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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610331885.2 (22)申请日 2016.05.18 (71)申请人 江门市蓬江区文森装饰材料有限公 司 地址 529000 广东省江门市杜阮镇中和村 工业区 (72)发明人 王向军陈春灵张哲 (51)Int.Cl. C09D 11/324(2014.01) C09D 11/107(2014.01) C08G 18/75(2006.01) C08G 18/67(2006.01) C08G 18/42(2006.01) (54)发明名称 一种3D打印用UV 固化油墨 。
2、(57)摘要 本发明公开了一种3D打印用UV固化油墨。 包括以下组分： 超支化聚酯丙烯酸酯树脂10-25 份、 干性油醇酸树脂改性聚氨酯丙烯酸树脂25- 40份热塑性丙烯酸树脂5-10份、 颜料5-10份、 丙 烯酸酯单体20-30份、 TPO光引发剂5-8份、 醇酸树 脂催干剂0.5-1份、 助剂0.5-2份。 该3D打印用UV 固化油墨具有抗收缩性强、 固化涂膜附着力高、 快速固化、 光泽度好和较好的层间附着力等特 点。 权利要求书1页 说明书3页 CN 105949881 A 2016.09.21 CN 105949881 A 1.一种3D打印用UV固化油墨， 其特征在于， 所述3D打印。
3、用UV固化油墨， 按照重量百分 比计， 包括以下组分： 超支化聚酯丙烯酸酯树脂 10-25份 干性油醇酸树脂改性聚氨酯丙烯酸树脂25-40份 热塑性丙烯酸树脂5-10份 颜料5-10份 丙烯酸酯单体20-30份 TPO光引发剂5-8份 醇酸树脂催干剂0.5-1份 助剂0.5-2份。 2.如权利要求1所述的一种3D打印用UV固化油墨， 其特征在于， 所述超支化丙烯酸酯 树脂为产自沙多玛公司CN2300、 CN2301,CN2302、 CN2303、 CN2304或Bomar公司BDE-1025、 BDE1029超支化聚酯丙烯酸酯树脂中的一种或几种。 3.如权利要求1或2所述的一种3D打印用UV固。
4、化油墨， 其特征在于， 所述丙烯酸酯单体 为产自长兴化学EM2051 （双环戊烯基丙烯酸酯） 或EM2052 （双环戊烯基乙氧化丙烯酸酯） 或 氰特公司LED-01中的一种或两种。 4.如权利要求1或2所述的一种3D打印用UV固化油墨， 其特征在于， 所述干性油醇酸树 脂改性聚氨酯丙烯酸树脂的制备方法为： 1） 干性油醇酸树脂的制备 将原料按质量份计： 亚麻油200份、 豆油酸305份、 季戊四醇276份、 苯酐148份、 脂肪油 （酸） 100份加入到带有温度计、 搅拌桨、 回流和分水设备的反应器中， 以8%wt二甲苯作为回 流溶剂， 添加0.1%wt酯化催化剂， 在氮气或二氧化碳保护气氛下。
5、， 升温至180-200， 保温1- 2h， 在1h内缓慢升到200-220， 抽样检测， 当酸值为10-20mgKOH/g， 反应终止， 冷却到90， 减压抽提溶剂， 冷却至60备用， 得到干性油醇酸树脂A； 2） 半加成物 （HEA-IPDI-NCO） 的制备 按物质的量比1： 1称取HEA （丙烯酸羟乙酯） 、 IPDI （异佛尔酮二异氰酸酯） ， 混合后加入 0.1-0.8%wt阻聚剂 （MEHQ） 、 0.1%wtT-12催化剂， 在60下反应1h， 制成一端含有HEA， 另一 端含有NCO基团的半加成物 （HEA-IPDI-NCO） B； 3） 干性油醇酸树脂改性聚氨酯丙烯酸树脂的。
