油墨装置以及使用它的记录方法及记录物 [技术领域]
本发明涉及消除用某光源看的印刷物(彩色记录图象)的色彩与用另一种光源看的同一印刷物的色彩不相同的这种现象[同色异谱(metamerizm；依赖光源)]的油墨装置。此外，本发明的特定实施方案还涉及印字稳定性及耐光性也良好的油墨装置。
[背景技术]
一直以来，为了形成鲜明而高质量的彩色图象，已开发了种种的油墨装置。
特开平11-228888号公报提出了如下的喷墨记录用油墨装置：喷墨记录装置及记录媒体同时被使用，在含有黄色油墨、品红油墨及青色油墨的装置中，各油墨分别具有特定范围内的平均粒子粒径，且至少含有油墨中的含量在特定范围内的特定种类的颜料、和相对于该颜料成分地含有比例在特定范围内的分散剂、及水系介质。
另外，特开平10-120956号公报提出了由青色油墨、品红油墨及黄色油墨组成的喷墨记录用油墨装置，作为青色油墨组合使用了C.I.颜料蓝60、22、64或21和C.I.颜料蓝15∶3的油墨装置，和将该青色油墨与含C.I.颜料黄109及C.I.颜料黄110的黄色油墨及含C.I.颜料红122或C.I.颜料红209的品红油墨组合的油墨装置。
可是，过去提出的油墨装置，可印刷在纸等记录媒体上的印刷物(彩色记录图象)，依光源(荧光灯、白炽灯、太阳光等)的不同而产生色差。即，产生用某种光源看的印刷物的色彩与用另一种光源看的印刷物的色彩不相同的现象(同色异谱)。一般地，所谓同色异谱是指在一定的照明条件等之下，分光分布不同的二色呈现同等的颜色，当改变照明条件等时，该二色呈现不同颜色的现象。再者，此处所说的照明条件等中，不仅是照明条件，也包括光的温度及观察人的色觉特性。这种同色异谱可用于照明光和物体颜色的评价，但工业制品的同色异谱则大多成为配色上的问题。
[发明内容]
因此，本发明的目的在于：使用前述的优异颜料，提供消除同色异谱的油墨装置。
本发明者们潜心研究的结果，获得如下见解：在含黄色油墨、品红油墨及青色油墨的油墨装置中，通过喷墨输出进行调色的输出色的反射光具有特定分光特性的油墨装置可实现前述目的。
本发明是基于前述见解而完成的，目的是提供具有下述特性的油墨装置，即：在含黄色油墨、品红油墨及青色油墨的油墨装置中，通过喷墨输出将油墨装置中的油墨进行调色，其输出色在D50光源下的CIE所规定的L*a*b*空间坐标中为(L*，a*，b*)＝(50，0，0)时，其输出色在光源波长为400～700nm时的反射率的最大值与最小值之差为20％以内。
又，本发明提供前述油墨装置，其特征是：前述黄色油墨，通过其喷墨输出所产生的输出色在D50光源下的光源波长为500nm时的反射率为50％以下。
又，本发明提供前述油墨装置，其特征是：前述黄色油墨，通过其喷墨输出所产生的输出色在D50光源下的光源波长为540nm时的反射率为55～80％。
又，本发明提供前述油墨装置，其特征是：前述黄色油墨含有作为着色剂的黄色颜料。
又，本发明提供前述油墨装置，其特征是：前述黄色颜料是C.I.颜料黄110。
又，本发明提供前述油墨装置，其特征是：前述品红油墨含有C.I.颜料红122和/或C.I.颜料红202，前述青色油墨含有C.I.颜料蓝15∶3和/或C.I.颜料蓝15∶4。
又，本发明提供前述油墨装置，其特征是：前述黄色油墨、前述品红油墨及前述青色油墨分别含有作为着色剂的颜料，同时含有作为分散该颜料的分散剂的下述嵌段共聚物(I)，
有AB、ABA或ABC结构的嵌段共聚物…(I)
[(I)中的AB、ABA或ABC结构中，
A嵌段是亲水性，
B嵌段是疏水性，且根据B嵌段的重量至少含有30重量％的从由(1)～(4)组成的群中选出的非丙烯酸单体，
(1)CH2＝CH-R
(式中，R是作为C6～C20的取代或非取代的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基)；
(2)CH2＝CH-OR1
(式中，R1是作为C3～C20的取代或非取代的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基)；
(3)CH2＝CH-O-C(O)-R1
(式中，R1与上述(2)一样)；
(4)CH2＝CH-NR2R3
(式中，R2及R3，以R2和R3两者不会都是H为条件，是独立地从由H及作为C3～C20的取代或非取代的烷基、芳基、芳烷基及烷芳基组成的群中选出的)，又，
C嵌段可任意选择。]。
又，本发明提供前述油墨装置，其特征是：前述黄色油墨、前述品红油墨及前述青色油墨分别含有1，2-链烷二醇。
又，本发明提供前述油墨装置，其特征是：还备有绿色油墨。
又，本发明提供前述油墨装置，其特征是：前述绿色油墨含有作为着色剂的绿色颜料。
又，本发明提供前述油墨装置，其特征是：前述绿色颜料是C.I.颜料绿7和/或C.I.颜料绿36。
又，本发明提供前述油墨装置，其特征是：还备有黑色油墨。
又，本发明提供前述油墨装置，其特征是：还备有淡的品红油墨及淡的青色油墨。
又，本发明提供前述的任一项记载的油墨装置，其特征是：还备有黑色油墨、淡的品红油墨及淡的青色油墨，且前述黑色油墨、前述淡的品红油墨、前述淡的青色油墨分别含有作为着色剂的颜料，同时含有作为分散该颜料的分散剂的下述嵌段共聚物(I)
有AB、ABA或ABC结构的嵌段共聚物…(I)
[(I)中的AB、ABA或ABC结构中，
A嵌段是亲水性，
B嵌段是疏水性，且根据B嵌段的重量至少含30重量％的由(1)～(4)组成的群中选出的非丙烯酸单体，
(1)CH2＝CH-R
(式中，R是作为C6～C20的取代或非取代的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基)；
(2)CH2＝CH-OR
(式中，R1是作为C3～C20的取代或非取代的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基)；
(3)CH2＝CH-O-C(O)-R1
(式中，R1与上述(2)一样)；
(4)CH2＝CH-NR2R3
(式中，R2及R3，以R2和R3两者不会都是H为条件，是独立地从由H及作为C3～C20的取代或非取代的烷基、芳基、芳烷基及烷芳基组成的群中选出的)，又，
C嵌段可任意选择。]。
又，本发明提供前述油墨装置，其特征是：前述黑色油墨、前述淡的品红油墨及前述淡的青色油墨分别含有1，2-链烷二醇。
又，本发明提供记录方法，其特征是：使用前述油墨装置在记录媒体上形成图象。
又，本发明提供记录物，其特征是：它是使用前述油墨装置在记录媒体上形成图象而成的。
[附图的简单说明]
[图1]
