一种高韧性抗紫外线复合材料.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201610748331.2

申请日:

20160827

公开号:

CN106280616A

公开日:

20170104

当前法律状态:

有效性:

审查中

法律详情:

IPC分类号:

C09D4/02,C09D4/06,C09D7/12,C08F222/38,C08F220/56,C08F2/44

主分类号:

C09D4/02,C09D4/06,C09D7/12,C08F222/38,C08F220/56,C08F2/44

申请人:

安徽天瞳智能科技有限公司

发明人:

吴家猛,吴刚,陈铖,丁维,李伟

地址:

230000 安徽省合肥市高新区黄山路602号国家大学科技园A区205

优先权:

CN201610748331A

专利代理机构:

合肥市长远专利代理事务所(普通合伙)

代理人:

程笃庆;黄乐瑜

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内容摘要

本发明公开了一种高韧性抗紫外线复合材料,其原料包括三聚氰胺甲醛树脂、氨基树脂、聚酯树脂、马来酸酐改性植物油、酚醛改性醇酸树脂、环氧酯树脂、马来酸酐改性聚丁二烯、封闭型多异氰酸酯、聚四氟乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸正丁酯、填料、抗氧化剂、纳米改性聚合物、硅烷偶联体系、粘结剂、催干剂、固化剂、稳定剂和溶剂。本发明的复合材料韧性好,抗紫外线性能强。

权利要求书

1.一种高韧性抗紫外线复合材料,其特征在于,其原料按重量份包括:三聚氰胺甲醛树脂20-40份、氨基树脂5-15份、聚酯树脂4-6份、马来酸酐改性植物油2-5份、酚醛改性醇酸树脂3-5份、环氧酯树脂2-6份、马来酸酐改性聚丁二烯1-4份、封闭型多异氰酸酯1-4份、聚四氟乙烯2-8份、丙烯酸甲酯3-6份、醋酸正丁酯1-4份、填料2-5份、抗氧化剂1-5份、纳米改性聚合物8-16份、硅烷偶联体系3-6份、粘结剂1-4份、催干剂2-5份、固化剂3-6份、稳定剂1-5份、溶剂5-15份。 2.根据权利要求1所述的高韧性抗紫外线复合材料,其特征在于,纳米改性聚合物的制备方法,包括如下步骤:S1、将纳米二氧化钛和硅烷偶联剂KH-560混合均匀,滴加盐酸调节pH至4.5-5.5,于35-45℃水浴中超声分散,然后搅拌,再升温至65-75℃,在升温过程中持续搅拌,接着抽滤后取固体,用无水乙醇洗涤,然后真空干燥,冷却至室温得到物料a;S2、将物料a、去离子水和十二烷基苯磺酸钠混合均匀,调节pH至3.5-4.5,然后超声分散,接着加入丙烯酰胺和N,N-亚甲基双丙烯酰胺混合均匀,搅拌,得到物料b;S3、向物料b中加入盐酸调节pH至6.0-8.0,然后放入水浴坩埚中升温至45-55℃,边搅拌边加入过硫酸铵,保温,然后抽滤取固体用乙醇洗涤,接着于烘箱中真空干燥,冷却至室温得到纳米改性聚合物。 3.根据权利要求1或2所述的高韧性抗紫外线复合材料,其特征在于,纳米改性聚合物的制备过程中,S1中,纳米二氧化钛和硅烷偶联剂KH-560的重量比为2-5:3-9。 4.根据权利要求1-3任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料,其特征在于,纳米改性聚合物的制备过程中,S2中,物料a、去离子水、十二烷基苯磺酸钠、丙烯酰胺和N,N-亚甲基双丙烯酰胺的重量比为3-5:4-8:1-4:2-6:3-9。 5.根据权利要求1-4任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料,其特征在于,纳米改性聚合物的制备过程中,S3中,物料b和过硫酸铵的重量比为2-8:3-6。 6.根据权利要求1-5任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料,其特征在于,硅烷偶联体系按如下工艺进行制备:将氨基硅烷和环氧硅烷加入到去离子水中混合均匀,常温搅拌,然后加入氟锆酸、硝酸铜和硅溶胶混合均匀,搅拌,得到硅烷偶联体系。 7.根据权利要求1-6任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料,其特征在于,硅烷偶联体系的制备工艺中,氨基硅烷、环氧硅烷、氟锆酸、硝酸铜、硅溶胶和去离子水的重量比为2-5:3-6:4-8:1-3:2-6:5-15。 8.根据权利要求1-7任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料,其特征在于,填料由氧化锌、碳化硅、硅藻土、金红石二氧化钴、重晶石、高岭土、碳酸钙和滑石粉按重量比1-3:1.5-2.5:2-4:1-4:2-5:1-4:2-6:1-5混合而成。 9.根据权利要求1-8任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料,其特征在于,其原料按重量份包括:三聚氰胺甲醛树脂25-35份、氨基树脂8-12份、聚酯树脂4.5-5.5份、马来酸酐改性植物油3-4份、酚醛改性醇酸树脂3.5-4.5份、环氧酯树脂3-5份、马来酸酐改性聚丁二烯2-3份、封闭型多异氰酸酯2-3份、聚四氟乙烯3-7份、丙烯酸甲酯4-5份、醋酸正丁酯2-3份、填料3-4份、抗氧化剂2-4份、纳米改性聚合物9-15份、硅烷偶联体系4-5份、粘结剂2-3份、催干剂3-4份、固化剂4-5份、稳定剂2-4份、溶剂8-12份。 10.根据权利要求1-9任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料,其特征在于,其原料按重量份包括:三聚氰胺甲醛树脂30份、氨基树脂10份、聚酯树脂5份、马来酸酐改性植物油3.5份、酚醛改性醇酸树脂4份、环氧酯树脂4份、马来酸酐改性聚丁二烯2.5份、封闭型多异氰酸酯2.5份、聚四氟乙烯5份、丙烯酸甲酯4.5份、醋酸正丁酯2.5份、填料3.5份、抗氧化剂3份、纳米改性聚合物12份、硅烷偶联体系4.5份、粘结剂2.5份、催干剂3.5份、固化剂4.5份、稳定剂3份、溶剂10份。

说明书

技术领域

本发明涉及汽车漆领域,尤其涉及一种高韧性抗紫外线复合材料。

背景技术

随着现代科学技术的发展,汽车已经是家家户户必备的物品,由于汽车车身价格昂贵,使用者对汽车油漆的性能也愈来愈高,但是现在用的汽车油漆的韧性和抗紫外线性能均无法满足实际使用时的需求,因此亟需开发一种高韧性抗紫外线复合材料来解决现有技术中的问题。