6、制备 将3000质量份A与338质量份B混合， 在90-120反应3h， 当NCO含量小于0.1-0.5%wt时 停止反应， 降温至60后过滤包装， 即得到所述干性油醇酸树脂改性聚氨酯丙烯酸树脂。 5.如权利要求4所述的一种3D打印用UV固化油墨， 其特征在于， 步骤1） 中， 所述酯化催 化剂为单丁基氧化锡， 二丁基氧化锡， 二丁基二月桂酸锡， 二丁基二乙酸锡或单丁基三氯化 锡。 6.如权利要求4所述的一种3D打印用UV固化油墨， 其特征在于， 步骤1） 中， 所述干性油 醇酸树脂A： 油度45-55%、 羟值112-128mgKOH/g、 分子量为2500-3000。 7.如权利要求4所述。
7、的一种3D打印用UV固化油墨， 其特征在于， 步骤2） 中， 半加成物B 中NCO含量为12-14%wt。 权利要求书 1/1 页 2 CN 105949881 A 2 一种3D打印用UV固化油墨 技术领域 0001 本发明涉及3D打印用耗材的制备领域， 具体涉及一种3D打印用UV固化油墨。 背景技术 0002 三维打印材料类似于喷墨打印材料， 是与喷头技术和材料性质相结合的。 在喷头 技术不断提高下， 可以打印的材料日益广泛， 包括金属材料、 无机非金属材料、 高分子材料。 不管是什么样的喷射材料， 都要求与喷头相适应， 因此选择合适的材料是问题的关键。 国内 市场现有的3D打印材料， 在高。
8、分子材料方向主要以热塑性材料为主， 主要涉及聚乳酸-聚乙 醇酸共聚物、 聚L-乳酸和ABS、 尼龙等。 其中聚乳酸-聚乙醇酸共聚物、 聚L-乳酸、 改性淀粉具 有很好的生物相容性， 因此被用于组织工程支架材料， 它们也经常通过3D打印来成形。 相对 与热塑性材料的高能耗、 挥发性气味等对周边环境可能产生的不利影响， 光固化3D打印材 料就属于更为绿色的成型技术。 无需加热， 即时家庭使用也无安全隐患， 并且该材料成分为 液体组合物， 可以通过彩色打印机的配色原理打印出各种颜色制品， 使得应用范围更加的 广泛。 0003 用于3D打印的光敏材料， 在固化过程中产生收缩应力， 导致其层间附着力较差。
9、。 同 时光敏树脂又由于氧阻聚的作用导致其在低能量下不能完全固化， 最终导致表面发粘， 无 法成型。 也有采用光热重固化机理制备的打印材料， 需要额外加热装置， 消耗能源， 产品施 工性不佳， 同时储存稳定性不好。 发明内容 0004 为解决上述技术问题， 本发明所涉及的3D打印用UV固化油墨， 具有UV固化和氧化 交联两种固化方式， 粘度低， 固化速度快， 层间附着力好等特点。 本发明的目的是通过以下 技术方案实现的： 一种3D打印用UV固化油墨， 其特征在于， 所述3D打印用UV固化油墨， 按照重量百分比 计， 包括以下组分： 超支化聚酯丙烯酸酯树脂 10-25份 干性油醇酸树脂改性聚氨酯。
10、丙烯酸树脂25-40份 热塑性丙烯酸树脂5-10份 颜料5-10份 丙烯酸酯单体20-30份 TPO光引发剂5-8份 醇酸树脂催干剂0.5-1份 助剂0.5-2份 进一步， 所述超支化丙烯酸酯树脂为产自沙多玛公司CN2300、 CN2301、 CN2302、 CN2303、 CN2304或Bomar公司BDE-1025、 BDE1029超支化聚酯丙烯酸酯树脂中的一种或几种； 所述丙 烯酸酯单体为产自长兴化学EM2051 （双环戊烯基丙烯酸酯） 或EM2052 （双环戊烯基乙氧化丙 说明书 1/3 页 3 CN 105949881 A 3 烯酸酯） 或氰特公司LED-01中的一种或几种。 000。