图1是表示用实施例1的油墨装置形成的相对于灰色标度图象的反射光的分光特性(光源波长与反射率的关系)的曲线图。
[图2]
图2是表示用比较例1的油墨装置形成的相对于灰色标度图象的反射光的分光特性(光源波长与反射率的关系)的曲线图。
[图3]
图3是表示实施例1的油墨装置备有的各油墨形成的相对于各自的图象的反射光的分光特性(光源波长与反射率的关系)的曲线图。
[图4]
图4是表示比较例1的油墨装置备有的各油墨形成的相对于各自的图象的反射光的分光特性(光源波长与反射率的关系)的曲线图。
[图5]
图5是表示用实施例5的油墨装置形成的相对于灰色标度图象的反射光的分光特性(光源波长与反射率的关系)的曲线图。
[图6]
图6是表示用实施例6的油墨装置形成的相对于灰色标度图象的反射光的分光特性(光源波长与反射率的关系)的曲线图。
[图7]
图7是表示用比较例2的油墨装置形成的相对于灰色标度图象的反射光的分光特性(光源波长与反射率的关系)的曲线图。
[发明的实施方案]
以下，基于其优选的实施方案详细地说明本发明。
本发明在含黄色油墨、品红油墨及青色油墨的油墨装置中，利用喷墨输出将油墨装置中的油墨进行调色，其输出色在D50光源下的CIE所规定的L*a*b*空间坐标中为(L*，a*，b*)＝(50，0，0)时，其输出色在光源波长为400～700nm时的反射率的最大值与最小值之差为20％以内。
通过形成这样的构成，在用该油墨装置印刷彩色图象时，消除了用某光源看的印刷物的色彩与用另一光源看的同一印刷物的色彩不相同的现象[同色异谱(metamerizm；依赖光源)](以下，把该现象仅称为同色异谱)。
在此，前述输出色的前述反射率的最大值与最小值之差超过20％时，则不能消除同色异谱。
再者，本说明书中说“输出色”时是指：除如上述那样利用输出进行调色外，也包括直接输出单色，例如，在记录媒体等上形成输出图象时的其图象的颜色。
为了能够进一步消除同色异谱，前述输出色的前述反射率的最大值与最小值之差最好是在15％以内。
为了形成成为CIE所规定的L*a*b*空间坐标中(L*a*b*)＝(5，0，0)的颜色，使用通常的喷墨打印机等，利用喷墨输出，以适当的比例将含黄色油墨、品红油墨及青色油墨的油墨装置中的全部油墨进行调色，通过输出等在记录媒体等上形成。
本发明的油墨装置，其已调色的输出色在特定光源下的反射光有特定的分光特性，由此消除彩色记录图象的同色异谱。具体地讲，输出色在D50光源下的CIE(国际照明委员会)所规定的L*a*b*空间坐标中为(L*，a*，b*)＝(50，0，0)时，其输出色在光源波长为400～700nm时的反射率为前述范围内。
(黄色油墨)
根据本发明优选的方案，黄色油墨利用喷墨输出形成黄色图象时，其前述黄色图象在D50光源下的光源波长为500nm时的反射率为50％以下，前述黄色图象在D50光源下的光源波长为540nm时的反射率为55～80％，使用该黄色油墨可提高同色异谱的消除。尤其是，使用前述黄色图象在D50光源下的光源波长为500nm时的反射率为30％以下、前述黄色图象在D50光源下的光源波长为540nm时的反射率为60～75％的黄色油墨，可进一步提高同色异谱的消除。
再者，形成黄色图象时的条件，与使用通常的喷墨打印机等通过喷墨输出通过将黄色油墨输出到记录媒体上等而形成的通常条件是一样的。
作为如前述黄色图象在前述光源波长为500nm时的反射率为50％以下，在540nm时的反射率为55～80％的前述黄色油墨，含有作为着色剂的黄色颜料为好，但也可以是含黄色染料的油墨。
特别是，黄色油墨含有作为黄色颜料的C.I。颜料黄110为好。
又，黄色油墨含黄色颜料和水而构成为好。由于颜料一般不溶于水，故把颜料添加到水系油墨中时，把颜料与被称为分散剂的树脂等一起混合，稳定分散在水中后作为油墨而被调制。
以下，详述有关使用颜料的情况。
颜料，可通过适当调节其种类、粒径、所用树脂的种类及分散手段等，使之稳定地分散在水系中。
颜料向油墨中的添加量除了耐光性及耐水性外，还可以在可实现具有良好色相的图象的范围下适当地确定，例如优选10重量％以下。
上述颜料优选作为用分散剂或表面活性剂使之分散在水性介质中获得的颜料分散液而添加在油墨中。作为优选的分散剂，可使用调制颜料分散剂常用的分散剂，例如高分子分散剂。
又，作为分散颜料的分散剂，最适用的可列举具有AB、ABA、或ABC结构的嵌段共聚物(I)。该嵌段共聚(I)，在可获得良好的印字稳定性及耐光性方面被优选使用。再者，该嵌段共聚物(I)是特开平11-269418号公报中记载的分散剂。
此处，在(I)的AB、ABA、或ABC结构中，A嵌段是亲水性，B嵌段是疏水性，且根据B嵌段的重量至少含30重量％的从由下述(1)～(4)组成的群中选出的非丙烯酸单体。
(1)CH2＝CH-R
(式中，R是作为C6～C20的取代或非取代的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基；再者，此处所谓取代意味着含有例如带羟基、氨基、酯基、酸、酰氧基、酰胺基、硝基、卤素、卤代烷基、烷氧基的不妨碍聚合工艺的1个或2个以上的取代基的烷基、芳基、芳烷基、或烷芳基。作为具体例可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基环己烷、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲醚、乙烯基联苯、乙烯基-2-降冰片烯等)；
(2)CH2＝CH-OR1
(式中，R1是作为C3～C20的取代或非取代的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基；再者，此处所谓取代如前所述，作为具体例，可列举乙烯基正丙醚、乙烯基叔丁醚、乙烯基癸醚、乙烯基异辛醚、乙烯基十八烷醚、乙烯基苯醚等)；
(3)CH2＝CH-O-C(O)-R1
(式中，R1与上述(2)一样；而作为具体例，可列举乙烯基丙酸酯、乙烯基丁酸酯、乙烯基正癸酸酯、乙烯基硬脂酸酯、乙烯基月桂酸酯、乙烯基苯甲酸酯等)；及
(4)CH2＝CH-NR2R3
(式中，R2及R3，以R2和R3两者不会都是H为条件，是独立地从由H及作为C3～C20的取代或非取代的烷基、芳基、芳烷基及烷芳基组成的群中选出的；再者，此处取代与前述一样，另外，作为该具体例，可列举N-乙烯基咔唑，乙烯基邻苯二甲酰亚胺等)。
在前述的具有AB、ABA、或ABC结构的嵌段共聚物中，前述各文字表示嵌段其聚物的嵌段。即，不同的文字表示具有不同单体组成的嵌段，而相同的文字表示具有相同单体组成的嵌段。因此，AB嵌段共聚物是2个嵌段不同的二嵌段，而，ABA嵌段共聚物是3个嵌段，是只含2个不同的嵌段(即，2个A嵌段相同)的共聚物。ABC嵌段共聚物也含3个嵌段，但意味着3个嵌段均彼此不同的共聚物。
