技术领域
本发明涉及涂料领域，具体地，涉及一种可水解的保护涂料组合物及其涂料和复合保护涂层。
背景技术
现有技术中，实现保护涂层的技术方案主要有两种，第一种通过喷涂涂料或者油墨，保护结束后需要利用有机物脱膜剂，或者碱溶液和酸溶液作为脱膜剂。但是，有机物脱膜剂属于有毒物，对环境和工作人员产生很大的危害；碱溶液和酸溶液脱膜剂能腐蚀铝合金基材表面的阳极膜。第二种通过喷涂可手撕的涂料或者油墨，保护结束后，人工撕掉这层保护漆，这种方法需要大量的人力物力，不适合自动化。
因此，需要一种环保且适合自动化脱模的保护涂层。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术中存在的问题，提供一种环保且适合自动化脱模的可水解的保护涂料组合物及其涂料和复合保护涂层。
为了实现上述目的，根据本发明的第一方面，提供一种可水解的保护涂料组合物，其中，该可水解的保护涂料组合物含有聚乙烯醇、纤维素类化合物、硅酸盐、甘油、磷酸和润湿剂，其中，所述纤维素类化合物为羟甲基纤维素钠、羟甲基纤维素钾、羟乙基纤维素钠和羟乙基纤维素钾中的一种或多种。
根据本发明的第二方面，提供一种可水解的保护涂料，其中，通过将本发明的可水解的保护涂料组合物与水混合而得到。
根据本发明的第三方面，提供一种复合保护涂层，该复合保护涂层形成在被保护体表面，其中，其包括形成在被保护体表面的可水解的第一涂层和形成在所述第一涂层表面的不可水解的第二涂层，其中，所述第一涂层通过本发明的可水解的保护涂料形成。
通过本发明的可水解的保护涂料组合物，成膜后能溶于热水中，保证产品在加工完成后，保护涂层能在高温热水中，通过超声波和鼓泡来彻底脱除保护涂层。
通过本发明的复合保护涂层，在不可水解的第二涂层(油性涂层)与被保护体之间形成了可水解的第一涂层。利用第二涂层不溶于水的特性，来保证整个涂层顺利通过CNC过程中的切削液和二次阳极的槽液。利用第一涂层能溶于热水中，保证产品在加工完成后，复合保护涂层能在高温热水中，通过超声波和鼓泡来彻底脱除复合保护涂层。
由此，本发明的复合保护涂层可耐CNC切削液和二次阳极的槽液，可用于保护产品阳极膜避免在CNC过程和二次阳极过程中各种物理碰划伤，提高产品的良率，而且能确保复合保护涂层在热水中彻底脱除，提供一种环保且适合自动化脱模的复合保护涂层。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供的可水解的保护涂料组合物含有聚乙烯醇、纤维素类化合物、硅酸盐、甘油、磷酸和润湿剂，其中，所述纤维素类化合物为羟甲基纤维素钠、羟甲基纤维素钾、羟乙基纤维素钠和羟乙基纤维素钾中的一种或多种。
在本发明中，作为可水解的保护涂料组合物中各组分的含量可以在较大的范围内变动，从后述形成的复合保护涂层能顺利通过CNC过程中的切削液和二次阳极的槽液以及方便脱膜方面来考虑，优选地，相对于100重量份的聚乙烯醇，所述纤维素类化合物的含量为10-120重量份，所述硅酸盐的含量为0.5-20重量份，所述甘油的含量为1-40重量份，所述磷酸的含量为1-20重量份，所述润湿剂的含量为1-12重量份；更优选地，相对于100重量份的聚乙烯醇，所述纤维素类化合物的含量为15-80重量份，所述硅酸盐的含量为0.8-12重量份，所述甘油的含量为1.5-30重量份，所述磷酸的含量为2-15重量份，所述润湿剂的含量为1.5-8重量份；进一步优选地，相对于100重量份的聚乙烯醇，所述纤维素类化合物的含量为20-65重量份，所述硅酸盐的含量为1-10重量份，所述甘油的含量为2-18重量份，所述磷酸的含量为4-10重量份，所述润湿剂的含量为2-6.5重量份。
根据本发明，出于便于脱膜的方面来考虑，优选所述聚乙烯醇的聚合度为1000-3000，醇解度为75-99％；更优选地，所述聚乙烯醇的聚合度为1500-2800，醇解度为85-99％；进一步优选地，所述聚乙烯醇的聚合度为1700-2400，醇解度为95-99％。作为所述聚乙烯醇的聚合度具体可举出1700和2400，作为所述聚乙烯醇的醇解度具体可举出99％。
