织物软化组合物 本发明涉及织物软化组合物，具体而言，本发明涉及生物可降解的织物软化组合物的水溶液分散物，它含有一种不溶于水的阳离子织物软化剂、一种稳定剂和一种脂肪醇，适宜用作为洗涤时加入的一种织物软化组合物。
洗涤时加入的织物软化组合物是众所周知的。典型地，这类组合物含有一种不溶于水的季铵织物软化剂，它以按重量计多至8％的浓度被分散于水中，在此时该组合物可被认为是稀的，或者以按重量计8％至50％的浓度被分散于水中，此时该组合物被认为是浓的。除软化作用外，织物软化组合物还想具有其它益处。其一是希望赋予织物以释出污垢的能力，特别是对于那些聚酯纤维织品。其它益处包括改善香料的释出。
与织物软化组合物相伴的问题之一是贮存时这类组合物的物理不稳定性。
这一问题当在不同温度下贮存稀的组合物时特别明显。这种组合物在不同温度下超过贮存后趋向于变得不稳定。然而对织物软化组合物的品格诸如粘度和可倾倒性等具有高期望的用户，希望粘度具有一定值并且容易倾倒，从而使这种组合物用起来方便并乐于使用。稀的组合物的物理不稳定性表明，粘度已降至不能接受的程度，特别是从消费者高要求的角度来看。进一步，不可接受地变稠／胶凝化程度和析相作用，也可能因超进时贮存的结果而发生，特别是在高度可变的温度条件下。
过去，清洗时加入的织物软化组合物的物理不稳定性，已通过加入粘度控制剂和抗胶凝剂而得到改善。在EP 280550(Unilever公司专利)中已经提议通过加入非离子性表面活性剂来改善含有生物可降解的、酯基键合的季铵化合物和脂肪酸的稀组合物的物理稳定性。
某些稳定剂不仅能稳定含有生物可降解的季铵化合物的织物软化组合物，而且对环境是友善的，因为它们显示出可接受的生物可降解性并且在含水体系中基本上是无毒的。
从EP 13780(Procter&Gamble公司专利)也已经知道从阳离子材料和一种选自烃类、脂肪酸类、脂肪酯类和脂肪醇类的非离子型材料所形成的不溶于水的混合物来形成液体织物软化组合物浓水溶液的方法。这种非离子材料的作用是当阳离子材料的浓度在8％以上时改善产物的粘度特性。
由GB 2039556和EP 13780也知道，优选的组合物中也可包括低浓度的电解质，诸如氯化钠或氯化钙、以便进一步控制产物粘度。
EP 056695(Procter&Gamble公司专利)公开了含有12．3-25％阳离子织物软化剂和乙氧化的胺类的组合物。WO 92／15745(Procter&Gamble公司专利)公开了含有10-35％阳离子织物软化剂、一种高度带叉链的脂肪醇和一种乙氧化的脂肪醇的组合物。
GB 2170829和EP 394133(Colgate-Palmolive公司专利)公开了分别含有3-8％和2-35％的阳离子织物软化剂，它不需要非离子性表面活性剂乳液来维持粘度和稳定性成为可以接受的。
GB 2139259和EP 122141(Unilever公司专利)公开了含有8％或更多阳离子织物软化剂和HLB值小于10的非离子性材料例如脂肪醇类的组合物。
EP 409504(Unilever公司专利)公开了含有阳离子织物软化剂和作为这种软化剂和补充剂的脂肪醇类的组合物。
GB 1538094公开了含有阳离子织物软化剂、脂肪醇类和非离子性乳化剂的组合物。
令人惊奇地，我们已发现含有生物可降解季铵化合物的稀组合物的低温和高温稳定性，可以通过加入经选择的稳定剂和脂肪醇的混合物而被改善。
这样，按照本发明的一个方面，是提供了一种织物软化组合物，它含有：
a)按重量计1至8％的一种或多种季铵织物调节化合物；
b)一种稳定剂，可选自非离子性表面活性剂或单一长链烷基阳离子表面活性剂或它们的混合物；
c)一种脂肪醇。
这样的组合物显示出改进的高温稳定性(具体是在37℃时的稳定性)，在室温的稳定性以及在低温时的稳定性。所谓高温稳定性是指在高于室温时的稳定性，这种温度条件是缓的通常会遇到的。低温稳定性是指低于室温时的稳定性，这种温度条件也是组合物通常会遇到的。
按照本发明的另一个方面，是提供了一种制造本发明液体织物软化组合物的方法，它包括以下步骤：
(ⅰ)混合并加热季铵化合物、稳定剂和脂肪醇以形成一种熔体；
(ⅱ)把这种熔体分散于水中。
按照本发明的另一个方面，是提供了应用本发明组合物来形成一种织物软化组合物的稳定水溶液的方法。
按照本发明的另一个方面，是提供了在含有不溶于水的季铵盐材料的织物软化组合物中应用一种稳定剂和脂肪醇以便改善这种组合物在低温、室温和高温稳定性的方法。
最好是，本发明的组合物是包含在基于水溶液中的液体。