又，在前述结构中，所使用的任一种嵌段共聚物，B嵌段是疏水性，且是能与着色剂结合的嵌段。而A嵌段是亲水性，且是可溶于水性展色剂中的嵌段。第3嵌段(A嵌段或C嵌段的任一个)可任意选择，为了微细调整聚合物的疏水性和亲水性的平衡而可使用。因此，该第3嵌段，可以如ABA那样，具有与亲水性嵌段相同的组成，另外也可以如ABC那样，具有与A或B任一个都不同的组成。再者，此处所谓水性展色剂通常是指水及水溶性有机溶剂的情况。
疏水性嵌段的尺寸必须足够大，以便在颜料表面产生有效的结合。数均分子量至少300，优选至少500。为了带来使之稳定分散的立体稳定化机理与静电稳定化机理，亲水性嵌段也必须足够大，而且希望确保与疏水性嵌段的尺寸均衡，以使聚合物整体可溶于展色剂。
作为前述疏水性嵌段，也可以含有其他的乙烯性不饱和单体，即丙烯酸单体。作为这样的单体的具体例，也可以含作为C1～C20的丙烯酸、或甲基丙烯酸的酯，例如，可列举丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸正丁基酯、2-乙基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁基酯、叔丁基甲基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯等。
前述的亲水性嵌段，可以由乙烯性不饱和单体调制。该亲水性嵌段在所选择的水性展色剂中必须是可溶性的，而且，基于亲水性嵌段的总重量，甚至含有100重量％可离子化的单体，优选至少含有50重量％。离子性单体根据相对于被选择的用途所要求的油墨的离子特性进行选择。阴离子嵌段共聚物分散剂的情况，离子性单体主要是含有酸基或酸前体基的单体。对于有用的单体具体例，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、衣康酸单酯、马来酸、马来酸单酯、富马酸、富马酸单酯等。
阳离子嵌段共聚物分散剂的情况，在亲水性部分优选的离子性单体是含有胺的单体，胺基可以是伯、仲、或叔胺基或是它们的混合物。含胺单体具体例中包括N，N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-N-吗啉代乙基丙烯酸酯、2-N-吗啉代乙基甲基丙烯酸酯、4-氨基苯乙烯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、乙烯基咪唑等。
适当使用非离子性的亲水性单体或水溶性单体，可微细调整疏水性/亲水性平衡，而且可调整嵌段共聚物的溶解特性。这些与疏水性嵌段或亲水性嵌段、或ABC嵌段共聚物的C嵌段等第三的另外嵌段的任一种容易共聚，可达到所要求的效果。作为有用的具体例，可列举有C1-C12的烷基的丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸乙基酯、丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸丁基酯等及丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
在本发明中，使用作为中间体的大分子单体，通过同时连续制得多个嵌段，可有效地制造作为可使用的分散剂的该嵌段共聚物。末端具有可聚合的双键的大分子单体变成嵌段共聚物的一个嵌段，而且首次被调制，然后使其与被第二嵌段选用的单体共聚。ABA及ABC三嵌段共聚物的情况，作为第1嵌段优选由亲水性大分子单体的合成开始。AB嵌段共聚物的情况，疏水性大分子单体或亲水性大分子单体的任一种在合成中成为有效的第1阶段。大分子单体采用自由基聚合法可很好地调制，此时，作为可进行链转移的催化性链转移剂或有机链转移剂，可以用钴(II)及钴(III)配位化合物。有机链转移剂包括含有二聚物、α-甲基苯乙烯二聚物及相关化合物、带烯丙基硫醚、烯丙基溴、乙烯基末端基的甲基丙烯酸酯低聚物。
另外，该嵌段共聚物可以用国际公开WO 96/15157号公报(1996年6月)告知的方法通过大分子单体而合成。对本发明有用的嵌段共聚物，其重均分子量约为1,000-50,000，优选2,000-20,000。
用上述方法调制的AB嵌段共聚物，利用聚合性的双键终止其末端，然后再与单体的其他基聚合，通过上述方法中的以往的自由基聚合，从而形成ABA或ABC嵌段共聚物。
为了制备大分子单体及嵌段共聚物这两者，作为其聚合介质可以使用很多常用的有机溶剂。这些溶剂包括甲醇、乙醇、正丙醇及异丙醇等的醇；丙酮、丁酮、戊酮及己酮等的酮；四氢呋喃、二乙醚及常用易得的溶纤剂(乙二醇乙醚)及卡必得(二甘醇乙醚)等的乙二醇单烷基醚、乙二醇二烷基醚、聚乙二醇单烷基醚、及聚乙二醇二烷基醚等的醚；醋酸、丙酸及丁酸的烷基酯；乙二醇等的二醇；以及它们的混合物，但不限定于这些。
为了使嵌段共聚物在水性展色剂中成为可溶物，必须在亲水性部分生成离子性基的盐。酸基的盐用中和剂中和这些盐而制得。作为有用的碱的具体例，可列举碱金属的氢氧化物(氢氧化锂、氢氧化钠、及氢氧化钾)、碱金属的碳酸盐及碳酸氢盐(碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠及碳酸氢钾)、有机胺(一甲胺、二甲胺、三甲胺、吗啉、N-甲基吗啉)、有机醇胺(N，N-二甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)、铵盐(氢氧化铵、氢氧化四烷基铵)、及吡啶。阳离子嵌段共聚物分散剂的情况，用含有有机酸及无机酸的酸中和胺基。作为有用的酸的具体例，可列举有机酸(醋酸、丙酸、甲酸、草酸)、羟基化酸(乙醇酸、乳酸)、卤代酸(盐酸、氢溴酸)及无机酸(硫酸、磷酸、硝酸)。
前述的分散剂，相对于颜料以0.1-2.0重量％的量使用为好，更优选0.2-1.0重量％的量。
另外，黄色油墨最好含有1，2-链烷二醇。众知，一般为了提高油墨组成物的浸透性，添加如三乙二醇单丁醚(TEGmBE)之类的浸透促进剂，但使用这种1，2-链烷二醇时，与使用TEGmBE之类的浸透促进剂的情况相比，可以用更少量的1，2-链烷醇使用量实现同等水平的向介质的浸透性。因此，使用1，2-链烷二醇时，可相对地减少加在油墨中的浸透剂量。这有利于提高油墨中颜料的分散状态的稳定性，可提高油墨的保存稳定性及可靠性。另外，在黄色油墨方面，由于可以增加着色剂之外的成分的添加容许量，所以从油墨的设计或改进的观点考虑是有利的。而且，使用1，2-链烷二醇时，与TEGmBE等惯用的浸透促进剂相比，可更低地抑制油墨粘度的上升。因此，也可增加保温剂的添加量。