作为这样的聚乙烯醇例如可以为聚乙烯醇-124、聚乙烯醇17-88和聚乙烯醇17-99中的一种或者多种。
根据本发明，纤维素类化合物可以为羟甲基纤维素钠、羟甲基纤维素钾、羟乙基纤维素钠和羟乙基纤维素钾中的一种或多种。优选为羟甲基纤维素钠。
根据本发明，所述硅酸盐具有助成膜的作用，优选地，所述硅酸盐为硅酸钠、硅酸钾和硅酸钙中的一种或多种。更优选为硅酸钠。
根据本发明，所述润湿剂具有润湿的作用。出于喷涂后涂料能均匀覆盖基材表面的方面来考虑，优选所述润湿剂为磷酸酯类润湿剂；更优选地，所述磷酸酯类润湿剂选自单月桂基磷酸酯和/或单十二烷基磷酸酯钾。
根据本发明，出于喷涂后能形成均匀涂层的方面来考虑，优选所述可水解的保护涂料组合物还含有消泡剂；所述消泡剂的含量可以在较大范围内变动。优选地，相对于100重量份的聚乙烯醇，所述消泡剂的含量为0.5-8重量份；更优选地，相对于100重量份的聚乙烯醇，所述消泡剂的含量为0.8-6重量份；更优选地，相对于100重量份的聚乙烯醇，所述消泡剂的含量为1-4重量份。
在本发明中，出于喷涂后能形成均匀涂层的方面来考虑，所述消泡剂优选为聚醚类消泡剂；更优选地，所述聚醚类消泡剂为甘油聚醚和/或聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚。
本发明还提供一种可水解的保护涂料，其中，所述可水解的保护涂料通过将本发明的可水解的保护涂料组合物与水混合而得到。
优选地，相对于100重量份的聚乙烯醇，所述水的用量为500重量份以上；更优选地，相对于100重量份的聚乙烯醇，所述水的用量为1000重量份以上，更优选为1500-150000重量份，进一步优选为3000-10000重量份。
根据本发明，优选地，所述可水解的保护涂料在25℃的粘度为9s-15s，更优选为10s-12s。通过可水解的保护涂料在25℃的粘度在上述范围内，具有成膜均匀、成膜薄，且方便脱膜的优点。另外，在此，粘度的测定通过使用盐田2#杯进行测试。
本发明还提供一种复合保护涂层，该复合保护涂层形成在被保护体表面，其中，其包括形成在被保护体表面的可水解的第一涂层和形成在所述第一涂层表面的不可水解的第二涂层，其中，所述第一涂层通过本发明的可水解的保护涂料形成。
根据本发明，可以通过在被保护体表面涂覆本发明的可水解的保护涂料来形成所述第一涂层。所述涂覆方法没有特别的限定，可以为本领域常规的方法，例如可以使用涂刷、喷涂、浸涂、旋涂和浇涂等涂覆方法，优选为浸涂。另外，涂覆后在75-90℃下处理20-40分钟即可。
另外，所述第一涂层的厚度优选为10-50nm，更优选为20-30nm。通过使第一涂层在上述范围内，不仅性能能够顺利通过CNC过程中的切削液和二次阳极的槽液的要求，并且脱膜方便。
根据本发明，所述第二涂层通过第二涂层涂料形成，所述第二涂层涂料含有环氧丙烯酸树脂、固化剂、稀释剂和填料。
优选地，相对于100重量份的环氧丙烯酸树脂，所述固化剂的含量为10-38重量份，所述稀释剂的含量为10-75重量份，所述填料的含量为40-80重量份；更优选地，相对于100重量份的环氧丙烯酸树脂，所述固化剂的含量为13-25重量份，所述稀释剂的含量为20-60重量份，所述填料的含量为45-75重量份；进一步优选地，相对于100重量份的环氧丙烯酸树脂，所述固化剂的含量为16-20重量份，所述稀释剂的含量为33-40重量份，所述填料的含量为50-70重量份。
根据本发明，出于提高成膜性能、保证最终涂层通过CNC过程中的切削液和二次阳极槽液方面来考虑，优选所述环氧丙烯酸树脂的相对分子量为300-1500，更优选为350-800，进一步优选为400-600。在本发明中，相对分子量采用凝胶色谱GPC的方法测定。
根据本发明，所述固化剂优选为2-乙胺基乙醇、间苯二胺和间苯二甲胺中的一种或多种。
根据本发明，所述稀释剂优选为苯和醚类中的一种或多种；所述醚类例如可以为正丙醚和正丁醚。
根据本发明，所述填料为本领域常用的各种填料，优选地，所述填料为滑石粉、高岭土和膨润土中的一种或多种。更优选为滑石粉。