发明内容

为解决背景技术中存在的技术问题,本发明提出一种高韧性抗紫外线复合材料,韧性好,抗紫外线性能强。

本发明提出的一种高韧性抗紫外线复合材料,其原料按重量份包括:三聚氰胺甲醛树脂20-40份、氨基树脂5-15份、聚酯树脂4-6份、马来酸酐改性植物油2-5份、酚醛改性醇酸树脂3-5份、环氧酯树脂2-6份、马来酸酐改性聚丁二烯1-4份、封闭型多异氰酸酯1-4份、聚四氟乙烯2-8份、丙烯酸甲酯3-6份、醋酸正丁酯1-4份、填料2-5份、抗氧化剂1-5份、纳米改性聚合物8-16份、硅烷偶联体系3-6份、粘结剂1-4份、催干剂2-5份、固化剂3-6份、稳定剂1-5份、溶剂5-15份。

纳米改性聚合物的制备方法,包括如下步骤:

S1、将纳米二氧化钛和硅烷偶联剂KH-560混合均匀,滴加盐酸调节pH至4.5-5.5,于35-45℃水浴中超声分散,然后搅拌,再升温至65-75℃,在升温过程中持续搅拌,接着抽滤后取固体,用无水乙醇洗涤,然后真空干燥,冷却至室温得到物料a;

S2、将物料a、去离子水和十二烷基苯磺酸钠混合均匀,调节pH至3.5-4.5,然后超声分散,接着加入丙烯酰胺和N,N-亚甲基双丙烯酰胺混合均匀,搅拌,得到物料b;

S3、向物料b中加入盐酸调节pH至6.0-8.0,然后放入水浴坩埚中升温至45-55℃,边搅拌边加入过硫酸铵,保温,然后抽滤取固体用乙醇洗涤,接着于烘箱中真空干燥,冷却至室温得到纳米改性聚合物。

优选地,纳米改性聚合物的制备过程中,S1中,纳米二氧化钛和硅烷偶联剂KH-560的重量比为2-5:3-9。

优选地,纳米改性聚合物的制备过程中,S2中,物料a、去离子水、十二烷基苯磺酸钠、丙烯酰胺和N,N-亚甲基双丙烯酰胺的重量比为3-5:4-8:1-4:2-6:3-9。

优选地,纳米改性聚合物的制备过程中,S3中,物料b和过硫酸铵的重量比为2-8:3-6。

优选地,硅烷偶联体系按如下工艺进行制备:将氨基硅烷和环氧硅烷加入到去离子水中混合均匀,常温搅拌,然后加入氟锆酸、硝酸铜和硅溶胶混合均匀,搅拌,得到硅烷偶联体系。

优选地,硅烷偶联体系的制备工艺中,氨基硅烷、环氧硅烷、氟锆酸、硝酸铜、硅溶胶和去离子水的重量比为2-5:3-6:4-8:1-3:2-6:5-15。

优选地,填料由氧化锌、碳化硅、硅藻土、金红石二氧化钴、重晶石、高岭土、碳酸钙和滑石粉按重量比1-3:1.5-2.5:2-4:1-4:2-5:1-4:2-6:1-5混合而成。

优选地,其原料按重量份包括:三聚氰胺甲醛树脂25-35份、氨基树脂8-12份、聚酯树脂4.5-5.5份、马来酸酐改性植物油3-4份、酚醛改性醇酸树脂3.5-4.5份、环氧酯树脂3-5份、马来酸酐改性聚丁二烯2-3份、封闭型多异氰酸酯2-3份、聚四氟乙烯3-7份、丙烯酸甲酯4-5份、醋酸正丁酯2-3份、填料3-4份、抗氧化剂2-4份、纳米改性聚合物9-15份、硅烷偶联体系4-5份、粘结剂2-3份、催干剂3-4份、固化剂4-5份、稳定剂2-4份、溶剂8-12份。

优选地,其原料按重量份包括:三聚氰胺甲醛树脂30份、氨基树脂10份、聚酯树脂5份、马来酸酐改性植物油3.5份、酚醛改性醇酸树脂4份、环氧酯树脂4份、马来酸酐改性聚丁二烯2.5份、封闭型多异氰酸酯2.5份、聚四氟乙烯5份、丙烯酸甲酯4.5份、醋酸正丁酯2.5份、填料3.5份、抗氧化剂3份、纳米改性聚合物12份、硅烷偶联体系4.5份、粘结剂2.5份、催干剂3.5份、固化剂4.5份、稳定剂3份、溶剂10份。

本发明的一种高韧性抗紫外线复合材料,其原料包括三聚氰胺甲醛树脂、氨基树脂、聚酯树脂、马来酸酐改性植物油、酚醛改性醇酸树脂、环氧酯树脂、马来酸酐改性聚丁二烯、封闭型多异氰酸酯、聚四氟乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸正丁酯、填料、抗氧化剂、纳米改性聚合物、硅烷偶联体系、粘结剂、催干剂、固化剂、稳定剂和溶剂。其中以三聚氰胺甲醛树脂为基础树脂,并辅助添加氨基树脂、聚酯树脂、马来酸酐改性植物油、酚醛改性醇酸树脂和环氧酯树脂作为基础树脂的增强辅助原料,有效增强了基础树脂的韧性和抗紫外线性能,进一步提高了本发明复合材料的韧性和抗紫外线性能,添加的马来酸酐改性聚丁二烯、封闭型多异氰酸酯、聚四氟乙烯、丙烯酸甲酯和醋酸正丁酯能够有效提高本发明复合材料的韧性和抗紫外线性能;其中添加的填料为氧化锌、碳化硅、硅藻土、金红石二氧化钴、重晶石、高岭土、碳酸钙和滑石粉混合而成,并在硅烷偶联体系的作用下,作用于基础树脂,有效提高了基础树脂的韧性、耐磨和抗紫外线性能;其中硅烷偶联体系由氨基硅烷、环氧硅烷、氟锆酸、硝酸铜、硅溶胶和去离子水制备得到,通过氨基硅烷、环氧硅烷、氟锆酸、硝酸铜和硅溶胶的协同作用,有效提高了漆膜的强度和耐磨性能,同时也提提高了填料和主料的结合能力,提高了本发明复合材料的综合性能;其中纳米改性聚合物以纳米钛粉为原料,经过硅烷偶联剂KH-560进行偶联处理,并经过十二烷基苯磺酸钠作为分散剂,以丙烯酰胺和N,N-亚甲基双丙烯酰胺作为交联剂,以过硫酸铵为氧化剂,引发单体原位聚合,制备出了纳米改性聚合物,并通过与主料聚氨酯改性环氧底漆的配合,有效提高了本发明汽车漆的附着性、韧性、耐热性和抗紫外线性能;添加粘结剂、催干剂、固化剂、稳定剂和溶剂作为助剂,提高了本发明复合材料的综合性能,使得本发明的复合材料韧性好,抗紫外线性能强。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做出详细说明,应当了解,实施例只用于说明本发明,而不是用于对本发明进行限定,任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。

具体实施方式中,三聚氰胺甲醛树脂的重量份可以为20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份;氨基树脂的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份;聚酯树脂的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份;马来酸酐改性植物油的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份;酚醛改性醇酸树脂的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份;环氧酯树脂的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份;马来酸酐改性聚丁二烯的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、封闭型多异氰酸酯的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份;聚四氟乙烯的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份;丙烯酸甲酯的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份;醋酸正丁酯的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份;填料的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份;抗氧化剂的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份;纳米改性聚合物的重量份可以为8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份;硅烷偶联体系的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份;粘结剂的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份;催干剂的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份;固化剂的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份;稳定剂的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份;溶剂的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份。