作为1，2-链烷二醇，利用其碳原子数为4-10的1，2-链烷二醇为好。1，2-链烷二醇也可以将两种以上混合添加。
本发明更优选的方案中，1，2-链烷二醇可从由1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-庚二醇及它们的混合物组成的群中选择。它们从对记录媒体的浸透性极好的观点考虑是更理想的。
本发明更加优选的方案中，前述1，2-链烷二醇优选1，2-己二醇、或1，2-戊二醇，更优选1，2-己二醇。
黄色油墨优选相对于该黄色油墨总量含1，2-链烷二醇0.5-10重量％范围的油墨，更优选是含1-5重量％范围的油墨。其含量在0.5重量％以上可以获得充分的浸透性，另外，在10重量％以下与其他的添加剂一起用，由于容易调整可印字的油墨粘度而有利。
根据本发明更优选的方案，1，2-链烷二醇是1，2-丁二醇时，黄色油基优选含1，2-丁二醇3-10重量％，更优选含5-10重量％。另外，1，2-链烷二醇是1，2-戊二醇时，黄色油墨优选含1，2-戊二醇3-10重量％，更优选含3-7重量％。1，2-链烷二醇是己二醇时，黄色油墨优选含1，2-己二醇1-6重量％，更优选含3-5重量％。此外，1，2-链烷二醇是1，2-庚二醇时，黄色油墨优选含该1，2-庚二醇0.5-3重量％，更优选含1-2重量％。
另外，黄色油墨理想的是含有机溶剂。该有机溶剂最好是低沸点有机溶剂，作为其优选例，可列举甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇等。最好是一元醇，低沸点有机溶剂有缩短油墨干燥时间的效果。
另外，黄色油墨还优选含高沸点有机溶剂。作为高沸点有机溶剂的优选例，可列举乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己三醇、硫甘醇、己二醇、丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等的多元醇类；乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚等的多元醇的烷基醚类；尿素、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑二酮、三乙醇胺等。
低沸点有机溶剂的添加量优选油墨的0.5-10重量％，更优选1.5-6重量％的范围。而，高沸点有机溶剂的添加量优选油墨的0.5-40重量％，更优选2-20重量％的范围。
此外，黄色油墨，作为表面活性剂，理想的是含乙炔二醇系表面活性剂(例如，奥路富因Y、E1010、STG及サ一フィノ一ル82、104、440、465及185(均为信越化学工业有限公司制)等)。
又，黄色油墨也可以含其他的表面活性剂，作为理想的表面活性剂的例子，可列举阴离子性表面活性剂(例如，十二烷基苯磺酸钠，月桂酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的铵盐等)、非离子性表面活性剂(例如，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等)。
这些表面活性剂可以单独或者将二种以上混合使用。
另外，黄色油墨最好还含树脂乳液。此处，所谓树脂乳液指连续相是水、分散相是如下树脂成分的乳液。作为分散相的树脂成分，可列举丙烯酸系树脂、醋酸乙烯系树脂、苯乙烯-丁二烯系树脂、氯乙烯系树脂、丙烯酸-苯乙烯系树脂、丁二烯系树脂、苯乙烯系树脂、交联丙烯酸树脂、交联苯乙烯树脂、苯三嗪树脂、酚醛树脂、聚硅氧烷树脂、环氧树脂等。
前述树脂最好是同时具有亲水性部分和疏水性部分的聚合物。另外，这些树脂成分的粒子直径只要是形成乳液则没有特殊限制，但优选150nm左右以下，更优选5-100nm。
这些树脂乳液，可根据情况通过将树脂单体与表面活性剂一起在水中进行分散聚合而制得。例如，丙烯酸系树脂或苯乙烯-丙烯酸系树脂的乳液，可通过(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯与表面活性剂一起在水中分散聚合而制得。树脂成分与表面活性剂的混合比例通常优选为10∶1-5∶1左右。表面活性剂的使用量在前述范围时可获得更良好的油墨耐水性、浸透性。表面活性剂没有特殊限制，但作为优选例子可列举上述的表面活性剂。
另外，作为分散相成分的树脂与水的比例，相对于100重量份树脂，水为60-400重量份是合适的，优选100-200重量份的范围。
作为这样的树脂乳液，可以用公知的树脂乳液，例如，可直接使用特公昭62-1426号公报、特开平3-56573号公报、特开平3-79678号公报、特开平3-160068号公报、特开平4-18462号公报等记载的树脂乳液。
另外，也可以使用市场上销售的树脂乳液，例如，可列举マイクロジエルE-1002、E-5002(苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液，日本涂料有限公司制)、ボンコ一ト4001(丙烯酸系树脂乳液，日本油墨化学工业有限公司制)、ボンコ一ト5454(苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液，日本油墨化学工业有限公司制)、SAE-1014(苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液，日本ゼオン有限公司制)、サイビノ一ルSK-200(丙烯酸系树脂乳液，サイデン化学有限公司制)等。
另外，黄色油墨含有树脂乳液，并使其树脂成分为油墨的0.1-40重量％为好，更优选1-25重量％的范围。树脂乳液具有抑制着色成分的浸透、促进向记录媒体固定的效果。此外，可根据树脂乳液的种类在记录媒体上的油墨像表面形成皮膜，提高印字物的耐擦性。
又，黄色油墨最好含有树脂乳液形态的热塑性树脂。此处，所谓热塑性树脂是软化温度为50℃-250℃，优选为60-200℃的树脂。这里，软化温度的意思表示热塑性树脂的玻璃化转变温度、熔点、粘性系数在1011-1012泊的温度、流动点、树脂乳液的形态时其最低造膜温度(MFT)中最低的温度。在本发明方法的加热工序中，在热塑性树脂软化温度以上的温度下对记录媒体进行加热。
再者，这些树脂加热到软化或熔融温度以上被冷却时形成具有坚固的耐水性、耐擦性的膜为好。
作为热塑性树脂可列举水不溶性的热塑性树脂及低分子量的热塑性树脂。