11、5 更进一步， 所述干性油醇酸树脂改性聚氨酯丙烯酸树脂的制备方法为： 1） 干性油醇酸树脂的制备 将原料按质量份计： 亚麻油200份、 豆油酸305份、 季戊四醇276份、 苯酐148份、 脂肪油 （酸） 100份加入到带有温度计、 搅拌桨、 回流和分水设备的反应器中， 以8%wt二甲苯作为回 流溶剂， 添加0.1%wt酯化催化剂， 在氮气或二氧化碳保护气氛下， 升温至180-200， 保温1- 2h， 在1h内缓慢升到200-220， 抽样检测， 当酸值为10-20mgKOH/g， 反应终止， 冷却到90， 减压抽提溶剂， 冷却至60备用， 得到干性油醇酸树脂A； 2） 半加成物 （HEA-。
12、IPDI-NCO） 的制备 按物质的量比1： 1称取HEA （丙烯酸羟乙酯） 、 IPDI （异佛尔酮二异氰酸酯） ， 混合后加入 0.1-0.8%wt阻聚剂 （MEHQ） 、 0.1%wtT-12催化剂， 在60下反应1h， 制成一端含有HEA， 另一 端含有NCO基团的半加成物 （HEA-IPDI-NCO） B； 3） 干性油醇酸树脂改性聚氨酯丙烯酸树脂的制备 将3000质量份A与338质量份B混合， 在90-120反应3h， 当NCO含量小于0.1-0.5%wt时 停止反应， 降温至60后过滤包装， 即得到所述干性油醇酸树脂改性聚氨酯丙烯酸树脂。 0006 进一步， 步骤1） 中， 所述。
13、酯化催化剂为单丁基氧化锡； 所述干性油醇酸树脂A： 油度 45-55%、 羟值112-128mgKOH/g、 分子量为2500-3000。 0007 更进一步， 步骤2） 中， 半加成物B中NCO含量为12-14%wt。 0008 实施例： 为了便于本领域技术人员的理解， 下面结合实施例对本发明作进一步的说明， 实施方 式提及的内容并非对本发明的限定。 0009 实施例1 超支化聚酯丙烯酸酯树脂 20份 干性油醇酸树脂改性聚氨酯丙烯酸树脂 30份 热塑性丙烯酸树脂8份 颜料10份 丙烯酸酯单体25份 TPO光引发剂 6份 醇酸树脂催干剂0.5份 助剂0.5份 进一步， 所述超支化丙烯酸酯树脂为。
14、产自沙多玛公司的CN2300； 所述丙烯酸酯单体为 产自长兴化学EM2051 （双环戊烯基丙烯酸酯） 。 0010 所述干性油醇酸树脂改性聚氨酯丙烯酸树脂的制备方法为： 1） 干性油醇酸树脂的制备 将亚麻油200g、 豆油酸305g、 季戊四醇276g、 苯酐148g、 脂肪油 （酸） 100g加入到带有温 度计、 搅拌桨、 回流和分水设备的反应器中， 以8%wt二甲苯作为回流溶剂， 添加0.1%wt单丁 基氧化锡催化剂， 在氮气或二氧化碳保护气氛下， 升温至180， 保温1h， 在1h内缓慢升到 200， 抽样检测， 当酸值为10mgKOH/g， 反应终止， 冷却到90， 减压抽提溶剂， 冷。
15、却至60 备用， 得到干性油醇酸树脂A； 所述干性油醇酸树脂A： 油度45%、 羟值112mgKOH/g、 分子量为 说明书 2/3 页 4 CN 105949881 A 4 2500-3000。 0011 2） 半加成物 （HEA-IPDI-NCO） 的制备 称取1molHEA （丙烯酸羟乙酯） 、 1molIPDI （异佛尔酮二异氰酸酯） ， 混合后加入0.1%wt 阻聚剂 （MEHQ） 、 0.1%wtT-12催化剂， 在60下反应1h， 制成一端含有HEA， 另一端含有NCO 基团的半加成物 （HEA-IPDI-NCO） B， 半加成物中NCO含量为12-14%wt。 0012 3） 干性油醇酸树脂改性聚氨酯丙烯酸树脂的制备 将30gA与33.8gB混合， 在90反应3h， 当NCO含量小于0.1%wt时停止反应， 降温至60 后过滤包装， 即得到所述3D打印用双重固化树脂。 说明书 3/3 页 5 CN 105949881 A 5 。