实施例1

本发明提出的一种高韧性抗紫外线复合材料,其原料按重量份包括:三聚氰胺甲醛树脂30份、氨基树脂10份、聚酯树脂5份、马来酸酐改性植物油3.5份、酚醛改性醇酸树脂4份、环氧酯树脂4份、马来酸酐改性聚丁二烯2.5份、封闭型多异氰酸酯2.5份、聚四氟乙烯5份、丙烯酸甲酯4.5份、醋酸正丁酯2.5份、填料3.5份、抗氧化剂3份、纳米改性聚合物12份、硅烷偶联体系4.5份、粘结剂2.5份、催干剂3.5份、固化剂4.5份、稳定剂3份、溶剂10份。

填料由氧化锌、碳化硅、硅藻土、金红石二氧化钴、重晶石、高岭土、碳酸钙和滑石粉按重量比2:2:3:2.5:3.5:2.5:4:3混合而成。

纳米改性聚合物的制备方法,包括如下步骤:

S1、按重量份将3.5份纳米二氧化钛和6份硅烷偶联剂KH-560混合均匀,滴加盐酸调节pH至5.0,然后于40℃水浴中超声分散10min,然后搅拌30min,再升温至70℃,在升温过程中持续搅拌,接着抽滤后取固体,用无水乙醇洗涤2次,然后于60℃真空干燥6h,冷却至室温得到物料a;

S2、按重量份将4份物料a、6份去离子水和2.5份十二烷基苯磺酸钠混合均匀,调节pH至4.0,然后超声分散40min,接着加入4份丙烯酰胺和6份N,N-亚甲基双丙烯酰胺混合均匀,搅拌30min,得到物料b;

S3、按重量份向5份物料b中加入盐酸调节pH至7.0,然后放入水浴坩埚中升温至50℃,边搅拌边加入4.5份过硫酸铵,保温20min,然后抽滤取固体用乙醇洗涤3次,接着于45℃烘箱中真空干燥23h,冷却至室温得到纳米改性聚合物。

硅烷偶联体系按如下工艺进行制备:按重量份将3.5份氨基硅烷和4.5份环氧硅烷加入到10份去离子水中混合均匀,常温搅拌5h,然后加入6份氟锆酸、2份硝酸铜和4份硅溶胶混合均匀,搅拌30min,得到硅烷偶联体系。

实施例2

本发明提出的一种高韧性抗紫外线复合材料,其原料按重量份包括:三聚氰胺甲醛树脂20份、氨基树脂15份、聚酯树脂4份、马来酸酐改性植物油5份、酚醛改性醇酸树脂3份、环氧酯树脂6份、马来酸酐改性聚丁二烯1份、封闭型多异氰酸酯4份、聚四氟乙烯2份、丙烯酸甲酯6份、醋酸正丁酯1份、填料5份、抗氧化剂1份、纳米改性聚合物16份、硅烷偶联体系3份、粘结剂4份、催干剂2份、固化剂6份、稳定剂1份、溶剂15份。

填料由氧化锌、碳化硅、硅藻土、金红石二氧化钴、重晶石、高岭土、碳酸钙和滑石粉按重量比1:2.5:2:4:2:4:2:5混合而成。

纳米改性聚合物的制备方法,包括如下步骤:

S1、按重量份将2份纳米二氧化钛和9份硅烷偶联剂KH-560混合均匀,滴加盐酸调节pH至4.5,然后于45℃水浴中超声分散5min,然后搅拌40min,再升温至65℃,在升温过程中持续搅拌,接着抽滤后取固体,用无水乙醇洗涤3次,然后于55℃真空干燥7h,冷却至室温得到物料a;

S2、按重量份将3份物料a、8份去离子水和1份十二烷基苯磺酸钠混合均匀,调节pH至4.5,然后超声分散35min,接着加入6份丙烯酰胺和3份N,N-亚甲基双丙烯酰胺混合均匀,搅拌40min,得到物料b;

S3、按重量份向2份物料b中加入盐酸调节pH至8.0,然后放入水浴坩埚中升温至45℃,边搅拌边加入6份过硫酸铵,保温15min,然后抽滤取固体用乙醇洗涤4次,接着于40℃烘箱中真空干燥26h,冷却至室温得到纳米改性聚合物。

硅烷偶联体系按如下工艺进行制备:按重量份将2份氨基硅烷和6份环氧硅烷加入到5份去离子水中混合均匀,常温搅拌6h,然后加入4份氟锆酸、3份硝酸铜和2份硅溶胶混合均匀,搅拌40min,得到硅烷偶联体系。

实施例3

本发明提出的一种高韧性抗紫外线复合材料,其原料按重量份包括:三聚氰胺甲醛树脂40份、氨基树脂5份、聚酯树脂6份、马来酸酐改性植物油2份、酚醛改性醇酸树脂5份、环氧酯树脂2份、马来酸酐改性聚丁二烯4份、封闭型多异氰酸酯1份、聚四氟乙烯8份、丙烯酸甲酯3份、醋酸正丁酯4份、填料2份、抗氧化剂5份、纳米改性聚合物8份、硅烷偶联体系6份、粘结剂1份、催干剂5份、固化剂3份、稳定剂5份、溶剂5份。

填料由氧化锌、碳化硅、硅藻土、金红石二氧化钴、重晶石、高岭土、碳酸钙和滑石粉按重量比3:1.5:4:1:5:1:6:1混合而成。

纳米改性聚合物的制备方法,包括如下步骤:

S1、按重量份将5份纳米二氧化钛和3份硅烷偶联剂KH-560混合均匀,滴加盐酸调节pH至5.5,然后于35℃水浴中超声分散15min,然后搅拌20min,再升温至75℃,在升温过程中持续搅拌,接着抽滤后取固体,用无水乙醇洗涤1次,然后于65℃真空干燥5h,冷却至室温得到物料a;

S2、按重量份将5份物料a、4份去离子水和4份十二烷基苯磺酸钠混合均匀,调节pH至3.5,然后超声分散45min,接着加入2份丙烯酰胺和9份N,N-亚甲基双丙烯酰胺混合均匀,搅拌20min,得到物料b;

S3、按重量份向8份物料b中加入盐酸调节pH至6.0,然后放入水浴坩埚中升温至55℃,边搅拌边加入3份过硫酸铵,保温25min,然后抽滤取固体用乙醇洗涤2次,接着于50℃烘箱中真空干燥20h,冷却至室温得到纳米改性聚合物。

硅烷偶联体系按如下工艺进行制备:按重量份将5份氨基硅烷和3份环氧硅烷加入到15份去离子水中混合均匀,常温搅拌4h,然后加入8份氟锆酸、1份硝酸铜和6份硅溶胶混合均匀,搅拌20min,得到硅烷偶联体系。

