106 (3)测量拉伸强度和拉伸伸长率： 除了将加载速度设定为50mm/min之外， 根据ASTM 方法D638来测量。 基于断裂点测量拉伸伸长率。 0107 (4)测量弯曲模量和弯曲强度： 除了将加载速度设定为10mm/min之外， 根据ASTM方 法D790来测量。 0108 (5)测量Izod冲击强度： 在室温(23)和-30下， 根据A。

43、STM方法D256使用缺口样 品来测量。 0109 (6)测量肖氏硬度： 根据ASTM方法D2240， 按照D-Scale来测量。 0110 (7)测量热变形温度： 在1.82MPa的负载下， 根据ASTM方法D648来测量。 0111 (8)测量耐刮擦性： 根据MS210-05(蓝宝石测试)和GMW14688-A-10N(Erickson测 试)来测量， MS210-05是HyundaiTM Motor Company和KiaTM Motors Corporation的标准， GMW14688-A-10N是General MotorsTM Company的标准。 0112 表7 0113 样。

44、品1和2以及比较样品1-3的物理特性的测量结果 说明书 9/12 页 12 CN 104513428 B 12 0114 0115 如表7中所示， 根据本发明的样品1和2的树脂组合物显示出通过现有的组合不能 获得的改善的触感(由于低硬度)、 高耐热性和4级的高耐刮擦性， 同时保持与现有聚丙烯树 脂组合物(参考比较样品)类似的物理特性。 0116 此外， 图1是显示样品1表面触感评定结果的纹理表面的照片。 对于该样品， 可在各 种纹理上形成浮雕图案， 并且与现有材料相比， 它在用手触摸时更软， 这也通过硬度得到证 实。 0117 图2是显示根据本发明的样品1(a)和参考比较样品(b)的光泽度、 。

45、耐刮擦性和硬度 的评定结果的照片。 (a)样品1显示出0.5的光泽度(在60度)、 0.05的刮擦(L)和41.5的硬 度(D)， 且(b)参考比较样品显示出1.4的光泽度(在60度)、 1.96的刮擦(L)和65的硬度 (D)。 从这些结果可以确认的是， 本发明的树脂组合物显示出由于低硬度的改善的触感， 同 说明书 10/12 页 13 CN 104513428 B 13 时保持与现有聚丙烯树脂组合物类似的物理特性。 0118 进一步地， 如在比较样品1-3中所示， 发现仅在样品粒料之间的混合比例内， 可获 得50或更低的低硬度、 115或更高的热变形温度以及1400或更高的弯曲模量。 01。

46、19 表8 0120 样品1和2以及比较样品4-7的物理特性的测量结果 0121 0122 0123 如在表8的比较样品4-7中所示， 发现仅在样品粒料(B)的混合比例内， 可获得50或 更低的低硬度和115或更高的热变形温度。 特别是， 在粒料(B)中乙烯-辛烯共聚物含量较低 的情况下， 如在比较样品4和5中所示， 硬度增加， 这使得不能获得较好的触感。 在粒料(B)中 乙烯-辛烯共聚物含量较高的情况下， 如在比较样品6和7中所示， 硬度进一步减少， 但耐热 性(热变形温度)也降低， 使得不能应用于汽车部件。 0124 如在表7和8中所示， 可以确认， 与偏离本发明范围的比较样品17相比， 。

47、由于各成 分的适当使用， 本发明样品1和2的聚丙烯树脂组合物显示出较好的硬度、 高耐刮擦性和优 异的触感。 0125 已经参考其实施方式对本发明做了详细描述。 然而， 本领域技术人员应该理解的 说明书 11/12 页 14 CN 104513428 B 14 是， 可以在不偏离本发明的原理和精神下， 对这些实施方式做出改变， 本发明的范围被限定 在所附权利要求及其等同物中。 说明书 12/12 页 15 CN 104513428 B 15 图1 说明书附图 1/3 页 16 CN 104513428 B 16 图2A 说明书附图 2/3 页 17 CN 104513428 B 17 图2B 说明书附图 3/3 页 18 CN 104513428 B 18 。