作为水不溶性的热塑性树脂的具体例，可列举聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯共聚物、氯丁二烯共聚物、氟树脂、偏氟乙烯、聚烯烃树脂、纤维素、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酰胺共聚物、聚异丁基丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚醋酸乙烯、聚乙烯基乙缩醛、聚酰胺、松香系树脂、聚乙烯、聚碳酸酯、偏氯乙烯树脂、纤维素系树脂、醋酸乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物、醋酸乙烯-丙烯酸共聚物、氯乙烯树脂、聚氨酯、松香酯等，但并不限定于这些。
作为低分子量的热塑性树脂的具体例，可列举聚乙烯蜡、褐煤蜡、醇蜡、合成氧化蜡、α-烯烃-马来酸酐共聚物、巴西棕榈蜡等的动植物系蜡、含水羊毛脂、石蜡、微晶蜡等。
黄色油墨也可以含有糖类。作为糖类的例子，可列举单糖类、二糖类、低聚糖(包括三糖类及四糖类)及多糖类，优选葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、醛糖酸、葡糖醇、山梨糖醇、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、麦芽三糖等。此处，所谓多糖类意味着广义的糖。包括褐藻酸、α-环糊精、纤维素等自然界广泛存在的物质。
另外，作为这些糖类的衍生物，可列举前述糖类的还原糖(例如，糖醇(用一般式HOCH2(CHOH)nCH2OH(此处，n＝2～5的整数)表示)、氧化糖(例如，醛糖酸、糖醛酸等)、氨基酸、硫糖等。最好是糖醇，作为具有例可列举麦芽糖醇、山梨糖醇等。
这些糖类的含量适合为油墨的0.1～40重量％，优选0.5～30重量％的范围。
除此之外，黄色油墨中还可根据需要添加pH调节剂、防腐剂、防霉剂等。此处，作为pH调节剂，例如，可列举三乙醇胺、氢氧化钾等。
(品红油墨)
根据本发明的优选方案，品红油墨含品红颜料，最好是含C.I.颜料红122和/或C.I.颜料红202，同时含有水。颜料在油墨中的添加量除了考虑耐光性及耐水性外，还可在可实现具有良好色相的图象的范围适当地确定，例如，优选6重量％以下。
此外，品红油墨与前述的黄色油墨一样。最好是作为用分散剂或表面活性剂使上述颜料分散在水性介质中制得的颜料分散液添加到油墨中。为了调制颜料分散液，作为优选的分散剂，可以使用惯用的分散剂，例如高分子分散剂。作为最佳的分散剂是前述的具有AB、ABA或ABC结构的嵌段共聚物(I)。这些的具体例及其添加量等与黄色油墨的情况一样。
另外，品红油墨与黄色油墨一样，最好是含有1，2-链烷二醇、有机溶剂、表面活性剂、树脂乳液、糖、pH调节剂、防腐剂、防霉剂等。这些的具体例及其添加量等与黄色油墨的情况一样。
(青色油墨)
根据本发明的优选方案，青色油墨含青色颜料，最好是含C.I.颜料蓝15∶3和/或C.I.颜料蓝15∶4，同时含有水。颜料在油墨中的添加量除考虑耐光性及耐水性外，还可在可实现具有良好色相的图象的范围适当地确定，例如，优选6重量％以下。
此外，青色油墨与前述的黄色油墨一样，最好是作为用分散剂或表面活性剂使上述颜料分散在水性介质中制得的颜料分散液添加到油墨中。为了调制颜料分散液，作为优选的分散剂，可以使用惯用的分散剂，例如高分子分散剂。作为最佳用的分散剂是前述的具有AB、ABA或ABC结构的嵌段共聚物(I)。这些具体例及其添加量等与黄色油墨的情况一样。
另外，青色油墨与黄色油墨一样，最好是含有1，2-链烷二醇、有机溶剂、表面活性剂、树脂乳液、糖、pH调节剂、防腐剂、防霉剂等。这些具体例子及其添加量等与黄色油墨的情况一样。
以可提高作为油墨装置的效果的观点考虑，优选前述的黄色油墨、品红油墨及青色油墨都含有作为着色剂的颜料，同时作为分散该颜料的分散剂，也都含有前述嵌段共聚物(I)。
另外，以可提高作为油墨装置的效果的观点考虑，优选前述的青色油墨、品红油墨及青色油墨，这些都含有1，2-链烷二醇。
(绿色油墨)
根据本发明的优选方案，前述的黄色油墨、品红油墨及青色油墨都还备有含绿色颜料，最好是备有含有C.I.颜料绿36和/或C.I.颜料绿7的绿色油墨。通过备有这样的绿色油墨，可提高颜色再现性、尤其是绿色领域的颜色再现性(采用绿色油墨实现绿色区域的图象的性质)。在前述黄色油墨中用的着色剂，特别是黄色颜料，尤其是C.I.颜料黄110因为色相发红，绿色领域的颜色再现性降低，估计绿色领域可能变窄，但通过使用含该绿色颜料，最优选含有C.I.颜料36和/或C.I.颜料7的绿色油墨，可提高绿色区域的颜色再现性。
绿色油墨优选含绿色颜料，最好是含C.I.颜料绿36和/或C.I.颜料绿7，同时含有水。颜料在油墨中的添加量，除了考虑耐光性及耐水性外，还可在可实现具有良好色相图象的范围适当地确定，例如优选6重量％以下。
此外，绿色油墨与前述的黄色油墨一样，最好是作为用分散剂或表面活性剂使上述颜料分散在水性介质中制得的颜料分散液添加在油墨中。为了调制颜料分散液，作为优选的分散剂，可以使用惯用的分散剂，例如高分子分散剂。作为最佳的分散剂是前述的具有AB、ABA或ABC结构的嵌段共聚物(I)。这些的具体例及其添加量与黄色油墨的情况一样。
另外，绿色油墨与黄色油墨一样，最好是含有1，2-链烷二醇、有机溶剂、表面活性剂、树脂乳液、糖、pH调节剂、防腐剂、防霉剂等。这些的具体例及其添加量等与黄色油墨的情况一样。
(黑色油墨)
根据本发明的优选方案，与前述的黄色油墨、品红油墨及青色油墨、或前述的黄色油墨、品红油墨、青色油墨及绿色油墨一起还备有黑色油墨。
黑色油墨中用的着色剂以外的成分没有特殊限制。通常可以用油墨装置中的黑色油墨所使用的物质，例如，炭黑等的颜料等。由于备有这样的黑色油墨，对所形成的图象，尤其是对具有立体性的对象物的图象，可提高图象的立体感。
另外，黑色油墨与前述黄色油墨一样，最好与颜料，即炭黑等一起使用前述的具有AB、ABA或ABC结构的嵌段共聚物(I)作为分散该颜料的分散剂，也优选使用1，2-链烷二醇。这些的具体例及其添加量与黄色油墨的情况一样。
(淡的品红油墨及淡的青色油墨)
根据本发明的优选方案，与前述的黄色油墨、品红油墨及青色油墨，前述的黄色油墨、品红油墨、青色油墨及绿色油墨，前述的黄色油墨、品红油墨、青色油墨及黑色油墨，或前述的黄色油墨、品红油墨、青色油墨、绿色油墨及黑色油墨一起还备有淡的品红油墨及淡的青色油墨。该淡的品红油墨及淡的青色油墨是降低前述品红油墨及青色油墨中各自着色剂浓度的油墨，除此之外的组成与该品红油墨及青色油墨一样。