实施例4

本发明提出的一种高韧性抗紫外线复合材料,其原料按重量份包括:三聚氰胺甲醛树脂25份、氨基树脂12份、聚酯树脂4.5份、马来酸酐改性植物油4份、酚醛改性醇酸树脂3.5份、环氧酯树脂5份、马来酸酐改性聚丁二烯2份、封闭型多异氰酸酯3份、聚四氟乙烯3份、丙烯酸甲酯5份、醋酸正丁酯2份、填料4份、抗氧化剂2份、纳米改性聚合物15份、硅烷偶联体系4份、粘结剂3份、催干剂3份、固化剂5份、稳定剂2份、溶剂12份。

填料由氧化锌、碳化硅、硅藻土、金红石二氧化钴、重晶石、高岭土、碳酸钙和滑石粉按重量比1.5:2.2:2.5:3:3:3:3:4混合而成。

纳米改性聚合物的制备方法,包括如下步骤:

S1、按重量份将3份纳米二氧化钛和8份硅烷偶联剂KH-560混合均匀,滴加盐酸调节pH至4.8,然后于42℃水浴中超声分散8min,然后搅拌35min,再升温至68℃,在升温过程中持续搅拌,接着抽滤后取固体,用无水乙醇洗涤3次,然后于58℃真空干燥6.5h,冷却至室温得到物料a;

S2、按重量份将3.5份物料a、7份去离子水和2份十二烷基苯磺酸钠混合均匀,调节pH至4.2,然后超声分散38min,接着加入5份丙烯酰胺和4份N,N-亚甲基双丙烯酰胺混合均匀,搅拌35min,得到物料b;

S3、按重量份向3份物料b中加入盐酸调节pH至7.5,然后放入水浴坩埚中升温至48℃,边搅拌边加入5份过硫酸铵,保温18min,然后抽滤取固体用乙醇洗涤4次,接着于42℃烘箱中真空干燥25h,冷却至室温得到纳米改性聚合物。

硅烷偶联体系按如下工艺进行制备:按重量份将3份氨基硅烷和5份环氧硅烷加入到8份去离子水中混合均匀,常温搅拌5.5h,然后加入5份氟锆酸、2.5份硝酸铜和3份硅溶胶混合均匀,搅拌35min,得到硅烷偶联体系。

实施例5

本发明提出的一种高韧性抗紫外线复合材料,其原料按重量份包括:三聚氰胺甲醛树脂35份、氨基树脂8份、聚酯树脂5.5份、马来酸酐改性植物油3份、酚醛改性醇酸树脂4.5份、环氧酯树脂3份、马来酸酐改性聚丁二烯3份、封闭型多异氰酸酯2份、聚四氟乙烯7份、丙烯酸甲酯4份、醋酸正丁酯3份、填料3份、抗氧化剂4份、纳米改性聚合物9份、硅烷偶联体系5份、粘结剂2份、催干剂4份、固化剂4份、稳定剂4份、溶剂8份。

填料由氧化锌、碳化硅、硅藻土、金红石二氧化钴、重晶石、高岭土、碳酸钙和滑石粉按重量比2.5:1.8:3.5:2:4:2:5:2混合而成。

纳米改性聚合物的制备方法,包括如下步骤:

S1、按重量份将4份纳米二氧化钛和4份硅烷偶联剂KH-560混合均匀,滴加盐酸调节pH至5.2,然后于38℃水浴中超声分散12min,然后搅拌25min,再升温至72℃,在升温过程中持续搅拌,接着抽滤后取固体,用无水乙醇洗涤1次,然后于62℃真空干燥5.5h,冷却至室温得到物料a;

S2、按重量份将4.5份物料a、5份去离子水和3份十二烷基苯磺酸钠混合均匀,调节pH至3.8,然后超声分散42min,接着加入3份丙烯酰胺和8份N,N-亚甲基双丙烯酰胺混合均匀,搅拌25min,得到物料b;

S3、按重量份向7份物料b中加入盐酸调节pH至6.5,然后放入水浴坩埚中升温至52℃,边搅拌边加入4份过硫酸铵,保温22min,然后抽滤取固体用乙醇洗涤2次,接着于48℃烘箱中真空干燥21h,冷却至室温得到纳米改性聚合物。

硅烷偶联体系按如下工艺进行制备:按重量份将4份氨基硅烷和4份环氧硅烷加入到12份去离子水中混合均匀,常温搅拌4.5h,然后加入7份氟锆酸、1.5份硝酸铜和5份硅溶胶混合均匀,搅拌25min,得到硅烷偶联体系。

以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610748331.2 (22)申请日 2016.08.27 (71)申请人 安徽天瞳智能科技有限公司 地址 230000 安徽省合肥市高新区黄山路 602号国家大学科技园A区205 (72)发明人 吴家猛吴刚陈铖丁维李伟 (74)专利代理机构 合肥市长远专利代理事务所 (普通合伙) 34119 代理人 程笃庆黄乐瑜 (51)Int.Cl. C09D 4/02(2006.01) C09D 4/06(2006.01) C09D 7/12(2006.01) C08F 222/3。

2、8(2006.01) C08F 220/56(2006.01) C08F 2/44(2006.01) (54)发明名称 一种高韧性抗紫外线复合材料 (57)摘要 本发明公开了一种高韧性抗紫外线复合材 料, 其原料包括三聚氰胺甲醛树脂、 氨基树脂、 聚 酯树脂、 马来酸酐改性植物油、 酚醛改性醇酸树 脂、 环氧酯树脂、 马来酸酐改性聚丁二烯、 封闭型 多异氰酸酯、 聚四氟乙烯、 丙烯酸甲酯、 醋酸正丁 酯、 填料、 抗氧化剂、 纳米改性聚合物、 硅烷偶联 体系、 粘结剂、 催干剂、 固化剂、 稳定剂和溶剂。 本 发明的复合材料韧性好, 抗紫外线性能强。 权利要求书2页 说明书6页 CN 1062。

3、80616 A 2017.01.04 CN 106280616 A 1.一种高韧性抗紫外线复合材料, 其特征在于, 其原料按重量份包括: 三聚氰胺甲醛树 脂20-40份、 氨基树脂5-15份、 聚酯树脂4-6份、 马来酸酐改性植物油2-5份、 酚醛改性醇酸树 脂3-5份、 环氧酯树脂2-6份、 马来酸酐改性聚丁二烯1-4份、 封闭型多异氰酸酯1-4份、 聚四 氟乙烯2-8份、 丙烯酸甲酯3-6份、 醋酸正丁酯1-4份、 填料2-5份、 抗氧化剂1-5份、 纳米改性 聚合物8-16份、 硅烷偶联体系3-6份、 粘结剂1-4份、 催干剂2-5份、 固化剂3-6份、 稳定剂1-5 份、 溶剂5-15。