在一个经优选的实施方案中，一种或多种季铵织物调节化合物中，至少有一种是含有一个酯基键合的季铵化合物，特别是这样一种化合物，它具有两个经至少一个酯基键连接到季铵首基上的C8-20烷基或烯基。更优选的是这种季铵化合物有两个酯基键合存在。优选这种织物软化组合物或者是包含一个或多个酯基键合的季铵化合物，或者是包含一种或多种非酯基键合的季铵化合物。
优选用于本发明组合物中的季铵织物调节化合物可用下式(Ⅰ)表示：其中每个R1基可独立地选自C1-4烷基、烯基或羟基烷基；每个R2基可独立地选自C8-28烷基或烯基；X-是一个相容性负离子；n是0-5的一个整数；
或者该化合物可用下式(Ⅱ)表示：或者
类型(Ⅰ)的优选化合物及其制备方法可参看，例如，在US4，137，180(Lever Brothers公司专利)中所描述的内容。一种特别优选的类型(Ⅰ)化合物是1，2双[硬化的牛脂酰氧基]-3-三甲铵丙烷。最好是这些化合物含有小量相应的单酯，如在US 4，137，180中所描述的，例如，1-硬化的牛脂酰氧基-2-羟基-3-三甲铵丙烷氯化物。
类型(Ⅱ)的优选化合物是二[2-(硬化的牛脂酰氧)乙基]二甲铵氯化物。
在不含酯基键合的季铵化合物中合适的实例，包括二-(硬化的牛脂基)二甲铵氯化物和以商品名称“Accosoft 460HC”出售的化合物。
季铵化合物的含量，按整个组合物的重量计为1％至8％，更优选，1．5％至7．9％，最优选2％至7％，诸如3％至5％。
在本发明的一个优选的实施方案中，稳定剂对脂脂肪醇的比率为大于或等于1∶1。这一范围提供给组合物以改进的物理稳定性，稳定剂对脂肪醇的重量比率优选大于或等于1∶1．5，更优选大于或等于1∶1．8。大于或等于1∶3或1∶7这样更高的比率也是有效的。依赖于产物所需的粘度，可以用大于或等于1∶10这样的比率。通过调节在1∶1以上的比率，可以得到所需的产物粘度。典型地，所用脂肪醇的比例愈高，则得到的产物的粘度也愈高。
包含1％至8％季铵化合物的组合物被认为是稀的织物软化组合物。这些稀组合物在通过组合物的稳定性来处理产品粘度方面，造成了与浓的织物软化组合物不相同的问题。
本发明组合物含有一种选自非离子性表面活性剂或一种单一长链烷基阳离子表面活性剂或它们的混合物的稳定剂。
可以使用的合适的非离子表面活性剂稳定剂，包括C8-C30伯或仲、线型或带叉链的醇类的缩合产物，是用10摩尔或更多摩尔亚烷基氧化物、优选10至20摩尔亚烷基氧化物、更优选15至20摩尔之间的亚烷基氧化物对醇进行烷氧基化而得到的。最好是这种缩合产物是C10-C22伯或仲、线型或带叉链的醇的缩合产物。
优选的亚烷基氧化物是环氧乙烷。所用醇类可以是饱和的或不饱和的。特别优选由Hoechst AG生产的Genapol T-110、GenapolT-150、Genapol T-200、Gemapol C-200、Genapol 0-100和Genapol0-150，以及BASF公司生产的Lutensol AT18。优选的非离子性稳定剂具有的HLB值在10至20之间，更优选在12至20之间。
最好是，非离子表面活性剂稳定剂的含量，按重量计在0．01％至10％范围内，更优选按重量计0．05％至5％，最优选按重量计0．1％至3％，诸如按重量计0．15％至1．5％。经常使用的非离子性表面活性剂稳定剂含量为按重量计0．01％至1％，诸如0．01％至0．5％。
还可能适用于本发明的稳定剂有一(单一)长链烷基阳离子表面活性剂。优选使用具有以下通式的季铵盐：[R2_N__R3]x-其中R2基是C10-C22烃基、优选C12-C18烷基，或者相应的在N和酯基键合之间被酯基键合中断，并带有短的亚烷基(C1-C4)和具有类似烃基的季铵盐，例如胆碱的一种脂肪酸酯，优选C12-C14(椰子酰基)胆碱酯和／或C16-C18牛脂胆碱酯。每个R基是C1-C4烷基或取代的(例如被羟基)烷基，或者是氢，优选甲基，并且抗衡离子X-是一个相容性负离子例如氯根、溴根。甲基硫酸盐等。这类表面活性剂可以保护季铵调节化合物，使它不与被带入洗涤液中的阴离子表面活性剂和／或洗涤剂增效剂相互作用。
稳定剂可以是选自不同非离子性表面活性剂和／或单一长链烷基阳离子表面活性剂的混合物。
本发明组合物也含有一种脂肪醇。
可以用于本发明中的合适的脂肪醇类，包括含有约10至40个碳原子的脂肪醇类。更优选这种脂肪醇可具有一个含约10至24个、优选约10至20个、特别是约12至20个碳原子的直链或带叉链的烷基或烯基。这种脂肪醇的具体实例包括癸醇、十二碳醇、十四碳醇、十五碳醇、十六碳醇、十八碳醇和它们的混合物。
