一种从环己烷氧化副产物中回收的环氧环己烷产品除醇再精制的方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN99115635.8	申请日：	1999.11.08
公开号：	CN1295068A	公开日：	2001.05.16
当前法律状态：	撤回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的视为撤回\|\|\|公开
IPC分类号：	C07D303/04	主分类号：	C07D303/04
申请人：	岳阳昌德化工实业有限公司;
发明人：	郑寿平; 周天虹; 唐召兰; 杨华; 蒋卫和; 易念辉; 黄跃辉; 曹喆; 柳勤文; 杨岳生
地址：	414003湖南省岳阳市北环路鹰山大厦3楼
优先权：
专利代理机构：	岳阳市专利事务所	代理人：	龚正初
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内容摘要

本发明涉及一种从环己烷氧化副产物中回收的环氧环己烷产品脱醇再精制的方法,其特征在于:将待再精制的环氧环己烷产品在一定温度和0.3～1%的碱性催化剂存在条件下,使其中的醇类杂质与环氧环己烷发生加成反应,生成高沸点的环己二醇醚,再通过普通精馏方法可得到几乎不含醇类杂质,环氧环己烷纯度达到99%以上的产品。

权利要求书

1： 1、一种从环己烷氧化副产物中回收的环氧环己烷产品脱醇再精制的方法，主要由加成催化反应和普通精馏两个部分构成，其特征在于： 1)．将待再精制的环氧环己烷产品(环氧环己烷含量为90～95％，醇类杂质4～8％)在常压～0.5mpa，反应温度为130～160℃，以及0.3％～
2： 0％(wt)碱性催化剂(如氢氧化钠或氢氧化钾)存在条件下，搅拌反应0.5～3小时。反应液经过滤或中和，以除去碱性催化剂； 2)．采用连续或间断精馏，回流比控制在1～2∶1，收集129～132℃ 馏份；或减压至0.066mpa真空度，回流比控制在1～3∶1，收集95～ 100℃馏份，得到环氧环己烷含量大于98％的产品。 2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于：加成反应中碱性催化剂最佳加入量为物料总量的0.4％～0.6(wt)。 3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于：常压加成反应中的最佳反应温度为133±1℃，在0.4mpa加压反应中的最佳反应温度为 155±1℃。 4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应结束后，采用过滤或中和方式脱除反应催化剂。 5、根据权利要求1所述的方法，其特征在于：常压精馏时，切割顶温为129～132℃的馏份段为再精制高纯环氧环己烷产品；在减压精馏(0.066mpa真空度)时在顶温95～100℃之间切割产品馏份。

说明书

一种从环己烷氧化副产物中回收的环氧环己烷产品除醇再精制的方法
    本发明涉及一种脱除由环己烷氧化副产物中回收的环氧环己尝产品的醇类杂质，从而将产品中环氧己烷含量由90-95％提高至98％以上的方法。

    在环己烷氧化制取环己酮、环己醇工艺中，同时副产一定量轻质油，其中环氧环己烷含量为轻质油总量的10-40％，按中国专利CN-1180702A介绍的方法，可回收含量为90-95％的环氧环己烷产品。经分析、研究，我们已确认该产品中的杂质主要为C5醇类杂质，约占杂质总量的80％左右。

    本发明研究的内容是采用简单工艺，除去原环氧环己烷产品中的C5醇类杂质，将产品中环氧环己烷含量提高至98％以上。

    国内目前尚未有制取含量在98以上的高纯度环氧环己烷产品的报道。而在国外，通常是以环己烯为起始原料。经水解和氧化，环氧化反应方法制取高纯环氧环己烷。日本专利JP5130060和JP509528分别介绍了不同的从环己烷氧化副产物中回收环氧环己烷的方法，但其报导的回收环氧环己烷产品纯度仅分别为81％和94.7％。

    本发明的目的在于提供一种由环己烷氧化副产品制取纯度大于99％的环氧环己烷产品的方法。

    本发明是这样实现地：先按CN-1180702A介绍的方法，制得含量为90～95％的粗环氧环己烷产品。然后：

    (1)．彻底脱除粗环氧环己烷产品中的微量水份；

    (2)．在如下条件下进行加成反应：碱性催化剂(氢氧化钠或氢氧化钾)加入量为物料总量的0.3％～1％(wt)；反应温度：130～135℃(常压时)，150～160℃(加压时)；反应时间：3小时(常压下)，0.5～1小时(加压时)；反应过程产生的物料蒸汽通过冷凝器冷凝后全回流返回反应釜。

    (3)．反应结束后，冷却反应液至50～80℃，然后通过机械方式如过滤或化学中和方式除去碱性催化剂。

    (4)．采取连续或间歇精馏方式，控制回流比1～3∶1，常压精馏时收集129～132℃馏份；减压时(0.066mpa真空度)收集95～100℃馏份。可得到含量大于98％的环氧环己烷产品。

    实施例(1)．取已脱除微量水的粗环氧环己烷700g，经气相色谱测定，样品含环氧环己烷90.1％，C5醇类杂质为：正戊醇5.5％、环戊醇3.1％，于1000ml三口烧瓶中加入上述原料及3.5g氢氧化钠。按说明书所述工艺条件：于常压和133～134℃条件下，全回流反应3小时，反应液经冷却后中和氢氧化钠，再经间断精馏，收集129～132℃馏份567.7g，经气相色谱测定，产品中环氧环己烷含量为99.1％，其环氧环己烷总收率为89.2％。

    实施例(2)．取与实施例(1)相同原料700g，于1000ml2.0mpa高压釜内，加入3g氢氧化钾。按说明书所述工艺条件，在0.4mpa压力和155±1℃条件下，反应45分钟，反应液经冷却后，机械过滤除去催化剂，然后采用间断精馏方式，并在减压条件下(0.066mpa真空度)，收集95～100℃馏份，得到产品562.5g，经气相色谱测定，产品中环氧环己烷含量为99.2％，环氧环己烷总收率为88.4％。