4、份。 2.根据权利要求1所述的高韧性抗紫外线复合材料, 其特征在于, 纳米改性聚合物的制 备方法, 包括如下步骤: S1、 将纳米二氧化钛和硅烷偶联剂KH-560混合均匀, 滴加盐酸调节pH至4.5-5.5, 于35- 45水浴中超声分散, 然后搅拌, 再升温至65-75, 在升温过程中持续搅拌, 接着抽滤后取 固体, 用无水乙醇洗涤, 然后真空干燥, 冷却至室温得到物料a; S2、 将物料a、 去离子水和十二烷基苯磺酸钠混合均匀, 调节pH至3.5-4.5, 然后超声分 散, 接着加入丙烯酰胺和N, N-亚甲基双丙烯酰胺混合均匀, 搅拌, 得到物料b; S3、 向物料b中加入盐酸调节pH至6。

5、.0-8.0, 然后放入水浴坩埚中升温至45-55, 边搅 拌边加入过硫酸铵, 保温, 然后抽滤取固体用乙醇洗涤, 接着于烘箱中真空干燥, 冷却至室 温得到纳米改性聚合物。 3.根据权利要求1或2所述的高韧性抗紫外线复合材料, 其特征在于, 纳米改性聚合物 的制备过程中, S1中, 纳米二氧化钛和硅烷偶联剂KH-560的重量比为2-5: 3-9。 4.根据权利要求1-3任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料, 其特征在于, 纳米改性聚 合物的制备过程中, S2中, 物料a、 去离子水、 十二烷基苯磺酸钠、 丙烯酰胺和N, N-亚甲基双 丙烯酰胺的重量比为3-5: 4-8: 1-4: 2-6: 3-。

6、9。 5.根据权利要求1-4任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料, 其特征在于, 纳米改性聚 合物的制备过程中, S3中, 物料b和过硫酸铵的重量比为2-8: 3-6。 6.根据权利要求1-5任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料, 其特征在于, 硅烷偶联体 系按如下工艺进行制备: 将氨基硅烷和环氧硅烷加入到去离子水中混合均匀, 常温搅拌, 然 后加入氟锆酸、 硝酸铜和硅溶胶混合均匀, 搅拌, 得到硅烷偶联体系。 7.根据权利要求1-6任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料, 其特征在于, 硅烷偶联体 系的制备工艺中, 氨基硅烷、 环氧硅烷、 氟锆酸、 硝酸铜、 硅溶胶和去离子水的重量比为2-5: 3-。

7、6: 4-8: 1-3: 2-6: 5-15。 8.根据权利要求1-7任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料, 其特征在于, 填料由氧化 锌、 碳化硅、 硅藻土、 金红石二氧化钴、 重晶石、 高岭土、 碳酸钙和滑石粉按重量比1-3: 1.5- 2.5: 2-4: 1-4: 2-5: 1-4: 2-6: 1-5混合而成。 9.根据权利要求1-8任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料, 其特征在于, 其原料按重 量份包括: 三聚氰胺甲醛树脂25-35份、 氨基树脂8-12份、 聚酯树脂4.5-5.5份、 马来酸酐改 性植物油3-4份、 酚醛改性醇酸树脂3.5-4.5份、 环氧酯树脂3-5份、 马来酸酐改性。

8、聚丁二烯 2-3份、 封闭型多异氰酸酯2-3份、 聚四氟乙烯3-7份、 丙烯酸甲酯4-5份、 醋酸正丁酯2-3份、 填料3-4份、 抗氧化剂2-4份、 纳米改性聚合物9-15份、 硅烷偶联体系4-5份、 粘结剂2-3份、 催 干剂3-4份、 固化剂4-5份、 稳定剂2-4份、 溶剂8-12份。 10.根据权利要求1-9任一项所述的高韧性抗紫外线复合材料, 其特征在于, 其原料按 权利要求书 1/2 页 2 CN 106280616 A 2 重量份包括: 三聚氰胺甲醛树脂30份、 氨基树脂10份、 聚酯树脂5份、 马来酸酐改性植物油 3.5份、 酚醛改性醇酸树脂4份、 环氧酯树脂4份、 马来酸酐。

9、改性聚丁二烯2.5份、 封闭型多异 氰酸酯2.5份、 聚四氟乙烯5份、 丙烯酸甲酯4.5份、 醋酸正丁酯2.5份、 填料3.5份、 抗氧化剂3 份、 纳米改性聚合物12份、 硅烷偶联体系4.5份、 粘结剂2.5份、 催干剂3.5份、 固化剂4.5份、 稳定剂3份、 溶剂10份。 权利要求书 2/2 页 3 CN 106280616 A 3 一种高韧性抗紫外线复合材料 技术领域 0001 本发明涉及汽车漆领域, 尤其涉及一种高韧性抗紫外线复合材料。 背景技术 0002 随着现代科学技术的发展, 汽车已经是家家户户必备的物品, 由于汽车车身价格 昂贵, 使用者对汽车油漆的性能也愈来愈高, 但是现在。

10、用的汽车油漆的韧性和抗紫外线性 能均无法满足实际使用时的需求, 因此亟需开发一种高韧性抗紫外线复合材料来解决现有 技术中的问题。 发明内容 0003 为解决背景技术中存在的技术问题, 本发明提出一种高韧性抗紫外线复合材料, 韧性好, 抗紫外线性能强。 0004 本发明提出的一种高韧性抗紫外线复合材料, 其原料按重量份包括: 三聚氰胺甲 醛树脂20-40份、 氨基树脂5-15份、 聚酯树脂4-6份、 马来酸酐改性植物油2-5份、 酚醛改性醇 酸树脂3-5份、 环氧酯树脂2-6份、 马来酸酐改性聚丁二烯1-4份、 封闭型多异氰酸酯1-4份、 聚四氟乙烯2-8份、 丙烯酸甲酯3-6份、 醋酸正丁酯1。

11、-4份、 填料2-5份、 抗氧化剂1-5份、 纳米 改性聚合物8-16份、 硅烷偶联体系3-6份、 粘结剂1-4份、 催干剂2-5份、 固化剂3-6份、 稳定剂 1-5份、 溶剂5-15份。 0005 纳米改性聚合物的制备方法, 包括如下步骤: 0006 S1、 将纳米二氧化钛和硅烷偶联剂KH-560混合均匀, 滴加盐酸调节pH至4.5-5.5, 于35-45水浴中超声分散, 然后搅拌, 再升温至65-75, 在升温过程中持续搅拌, 接着抽 滤后取固体, 用无水乙醇洗涤, 然后真空干燥, 冷却至室温得到物料a; 0007 S2、 将物料a、 去离子水和十二烷基苯磺酸钠混合均匀, 调节pH至3.。

12、5-4.5, 然后超 声分散, 接着加入丙烯酰胺和N, N-亚甲基双丙烯酰胺混合均匀, 搅拌, 得到物料b; 0008 S3、 向物料b中加入盐酸调节pH至6.0-8.0, 然后放入水浴坩埚中升温至45-55, 边搅拌边加入过硫酸铵, 保温, 然后抽滤取固体用乙醇洗涤, 接着于烘箱中真空干燥, 冷却 至室温得到纳米改性聚合物。 0009 优选地, 纳米改性聚合物的制备过程中, S1中, 纳米二氧化钛和硅烷偶联剂KH-560 的重量比为2-5: 3-9。 0010 优选地, 纳米改性聚合物的制备过程中, S2中, 物料a、 去离子水、 十二烷基苯磺酸 钠、 丙烯酰胺和N, N-亚甲基双丙烯酰胺的。