进而，这种脂肪醇可以是天然来源的或合成的，并包括，例如，混合的醇诸如通过Ziegler乙烯聚合法或脂肪酸类还原法制得的C16至C18醇类。存在组合物中的脂肪醇类的量最好是相对于稳定剂具有等于或大于1∶1的比率。优选存在的量为按组合物的重量计的0．1％至20％，更优选0．3％至12％，最优选0．5％至10％，诸如0．5％至5％。通常本发明组合物可含有按重量计0．1％至2％，诸如0．1％至1％的脂肪醇。
我们已经发现本发明特别好的组合物中，含有按重量计为1％至8％的季铵化合物，0．01％至5％的非离子性稳定材料和按重量计0．2％至20％之间的脂肪醇。
这种组合物也可含有一种或多种供选择的组份，可选自非水溶液剂、pH缓冲剂、香料、香料载体、荧光剂、着色剂、水溶助长剂、抗泡沫剂、抗重新沉积剂、酶类、荧光增白剂、遮光剂、抗缩剂、防皱剂、抗斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧剂、抗腐蚀剂、致褶裥剂、抗静电剂和熨烫助剂。
这种组合物也可包含非离子性织物软化剂诸如羊毛脂及其衍生物。
本发明的组合物可用这样一种方法来制备，其中把阴离子织物软化剂、稳定剂和脂肪醇预先混合并在一起加热以形成清亮的熔体。这样形成的熔融混合物在能保持上述组份处于熔融状态的合适温度下，例如70℃至80℃，在至少一分钟期间被加到水中，并不断搅拌以形成一种分散物。
本发明的组合物可被用来形成稳定的水溶液形式的织物软化组合物。同样按照本发明在织物软化组合物中含有按重量计1％至8％的一种或多种季铵织物调节化合物，一种由稳定剂和脂肪醇按大于或等于1∶1的重量比率组成的混合物，后者被用来改善组合物在低温、室温和高温时的稳定性。
最好是，按照制备这种组合物的方法的这些方面以及它们的用途，这种阳离子织物软化剂，可用上面列出过的两种式子当中的一种来表示。其它应用的优选特色，特别是有关非离子性稳定剂和脂肪醇的，与本发明的第一个方面的那些内容一致。
本发明现将用以下非限制性实例来说明。在这些实例中所有百分数均按重量计。实例
液体织物软化组合物可按下法制造：
把阳离子织物软化剂、稳定剂和脂肪醇预先混合并在一起加热，以形成一种清亮的熔体。把这样形成的熔融的混合在至少一分钟时间内加到70℃至80℃的水中并且经常搅拌以形成分散物。 组合物 A B7 C D E7 F G DEEDMAC1 4.8 4.8 4.6 4.4 4.8 4.6 4.4 Genapol C2002 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 Laurex CS3 0.75 0.36 0.72 0.36 0.72 香料4 0.32 Natrasol plus 3315 .005 水及次要组份6 ------------加到100％------------ 组合物注：
1．DEEDMAC为二[2-(硬化的牛脂酰氧)乙基]二甲铵氯化物
2．为用20摩尔环氧乙烷(Hoechst AG产品)乙氧基化的椰子醇。
3．由Albright & Wilson生产的牛脂醇。
4．由Givaudan-Rouve生产的Softline DM53
5．增稠剂／高聚物。
6．与存在于试样所有组份中的原料在一起的次要组份。
7．实例B和E是供比较用的，因为它们不含任何脂肪醇。
组合物A-G的粘度是用Haake旋转粘度计在经1，4和6-8周贮存之后于室温或在37℃测量的。得到以下结果：
在110s-1mPas下的粘度A B C D E F G初始值1 在37°一周后 二周后 三周后 四周后 五周后 六周后 七周后 八周后 70 63 58 57 55 55 55 56 130 79 63 52 30 20 15 15 10 60 41 39 41 35 34 32 32 32 105 90 85 88 75 83 79 79 71 23 12 11 9 4 5 5 5 4 45 40 38 36 27 34 33 37 35 83 71 71 66 67 83 73 77 76初始值在室温一周后 二周后 三周后 70 61 56 58 130 110 110 60 43 44 105 87 85 23 21 21 45 35 38 83 67 63 四周后 五周后 六周后 七周后 八周后 54 56 53 56 106 102 102 98 87 45 44 44 47 44 90 81 81 89 75 20 12 12 10 7 38 33 33 38 32 70 72 72 63 63
通过与供比较的实例B和E进行比较，这些结果表明，往含有经酯基键合的季铵化合物的组合物中，加入脂肪醇和非离子性稳定剂的混合物，可在室温和高温下抑制去稳定作用而给出更加稳定的组合物。