(其他油墨)
本发明的油墨装置，除前述油墨外，也可根据需要备有在含有黄色颜料的黄色油墨中少量添加品红颜料及青色颜色的暗黄色油墨。此外，本发明的油墨装置也可以备有除这些之外的油墨。
(油墨装置)
本发明的油墨装置是基本上含黄色油墨、品红油墨及青色油墨，通过喷墨输出所形成的图象的反射光具有特定分光特性的装置，
作为本发明油墨装置的优选方案，是备有含有C.I.颜料黄110的黄色油墨、含有C.I.颜料红122和/或C.I.颜料红202的品红油墨、及含有C.I.颜料蓝15∶3和/或C.I.颜料蓝15∶4的青色油墨的油墨装置。该油墨装置，通过相对于各色的形成图象的反射光的分光特性的组合，作为油墨装置整体可进一步消除印刷的图象的同色异谱。
此外，作为本发明油墨装置的优选另一个方案，是基本上含黄色油墨、品红油墨、青色油墨、黑色油墨、淡的品红油墨及淡的青色油墨的6色体系的油墨装置，通过喷墨输出所形成的图象的反射光具有特定分光特性的油墨装置。
该6色体系油墨装置中的黄色油墨、品红油墨、青色油墨、黑色油墨、淡的品红油墨及淡的青色油墨，以可提高作为油墨装置的效果的观点考虑，优选这些油墨都含有作为着色剂的颜料的同时，还含有作为分散该颜料的分散剂的前述嵌段共聚物(I)。另外，同样，以可提高作为油墨装置的效果的观点考虑，在6色体系的油墨装置中的各油墨，也优选这些都含有1，2-链烷二醇。
根据本发明的另一个方案，本发明的油墨装是基本含黄色油墨、品红油墨、青色油墨及绿色油墨，通过喷墨输出所形成的图象的反射光具有特定分光特性的油墨装置。
此外，根据本发明的另一个方案，本发明的油墨装置是基本上含黄色油墨、品红油墨、青色油墨及黑色油墨，通过喷墨输出所形成的图象的反射光具有特定分光特性的油墨装置。
另外，根据本发明的另一个方案，本发明的油墨装置是基本上含黄色油墨、品红油墨、青色油墨、绿色油墨及黑色油墨，通过喷墨输出所形成的图象的反射光具有特定分光特性的装置。
此外，根据本发明的另一个方案，本发明的油墨装置是基本上含黄色油墨、品红油墨、青色油墨、绿色油墨、淡的品红油墨及淡的青色油墨、通过喷墨输出所形成的图象的反射光具有特定分光特性的装置。
根据本发明的油墨装置，可实现同色异谱的消除。尤其是，通过使用前述绿色油墨可提高绿色区域的颜色再现性。
本发明的油墨装置，在其用途方面没特殊限制，但以用价格较廉的装置可高速印刷高分辨率、高品位的图象的观点看，很适合用于喷墨记录用，即使油墨的小滴飞散，使之粘附在纸等记录媒体上进行印刷的印刷用途。
另外，通过使用了本发明油墨装置的记录方法在记录媒体上形成图象，可消除同色异谱，获得鲜明而高品质的图象。
作为使用了本发明油墨装置的记录方法，例如，可列举采用具备内装该油墨装置的油墨筒、和从该油墨筒喷出本发明油墨装置中的各油墨的打印机头的喷墨记录装置之外的记录系统形成图象的方法等。
另外，通过使用本发明的油墨装置，可在记录媒体上，消除同色异谱，获得形成鲜明而高品质图象的记录物。
实施例
用以下的实施例更详细地说明本发明，但本发明丝毫不限定于这些实施例。
[实施例1]
调制以下所示各组成的油墨，准备备有各色油墨的油墨装置。
(黄色油墨)颜料
C.I颜料黄110 4重量％液体介质
苯乙烯-丙烯酸共聚物·铵盐 2重量％
(分子量7000，分散剂/固体成分)
丙三醇 10重量％
乙二醇 3重量％
三乙二醇单丁醚 5重量％
三乙醇胺 0.9重量％
2-吡咯烷酮 3重量％
サ一フィノ一ル465(信越化学工业有限公司制) 1重量％
离子交换水 余量(品红油墨)颜料
C.I颜料红122 3重量％液体介质
苯乙烯-丙烯酸共聚物·铵盐 1.5重量％
(分子量7000、分散剂/固体成分)
丙三醇 15重量％
乙二醇 5重量％
三乙二醇单丁醚 5重量％
三乙醇胺 0.9重量％
2-吡咯烷酮 3重量％
サ-フィノ一ル465(信越化学工业有限公司制) 1重量％
离子交换水 余量(青色油墨)颜料
C.I.颜料蓝15∶3 2重量％液体介质
苯乙烯-丙烯酸共聚物·铵盐 1重量％
(分子量7000，分散剂/固体成分)
丙三醇 15重量％
乙二醇 5重量％
三乙二醇单丁醚 5重量％
三乙醇胺 0.9重量％
2-吡咯烷酮 3重量％
サ一フィノ一ル465(信越化学工业有限公司制) 1重量％
离子交换水 余量
[比较例1]
除了把黄色油墨的颜料改变成C.I颜料黄128以外，其他与实施例1一样地调制黄色油墨，准备备有该黄色油墨、与实施例1所用的为相同组成的品红油墨及青色油墨的油墨装置。
评价1：用实施例1及比较例1的油墨装置，在记录媒体上记录图象时，如以下那样地进行同色异谱评价。
用喷墨打印机EM-900C(精工-爱普生限公司制)，在专用的油墨筒中填充实施例1及比较例1的油墨装置。使用各油墨装置中的3色油墨进行调色，输出单色的灰度等级β图案(ベタパタ-ン)(灰色标度)，印刷在专用记录媒体(光泽薄膜、精工-爱普生有限公司制)上，各油墨装置都进行调色，使得在D50光源下变成相同颜色。
把输出的图案分别迎着萤光灯及太阳光观察颜色的变化度。其结果，实施例1的油墨装置，目视颜色时不同光源的不同而产生大的差别(已消除同色异谱)。相反，比较例1的油墨装置，在太阳光下可见到移向绿色(产生同色异谱)。
另外，所得的图案中，按CIE规定的L*a*b*表色度系统。对亮度L*为50的部分，用938光密度计(X-rite公司制)测颜色(使用D50光源)，调查其反射光的分光特性。其结果，确认实施例1油墨装置形成的图象形成大体平坦的分光曲线(参照图1)。相反，比较例1的油墨装置确认在500nm处形成大的峰(参照图2)。
而且，关于实施例1的油墨装置及比较例1的油墨装置中的各色的油墨，输出50％工作状态的β图案，除了对此不调色直接输出单色外，其他与前述一样调查D50光源下的反射光的分光特性。其结果，实施例1的油墨装置中的黄色油墨(参照图3)和比较例1的油墨装置中的黄色油墨(参照图4)，其分光特性不同。再者，图3及4中的Y表示黄色油墨，M表示品红油墨，C表示青色油墨。实施例1中使用的黄色油墨，从吸收短波长到长波长的光来看，开始向反射上升的光波长是470～500nm。在500nm时的黄色图象的反射率是20％左右，在540nm时的黄色图象的反射率是70％左右(图3的Y；参照黄色油墨)。为此，灰色标度图象的反射率的“峰谷”之差(反射率的最大值与最小值之差)为15％左右(参照图1)，由此可认为已消除同色异谱。
[实施例2]
准备在黄色油墨、品红油墨及青色油墨这3色组成的实施例1的油墨装置中，还备有含有C.I.颜料绿36的绿色油墨的由4色组成的油墨装置。该绿色油墨的组成除了把实施例1中使用的黄色油墨的颜料种类改变成C.I.颜料绿36外，其他与该黄色油墨的组成一样。