13、重量比为3-5: 4-8: 1-4: 2-6: 3-9。 0011 优选地, 纳米改性聚合物的制备过程中, S3中, 物料b和过硫酸铵的重量比为2-8: 3-6。 0012 优选地, 硅烷偶联体系按如下工艺进行制备: 将氨基硅烷和环氧硅烷加入到去离 子水中混合均匀, 常温搅拌, 然后加入氟锆酸、 硝酸铜和硅溶胶混合均匀, 搅拌, 得到硅烷偶 联体系。 说明书 1/6 页 4 CN 106280616 A 4 0013 优选地, 硅烷偶联体系的制备工艺中, 氨基硅烷、 环氧硅烷、 氟锆酸、 硝酸铜、 硅溶 胶和去离子水的重量比为2-5: 3-6: 4-8: 1-3: 2-6: 5-15。 001。

14、4 优选地, 填料由氧化锌、 碳化硅、 硅藻土、 金红石二氧化钴、 重晶石、 高岭土、 碳酸钙 和滑石粉按重量比1-3: 1.5-2.5: 2-4: 1-4: 2-5: 1-4: 2-6: 1-5混合而成。 0015 优选地, 其原料按重量份包括: 三聚氰胺甲醛树脂25-35份、 氨基树脂8-12份、 聚酯 树脂4.5-5.5份、 马来酸酐改性植物油3-4份、 酚醛改性醇酸树脂3.5-4.5份、 环氧酯树脂3-5 份、 马来酸酐改性聚丁二烯2-3份、 封闭型多异氰酸酯2-3份、 聚四氟乙烯3-7份、 丙烯酸甲酯 4-5份、 醋酸正丁酯2-3份、 填料3-4份、 抗氧化剂2-4份、 纳米改性聚合。

15、物9-15份、 硅烷偶联体 系4-5份、 粘结剂2-3份、 催干剂3-4份、 固化剂4-5份、 稳定剂2-4份、 溶剂8-12份。 0016 优选地, 其原料按重量份包括: 三聚氰胺甲醛树脂30份、 氨基树脂10份、 聚酯树脂5 份、 马来酸酐改性植物油3.5份、 酚醛改性醇酸树脂4份、 环氧酯树脂4份、 马来酸酐改性聚丁 二烯2.5份、 封闭型多异氰酸酯2.5份、 聚四氟乙烯5份、 丙烯酸甲酯4.5份、 醋酸正丁酯2.5 份、 填料3.5份、 抗氧化剂3份、 纳米改性聚合物12份、 硅烷偶联体系4.5份、 粘结剂2.5份、 催 干剂3.5份、 固化剂4.5份、 稳定剂3份、 溶剂10份。 0。

16、017 本发明的一种高韧性抗紫外线复合材料, 其原料包括三聚氰胺甲醛树脂、 氨基树 脂、 聚酯树脂、 马来酸酐改性植物油、 酚醛改性醇酸树脂、 环氧酯树脂、 马来酸酐改性聚丁二 烯、 封闭型多异氰酸酯、 聚四氟乙烯、 丙烯酸甲酯、 醋酸正丁酯、 填料、 抗氧化剂、 纳米改性聚 合物、 硅烷偶联体系、 粘结剂、 催干剂、 固化剂、 稳定剂和溶剂。 其中以三聚氰胺甲醛树脂为 基础树脂, 并辅助添加氨基树脂、 聚酯树脂、 马来酸酐改性植物油、 酚醛改性醇酸树脂和环 氧酯树脂作为基础树脂的增强辅助原料, 有效增强了基础树脂的韧性和抗紫外线性能, 进 一步提高了本发明复合材料的韧性和抗紫外线性能, 添加。

17、的马来酸酐改性聚丁二烯、 封闭 型多异氰酸酯、 聚四氟乙烯、 丙烯酸甲酯和醋酸正丁酯能够有效提高本发明复合材料的韧 性和抗紫外线性能; 其中添加的填料为氧化锌、 碳化硅、 硅藻土、 金红石二氧化钴、 重晶石、 高岭土、 碳酸钙和滑石粉混合而成, 并在硅烷偶联体系的作用下, 作用于基础树脂, 有效提 高了基础树脂的韧性、 耐磨和抗紫外线性能; 其中硅烷偶联体系由氨基硅烷、 环氧硅烷、 氟 锆酸、 硝酸铜、 硅溶胶和去离子水制备得到, 通过氨基硅烷、 环氧硅烷、 氟锆酸、 硝酸铜和硅 溶胶的协同作用, 有效提高了漆膜的强度和耐磨性能, 同时也提提高了填料和主料的结合 能力, 提高了本发明复合材料的。

18、综合性能; 其中纳米改性聚合物以纳米钛粉为原料, 经过硅 烷偶联剂KH-560进行偶联处理, 并经过十二烷基苯磺酸钠作为分散剂, 以丙烯酰胺和N, N- 亚甲基双丙烯酰胺作为交联剂, 以过硫酸铵为氧化剂, 引发单体原位聚合, 制备出了纳米改 性聚合物, 并通过与主料聚氨酯改性环氧底漆的配合, 有效提高了本发明汽车漆的附着性、 韧性、 耐热性和抗紫外线性能; 添加粘结剂、 催干剂、 固化剂、 稳定剂和溶剂作为助剂, 提高 了本发明复合材料的综合性能, 使得本发明的复合材料韧性好, 抗紫外线性能强。 具体实施方式 0018 下面结合具体实施例对本发明做出详细说明, 应当了解, 实施例只用于说明本发。

19、 明, 而不是用于对本发明进行限定, 任何在本发明基础上所做的修改、 等同替换等均在本发 明的保护范围内。 0019 具体实施方式中, 三聚氰胺甲醛树脂的重量份可以为20份、 21份、 22份、 23份、 24 说明书 2/6 页 5 CN 106280616 A 5 份、 25份、 26份、 27份、 28份、 29份、 30份、 31份、 32份、 33份、 34份、 35份、 36份、 37份、 38份、 39 份、 40份; 氨基树脂的重量份可以为5份、 6份、 7份、 8份、 9份、 10份、 11份、 12份、 13份、 14份、 15 份; 聚酯树脂的重量份可以为4份、 4.5份。

20、、 5份、 5.5份、 6份; 马来酸酐改性植物油的重量份可 以为2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份; 酚醛改性醇酸树脂的重量份可以为3份、 3.5 份、 4份、 4.5份、 5份; 环氧酯树脂的重量份可以为2份、 3份、 4份、 5份、 6份; 马来酸酐改性聚丁 二烯的重量份可以为1份、 1.5份、 2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份、 封闭型多异氰酸酯的重量份 可以为1份、 1.5份、 2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份; 聚四氟乙烯的重量份可以为2份、 3份、 4份、 5 份、 6份、 7份、 8份; 丙烯酸甲酯的重量份可以为3份、 3.。

21、5份、 4份、 4.5份、 5份、 5.5份、 6份; 醋酸 正丁酯的重量份可以为1份、 1.5份、 2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份; 填料的重量份可以为2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份; 抗氧化剂的重量份可以为1份、 2份、 3份、 4份、 5份; 纳米 改性聚合物的重量份可以为8份、 9份、 10份、 11份、 12份、 13份、 14份、 15份、 16份; 硅烷偶联体 系的重量份可以为3份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份、 5.5份、 6份; 粘结剂的重量份可以为1份、 1.5 份、 2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份; 。

22、催干剂的重量份可以为2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份; 固化剂的重量份可以为3份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份、 5.5份、 6份; 稳定剂的重量份可以 为1份、 1.5份、 2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份; 溶剂的重量份可以为5份、 6份、 7份、 8 份、 9份、 10份、 11份、 12份、 13份、 14份、 15份。 0020 实施例1 0021 本发明提出的一种高韧性抗紫外线复合材料, 其原料按重量份包括: 三聚氰胺甲 醛树脂30份、 氨基树脂10份、 聚酯树脂5份、 马来酸酐改性植物油3.5份、 酚醛改性。

23、醇酸树脂4 份、 环氧酯树脂4份、 马来酸酐改性聚丁二烯2.5份、 封闭型多异氰酸酯2.5份、 聚四氟乙烯5 份、 丙烯酸甲酯4.5份、 醋酸正丁酯2.5份、 填料3.5份、 抗氧化剂3份、 纳米改性聚合物12份、 硅烷偶联体系4.5份、 粘结剂2.5份、 催干剂3.5份、 固化剂4.5份、 稳定剂3份、 溶剂10份。 0022 填料由氧化锌、 碳化硅、 硅藻土、 金红石二氧化钴、 重晶石、 高岭土、 碳酸钙和滑石 粉按重量比2: 2: 3: 2.5: 3.5: 2.5: 4: 3混合而成。 0023 纳米改性聚合物的制备方法, 包括如下步骤: 0024 S1、 按重量份将3.5份纳米二氧化钛。

24、和6份硅烷偶联剂KH-560混合均匀, 滴加盐酸 调节pH至5.0, 然后于40水浴中超声分散10min, 然后搅拌30min, 再升温至70, 在升温过 程中持续搅拌, 接着抽滤后取固体, 用无水乙醇洗涤2次, 然后于60真空干燥6h, 冷却至室 温得到物料a; 0025 S2、 按重量份将4份物料a、 6份去离子水和2.5份十二烷基苯磺酸钠混合均匀, 调节 pH至4.0, 然后超声分散40min, 接着加入4份丙烯酰胺和6份N, N-亚甲基双丙烯酰胺混合均 匀, 搅拌30min, 得到物料b; 0026 S3、 按重量份向5份物料b中加入盐酸调节pH至7.0, 然后放入水浴坩埚中升温至50。

25、 , 边搅拌边加入4.5份过硫酸铵, 保温20min, 然后抽滤取固体用乙醇洗涤3次, 接着于45 烘箱中真空干燥23h, 冷却至室温得到纳米改性聚合物。 0027 硅烷偶联体系按如下工艺进行制备: 按重量份将3.5份氨基硅烷和4.5份环氧硅烷 加入到10份去离子水中混合均匀, 常温搅拌5h, 然后加入6份氟锆酸、 2份硝酸铜和4份硅溶 胶混合均匀, 搅拌30min, 得到硅烷偶联体系。 0028 实施例2 说明书 3/6 页 6 CN 106280616 A 6 0029 本发明提出的一种高韧性抗紫外线复合材料, 其原料按重量份包括: 三聚氰胺甲 醛树脂20份、 氨基树脂15份、 聚酯树脂4。

26、份、 马来酸酐改性植物油5份、 酚醛改性醇酸树脂3 份、 环氧酯树脂6份、 马来酸酐改性聚丁二烯1份、 封闭型多异氰酸酯4份、 聚四氟乙烯2份、 丙 烯酸甲酯6份、 醋酸正丁酯1份、 填料5份、 抗氧化剂1份、 纳米改性聚合物16份、 硅烷偶联体系 3份、 粘结剂4份、 催干剂2份、 固化剂6份、 稳定剂1份、 溶剂15份。 0030 填料由氧化锌、 碳化硅、 硅藻土、 金红石二氧化钴、 重晶石、 高岭土、 碳酸钙和滑石 粉按重量比1: 2.5: 2: 4: 2: 4: 2: 5混合而成。 0031 纳米改性聚合物的制备方法, 包括如下步骤: 0032 S1、 按重量份将2份纳米二氧化钛和9份。

27、硅烷偶联剂KH-560混合均匀, 滴加盐酸调 节pH至4.5, 然后于45水浴中超声分散5min, 然后搅拌40min, 再升温至65, 在升温过程 中持续搅拌, 接着抽滤后取固体, 用无水乙醇洗涤3次, 然后于55真空干燥7h, 冷却至室温 得到物料a; 0033 S2、 按重量份将3份物料a、 8份去离子水和1份十二烷基苯磺酸钠混合均匀, 调节pH 至4.5, 然后超声分散35min, 接着加入6份丙烯酰胺和3份N, N-亚甲基双丙烯酰胺混合均匀, 搅拌40min, 得到物料b; 0034 S3、 按重量份向2份物料b中加入盐酸调节pH至8.0, 然后放入水浴坩埚中升温至45 , 边搅拌边。

28、加入6份过硫酸铵, 保温15min, 然后抽滤取固体用乙醇洗涤4次, 接着于40烘 箱中真空干燥26h, 冷却至室温得到纳米改性聚合物。 0035 硅烷偶联体系按如下工艺进行制备: 按重量份将2份氨基硅烷和6份环氧硅烷加入 到5份去离子水中混合均匀, 常温搅拌6h, 然后加入4份氟锆酸、 3份硝酸铜和2份硅溶胶混合 均匀, 搅拌40min, 得到硅烷偶联体系。 0036 实施例3 0037 本发明提出的一种高韧性抗紫外线复合材料, 其原料按重量份包括: 三聚氰胺甲 醛树脂40份、 氨基树脂5份、 聚酯树脂6份、 马来酸酐改性植物油2份、 酚醛改性醇酸树脂5份、 环氧酯树脂2份、 马来酸酐改性聚。

29、丁二烯4份、 封闭型多异氰酸酯1份、 聚四氟乙烯8份、 丙烯 酸甲酯3份、 醋酸正丁酯4份、 填料2份、 抗氧化剂5份、 纳米改性聚合物8份、 硅烷偶联体系6 份、 粘结剂1份、 催干剂5份、 固化剂3份、 稳定剂5份、 溶剂5份。 0038 填料由氧化锌、 碳化硅、 硅藻土、 金红石二氧化钴、 重晶石、 高岭土、 碳酸钙和滑石 粉按重量比3: 1.5: 4: 1: 5: 1: 6: 1混合而成。 0039 纳米改性聚合物的制备方法, 包括如下步骤: 0040 S1、 按重量份将5份纳米二氧化钛和3份硅烷偶联剂KH-560混合均匀, 滴加盐酸调 节pH至5.5, 然后于35水浴中超声分散15m。