[实施例3]
除把实施例2的油墨装置中的绿色油墨的颜料种类，用C.I.颜料绿7代替C.I颜料绿36外，其他与实施例2一样准备由4色组成的油墨装置。
[实施例4]
准备在黄色油墨、品红油墨、青色油墨及绿色油墨这4色组成的实施例2的油墨装置中还备有含有炭黑的黑色油墨的由5色组成的油墨装置。这黑色油墨的组成，除了把实施例1中使用的品红油墨的颜料种类改变成发黑外，其他与该品红油墨的组成一样。
对实施例2～4的油墨装置，与实施例1一样进行评价，结果与实施例1完全一样，灰色标度图象的反射率的最大值与最小值之差是20％以内，已消除同色异谱。而且，这些油墨装置全部提高了绿色区域的颜色再现性。尤其是实施例4的油墨装置，由于黑色油墨的存在提高了图象的立体感。
[实施例5和6、比较例2]
分散剂的调制
如下所述地调制分散颜料的分散剂α及β。再者，关于这些分散剂的调制是按照特开平11-269418号公报记载的顺序。
分散剂α：叔丁基苯乙烯/苯乙烯//甲基丙烯酸(27/18//55重量％)嵌段共聚物
首先准备下述的成分，如下所述地调制大分子单体a。
成分 重量(克)部分1： 甲醇 233.4
异丙醇 120.3部分2： 甲基丙烯酸单体 238.1
甲醇 39.3部分3： 异丙基-双(乙二肟二氯甲基硼)
钴(III)盐 0.143
2，2’-偶氮二(2，2-二甲基戊腈)
(Vazo(商标，杜邦公司制)) 6.52
丙酮 87.2
在安装有温度计、搅拌器、补加用漏斗、回流冷凝器、及维持覆盖反应物的氮覆盖层的手段的2升的烧瓶中，填充部分1的混合物，把混合物加热到回流温度，然后大约回流20分钟。一边把该反应混合物保持在回流温度。一边同时添加部分2和部分3。用4小时完成部分2的添加，然后用4.5小时完成部分3的添加。再继续回流2小时，然后，把溶液冷却至室温，制得大分子单体溶液a。
其次，除所得的大分子单体a外，还准备下述的成分，按下述的顺序进行分散剂α的调制。
成分 重量(克)
部分1a： 大分子单体a 152.4
2-吡咯烷酮 40.0
部分2a： Lupersol 11(叔丁基过氧化新戊酸酯)
(Elf Arochem North America公司制) 0.67
丙酮 10.0
部分3a： 1-丁基苯乙烯 27.0
苯乙烯 18.0
部分4a： Lupersol 11 2.67
丙酮 20.0
部分5a： Lupersol 11 0.67
丙酮 10.0
在安装有温度计、搅拌器、补加漏斗、回流冷凝器及维持覆盖反应混合物的氮覆盖层的手段的500mL的烧瓶中，填充部分1a的混合物。把混合物加热到回流温度，然后大约回流10分钟。添加部分2a的溶液。接着，一边把反应混合物保持在回流温度一边同时添加部分3a和部分4a。用3小时完成部分3a和部分4a的添加。把该反应混合物回流1小时。然后，添加部分5a的溶液。接着将该反应混合物再回流1小时。蒸馏混合物到回收挥发物约117g，然后添加75.0g的2-吡咯烷酮，制得41.8％的聚合物溶液(分散剂α)239.0g。
分散剂β：苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯//甲基丙烯酸(25.0/29.2//45.8重量％)嵌段共聚物
准备下述的成分，按下述的顺序进行分散剂β的调制。
成分 重量(克)
部分1b： 大分子单体a 152.4
2-吡咯烷酮 40.0
部分2b： Lupersol 11 0.67
丙酮 10.0
部分3b： 苯乙烯 30.0
苯乙烯甲基丙烯酸酯 35.0
部分4b： Lupersol 11 2.67
丙酮 20.0
部分5b： Lupersol 11 0.67
丙酮 10.0
使用上述部分1b～5b，进行与分散剂α的情况一样的步骤，制得44.0％的聚合物溶液(分散剂β)270g。
油墨组成物的调制
使用前述所制得的分散剂α或β，调制下述的油墨组成物A1～A5。
油墨组成物A1(黄色油墨)
把100g作为黄色颜料的C.I.颜料黄110、150g分散剂α、6g氢氧化钾及250g水进行混合、用锆珠的球磨机进行分散处理10小时。用孔径8μm的膜滤器(日本ミリポア·リミテツド制)过滤制得的分散原液，除去粗大粒子，用水把滤液稀释到颜料浓度为15重量％，调制出黄色颜料分散液A1。
把所得的40g黄色颜料分散液A1、丙三醇15g、1，2-己二醇3g、及1g奥路富因(オルフイン)E1010进行混合，再加超纯水使总量为100g。再用pH调节剂三乙醇胺把该混合液调节到pH为8.5，搅拌2小时后，用孔径约1.2μm的膜滤器(日本ミリポア·リミテツド制)过滤该混合液，调制出油墨组成物A1(黄色油墨)。
油墨组成物A2及A2-L(青色油墨及淡的青色油墨)
把100g作为青色颜料的C.I.颜料蓝15∶3、100g分散剂α、4.5g氢氧化钾及250g水进行混合，用锆球的球磨机进行分散处理10小时。用孔径8μm的膜滤器(日本ミリポア·リミテツド制)过滤所得的分散原液，除去粗大粒子，用水把滤液稀释到颜料浓度为10重量％，调制出青色颜料分散液A2。
把制得的20g青色颜料分散液A2、10g丙三醇、5g二乙二醇、2g1，2-己二醇及1g奥路富因(オルフイン)E1010进行混合，再加超纯水使总量为100g。再用pH调节剂三乙醇胺将该混合液调节到pH为8.5，搅拌2小时后，用孔径1.2μm的膜滤器(日本ミリポア·リミテツド制)进行过滤，调制出油墨组成物A2(青色油墨)。
另外，与此不同的是，把所得的7g青色颜料分散液A2、2g丙三醇、5g二乙二醇、1g 1，2-己二醇及0.4g奥路富因STG进行混合，再加超纯水使总量为100g。再用pH调节剂三乙醇胺将该混合物调节到pH为8.5，搅拌2小时后，用孔径1.2μm的膜滤器(日本ミリポア·リミテツド制)过滤，调制出油墨组成物A2-L(淡的青色油墨)。
油墨组成物A3(黄色油墨)
将100g作为黄色颜料的C.I.颜料黄110、150g分散剂β、6g氢氧化钾及250g水进行混合，用锆球的球磨机进行分散处理10小时。用孔径8μm的膜滤器(日本ミリポア·リミテツド制)过滤所得的分散原液，除去粗大粒子，用水把滤液稀释到颜料浓度为10重量％，调制出黄色颜料分散液A3。
把所得的40g黄色颜料分散液A3、15g丙三醇、3g 1，2-己二醇及1g奥路富因E1010进行混合，再加超纯水使总量为100g。再用pH调节剂三乙醇胺把该混合液调节到pH为8.5，搅拌2小时后，用孔径1.2μm的膜滤器(日本ミリポア·リミテツド制)进行过滤，调制出油墨组成物A3(黄色油墨)。
油墨组成物A4及A4-L(品红油墨及淡的品红油墨)