30、in, 然后搅拌20min, 再升温至75, 在升温过程 中持续搅拌, 接着抽滤后取固体, 用无水乙醇洗涤1次, 然后于65真空干燥5h, 冷却至室温 得到物料a; 0041 S2、 按重量份将5份物料a、 4份去离子水和4份十二烷基苯磺酸钠混合均匀, 调节pH 至3.5, 然后超声分散45min, 接着加入2份丙烯酰胺和9份N, N-亚甲基双丙烯酰胺混合均匀, 搅拌20min, 得到物料b; 0042 S3、 按重量份向8份物料b中加入盐酸调节pH至6.0, 然后放入水浴坩埚中升温至55 , 边搅拌边加入3份过硫酸铵, 保温25min, 然后抽滤取固体用乙醇洗涤2次, 接着于50烘 说明书 。

31、4/6 页 7 CN 106280616 A 7 箱中真空干燥20h, 冷却至室温得到纳米改性聚合物。 0043 硅烷偶联体系按如下工艺进行制备: 按重量份将5份氨基硅烷和3份环氧硅烷加入 到15份去离子水中混合均匀, 常温搅拌4h, 然后加入8份氟锆酸、 1份硝酸铜和6份硅溶胶混 合均匀, 搅拌20min, 得到硅烷偶联体系。 0044 实施例4 0045 本发明提出的一种高韧性抗紫外线复合材料, 其原料按重量份包括: 三聚氰胺甲 醛树脂25份、 氨基树脂12份、 聚酯树脂4.5份、 马来酸酐改性植物油4份、 酚醛改性醇酸树脂 3.5份、 环氧酯树脂5份、 马来酸酐改性聚丁二烯2份、 封闭型。

32、多异氰酸酯3份、 聚四氟乙烯3 份、 丙烯酸甲酯5份、 醋酸正丁酯2份、 填料4份、 抗氧化剂2份、 纳米改性聚合物15份、 硅烷偶 联体系4份、 粘结剂3份、 催干剂3份、 固化剂5份、 稳定剂2份、 溶剂12份。 0046 填料由氧化锌、 碳化硅、 硅藻土、 金红石二氧化钴、 重晶石、 高岭土、 碳酸钙和滑石 粉按重量比1.5: 2.2: 2.5: 3: 3: 3: 3: 4混合而成。 0047 纳米改性聚合物的制备方法, 包括如下步骤: 0048 S1、 按重量份将3份纳米二氧化钛和8份硅烷偶联剂KH-560混合均匀, 滴加盐酸调 节pH至4.8, 然后于42水浴中超声分散8min, 然。

33、后搅拌35min, 再升温至68, 在升温过程 中持续搅拌, 接着抽滤后取固体, 用无水乙醇洗涤3次, 然后于58真空干燥6.5h, 冷却至室 温得到物料a; 0049 S2、 按重量份将3.5份物料a、 7份去离子水和2份十二烷基苯磺酸钠混合均匀, 调节 pH至4.2, 然后超声分散38min, 接着加入5份丙烯酰胺和4份N, N-亚甲基双丙烯酰胺混合均 匀, 搅拌35min, 得到物料b; 0050 S3、 按重量份向3份物料b中加入盐酸调节pH至7.5, 然后放入水浴坩埚中升温至48 , 边搅拌边加入5份过硫酸铵, 保温18min, 然后抽滤取固体用乙醇洗涤4次, 接着于42烘 箱中真空。

34、干燥25h, 冷却至室温得到纳米改性聚合物。 0051 硅烷偶联体系按如下工艺进行制备: 按重量份将3份氨基硅烷和5份环氧硅烷加入 到8份去离子水中混合均匀, 常温搅拌5.5h, 然后加入5份氟锆酸、 2.5份硝酸铜和3份硅溶胶 混合均匀, 搅拌35min, 得到硅烷偶联体系。 0052 实施例5 0053 本发明提出的一种高韧性抗紫外线复合材料, 其原料按重量份包括: 三聚氰胺甲 醛树脂35份、 氨基树脂8份、 聚酯树脂5.5份、 马来酸酐改性植物油3份、 酚醛改性醇酸树脂 4.5份、 环氧酯树脂3份、 马来酸酐改性聚丁二烯3份、 封闭型多异氰酸酯2份、 聚四氟乙烯7 份、 丙烯酸甲酯4份、。

35、 醋酸正丁酯3份、 填料3份、 抗氧化剂4份、 纳米改性聚合物9份、 硅烷偶联 体系5份、 粘结剂2份、 催干剂4份、 固化剂4份、 稳定剂4份、 溶剂8份。 0054 填料由氧化锌、 碳化硅、 硅藻土、 金红石二氧化钴、 重晶石、 高岭土、 碳酸钙和滑石 粉按重量比2.5: 1.8: 3.5: 2: 4: 2: 5: 2混合而成。 0055 纳米改性聚合物的制备方法, 包括如下步骤: 0056 S1、 按重量份将4份纳米二氧化钛和4份硅烷偶联剂KH-560混合均匀, 滴加盐酸调 节pH至5.2, 然后于38水浴中超声分散12min, 然后搅拌25min, 再升温至72, 在升温过程 中持续搅。

36、拌, 接着抽滤后取固体, 用无水乙醇洗涤1次, 然后于62真空干燥5.5h, 冷却至室 温得到物料a; 说明书 5/6 页 8 CN 106280616 A 8 0057 S2、 按重量份将4.5份物料a、 5份去离子水和3份十二烷基苯磺酸钠混合均匀, 调节 pH至3.8, 然后超声分散42min, 接着加入3份丙烯酰胺和8份N, N-亚甲基双丙烯酰胺混合均 匀, 搅拌25min, 得到物料b; 0058 S3、 按重量份向7份物料b中加入盐酸调节pH至6.5, 然后放入水浴坩埚中升温至52 , 边搅拌边加入4份过硫酸铵, 保温22min, 然后抽滤取固体用乙醇洗涤2次, 接着于48烘 箱中真空干燥21h, 冷却至室温得到纳米改性聚合物。 0059 硅烷偶联体系按如下工艺进行制备: 按重量份将4份氨基硅烷和4份环氧硅烷加入 到12份去离子水中混合均匀, 常温搅拌4.5h, 然后加入7份氟锆酸、 1.5份硝酸铜和5份硅溶 胶混合均匀, 搅拌25min, 得到硅烷偶联体系。 0060 以上所述, 仅为本发明较佳的具体实施方式, 但本发明的保护范围并不局限于此, 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内, 根据本发明的技术方案及其 发明构思加以等同替换或改变, 都应涵盖在本发明的保护范围之内。 说明书 6/6 页 9 CN 106280616 A 9 。

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