把100g作为品红颜料的C.I.颜料红122、150g分散剂β、6g氢氧化钾及250g水进行混合，用锆球的球磨机进行分散处理10小时。用孔径8μm的膜滤器(日本ミリポア·リミテツド制)过滤所得的分散原液，除去粗大粒子，用水把滤液稀释到颜料浓度为10重量％，调制出品红颜料分散液A4。
把所制得的30g品红颜料分散液A4、15g丙三醇、3g 1，2-己二醇及1g奥路富因E1010进行混合，再加超纯水使总量为100g。再用pH调节剂三乙醇胺把该混合液调节到pH为8.5，搅拌2小时后，用孔径1.2μm的膜滤器(日本ミリポア·リミテツド制)过滤该混合液，调制出油墨组成物A4(品红油墨)。
另外，与此不同，把制得的10g品红颜料分散液A4、20g丙三醇、6g乙二醇、3g 1，2-己二醇及0.4g奥路富因STG进行混合，再加超纯水使总量为100g。再用pH调节剂三乙醇胺把该混合液调节到pH为8.5，搅拌2小时后，用孔径1.2μm的膜滤器(日本ミリポア·リミテツド制)过滤该混合液，调制出油墨组成物A4-L(淡的品红油墨)。
油墨组成物A5(黑色油墨)
把100g作为黑色颜料的炭黑、150g分散剂β、6g氢氧化钾及250g水进行混合，用锆球的球磨机进行分散处理10小时。用孔径8μm的膜滤器(日本ミリポア·リミテツド制)过滤所得的分散原液，除去粗大粒子，用水把滤液稀释到颜料浓度为10重量％，调制出黑色颜料分散液A5。
把制得的30g黑色颜料分散液A5、15g丙三醇、3g 1，2-己二醇及1g奥路富因E1010进行混合，再加超纯水使总量为100g。再用pH调节剂三乙醇胺把该混合液调节到pH为8.5，搅拌2小时后，用孔径1.2μm的膜滤器(日本ミリポア·リミテツド制)过滤，调制出油墨组成物A5(黑色油墨)。
油墨组成物A6及A6-L(青色油墨及淡的青色油墨)
除了使在油墨组成物A2及A2-L中使用的颜料为C.I.颜料蓝15∶4外，其他均为与油墨组成物A2及A2-L同样的组成，分别调制出油墨组成物A6(青色油墨)及油墨组成物A6-L(淡的青色油墨)。
油墨组成物A7及A7-L(品红油墨及淡的品红油墨)
除了使在油墨组成物A4及A4-L中使用的颜料为C.I.颜料红202外，其他均为与油墨组成物A4及A4-L同样的组成，分别调制出油墨组成物A7(品红油墨)及油墨组成物A7-L(淡的品红油墨)。
印刷评价试验
在评价中使用喷墨打印机MC 2000(精工-爱普生有限制公司制)。在该打印机的油墨槽的油墨室内装载相应的颜色。即，对于实施例5的油墨装置，油墨组成物A1装载到黄色油墨室内，油墨组成物A2装载到青色油墨室内，油墨组成物A2-L装载到淡的青色油墨室内，油墨组成物A4装载到品红油墨室内，油墨组成物A4-L装载到淡的品红油墨室内，油墨组成物A5装载到黑色油墨室内。
另外，对于实施例6的油墨装置，是将实施例5中的代替油墨组成物A1的油墨组成物A3、代替油墨组成物A2及A2-L的油墨组成物A6及A6-L、代替油墨组成物A4及A4-L的油墨组成物A7及A7-L分别装载到各油墨室内。
然后，进行一系列的下述评价。
再者，为了方便起见，实施例5及实施例6的各油墨装置分别称为由下述各油墨组成物组成的油墨装置a及油墨装置b。
实施例5 实施例6
(油墨装置a) (油墨装置b)
黄色 A1 A3
青色 A2 A6
淡的青色 A2-L A6-L
品红色 A4 A7
淡的品红色 A4-L A7-L
黑色 A5 A51.印刷稳定性的评价
连续印刷，观察有无突然漏印及油墨的飞溅。评价按下述标准进行。
A：在经过48小时时，突然漏印或油墨飞溅的发生不足10次。
B：在经过48小时时，突然漏印或油墨飞溅的发生为10次。
C：在经过24小时时，突然漏印或油墨飞溅的发生为10次。
D：在24小时内，突然漏印或油墨飞溅的发生超过10次。
评价的结果，油墨装置a及油墨装置b的任一者均为A，判定具有极好的印字稳定性。2.印刷图象质量的评价
在油墨装置a及油墨装置b中，如下那样地评价在记录媒体上记录图象时的同色异谱。
在各油墨装置a、b中，使用各自的油墨进行调色，输出单色的灰度等级β图案(灰色标度)，印刷在专用记录媒体上(光泽薄膜、精工-爱普生有限公司制)。各油墨装置在D50光源下均成为相同的颜色。
把输出的图案分别迎着荧光灯及太阳光调查颜色的变化度。其结果，油墨装置a及油墨装置b任一者，目视颜色不因光源的不同而有大的变化。
另外，所得图案中，在CIE规定的L*a*b*表色度系统中，对亮度L*为50的部分，用938光密度计(X-rite公司制)测颜色(使用D50光源)，与实施例1一样地调查其反射光的分光特性。其结果，各油墨装置均形成大体平坦的分光曲线，如图5及图6所示，灰色标度图象在光源波长为400～700nm时反射率的最大值与最小值之差，对于油墨装置a及油墨装置而言均为10％左右。3.耐光性的评价
在2.印刷图象质量的评价中所得图案中，对OD值为OD＝1.0的β图案进行耐光性试验。另外，作为比较，把油墨组成物A1的黄色颜料用C.I.颜料黄74代替C.I.颜料黄110，调制油墨组成物A6(黄色油墨)、把该油墨组成物装载于黄色油墨室中(将含油墨组成物A6的6色油墨装置记为油墨装置c(比较例2))、与上述一样输出β图案。同样，对调色为OD＝1.0的图案进行耐光性试验。
评价方法，首先，把β图案置于试验专用的纸夹上，在其上面盖罩2mm厚的碱石灰玻璃。此时，在印刷物与玻璃之间设2mm的空气层。使用氙耐光性试验机Ci5000アトラス公司制)，把纸夹装在试验机上进行曝光试验。
试验机的工作环境管理如下。
光源 氙灯
输出照度 55W/m2(300nm～400nm的累积照度)
曝光时间 720小时
过滤器 内层 硼硅酸盐
外层 碱石灰
槽内温度 30℃
槽内湿度 45％ RH
结果，对地油墨装置a，肉眼几乎看不出颜色的劣化。另外可知，OD值为0.93、颜色残存率是93％。
与此相比，可知对于油墨装置c，目视色度大，OD值为0.65，残存率为65％，不能称之为实用水平。
再者，对油墨装置c，与实施例1一样调查反射光的分光特性，结果看不到平坦的分光曲线，灰色标度图象在光源波长为400～700nm时的反射率的最大值与最小值之差为28％(参照图7)。另外，油墨装置c中所用油墨组成物A6(黄色油墨)的通过喷墨输出产生的输出色在D50光源下的光源波长为500nm时的反射率是60％，在540nm时的反射率是80％。
本发明的油墨装置是消除同色异谱(用某种光源看的印刷物(彩色记录图象)的色彩与用另一种光源看的同一印刷物的色彩不相同的现象)的设备。另外，本发明的油墨装置中的特定实施方案还是印字稳定性及耐光性都良好的方案。