根据本发明，出于喷涂后能够形成均匀涂层的方面来考虑，所述第二涂层涂料还含有消泡剂。优选地，相对于100重量份的环氧丙烯酸树脂，所述消泡剂的含量为1-2.5重量份；更优选地，相对于100重量份的环氧丙烯酸树脂，所述消泡剂的含量为1.6-2.4重量份。
在本发明中，所述消泡剂可以为本领域常用的各种消泡剂。优选的情况下，所述消泡剂为聚醚类消泡剂；更优选地，所述聚醚类消泡剂为甘油聚醚和/或聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚。
根据本发明，出于涂料在干燥过程中形成更平整、更光滑、更均匀的涂层的方面来考虑，所述第二涂层涂料还含有流平剂。优选地，相对于100重量份的环氧丙烯酸树脂，所述流平剂的含量为1-3.8重量份；更优选地，相对于100重量份的环氧丙烯酸树脂，所述流平剂的含量为1.4-3重量份；进一步优选地，相对于100重量份的环氧丙烯酸树脂，所述流平剂的含量为1.6-2.4重量份。
在本发明中，所述流平剂可以为本领域常用的各种流平剂。优选的情况下，所述流平剂为改性聚醚类流平剂；更优选地，所述改性聚醚类流平剂为聚醚改性二甲基硅氧烷和/或二元聚醚聚硅氧烷中的一种或多种。作为上述聚醚改性二甲基硅氧烷例如可以购自鹤山市永利达化工有限公司生产的型号为HL6306的二元聚醚聚硅氧烷溶液；作为上述二元聚醚聚硅氧烷例如可以购自杭州包尔得有机硅有限公司生产的型号为BD-3032的二元聚醚聚硅氧烷。
根据本发明，优选地，所述第二涂层涂料还含有颜料。优选地，相对于100重量份的环氧丙烯酸树脂，所述颜料的含量为0.2-2.5重量份；更优选地，相对于100重量份的环氧丙烯酸树脂，所述颜料的含量为0.3-1.4重量份。
在本发明中，所述颜料可以为本领域常用的各种颜料。优选的情况下，所述颜料为酞青蓝、酞青绿和钛白粉中的一种或多种。
根据本发明，可以通过在所述第一涂层上涂覆第二涂层涂料来形成所述第二涂层。所述涂覆方法没有特别的限定，可以为本领域常规的方法，例如可以使用涂刷、喷涂、浸涂、旋涂和浇涂等涂覆方法，优选为喷涂。另外，涂覆后在75-90℃下处理20-40分钟即可。
另外，所述第二涂层的厚度优选为30-50um，更优选为35-45um。通过使第二涂层在上述范围内，具有保证整个涂层顺利通过CNC过程中的切削液和二次阳极的槽液的优点。
根据本发明，所述被保护体可以为阳极氧化后的铝合金、镁合金或不锈钢。
根据本发明，通过在被保护体上形成所述复合保护涂层，在不可水解的第二涂层(油性涂层)与被保护体之间形成了可水解的第一涂层。利用第二涂层不溶于水的特性，来保证整个涂层顺利通过CNC过程中的切削液和二次阳极的槽液。利用第一涂层能溶于热水中，保证产品在加工完成后，复合保护涂层能在高温热水中，通过超声波和鼓泡来彻底脱除复合保护涂层。
优选上述脱除复合保护涂层的条件包括：热水的温度为80-100℃，超声波的功率为1000-2000W，超声波频率为28-40KHZ，超声时间为5-20分钟。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例中，相对分子量采用凝胶色谱GPC的方法测定。
粘度采用盐田2#杯的方法测定。
附着力采用GBT9286-1998的方法测定。
硬度采用GB/T 6739-1996的方法测定。
实施例1
1)可水解的第一涂层涂料的制备
聚乙烯醇-124(购于西陇化工股份有限公司，聚合度为2400，醇解度为99％)30克溶于500ml纯净水中；羟甲基纤维素钠(购于任丘市亿邦化工有限公司)15克溶于500ml纯净水中；硅酸钠2克和甘油3克以及磷酸1.25克溶于100ml纯净水。将上述所有的溶液混合后，再加入润湿剂(购于江苏省海安石油化工厂，型号是MA24P，成分为月桂基磷酸酯)1.5克和消泡剂(购于广州玉恒化工材料有限公司，型号是Y-687，成分为甘油聚醚)1克充分混合，得到第一涂层涂料，最后加入1500ml的去离子水，调节第一涂层涂料在25℃的粘度为10s。
2)在铝合金阳极膜金属基材表面形成第一涂层
将铝合金阳极膜金属基材表面进行前处理，分别用SP-101型除油剂(购于淄博浩远环保科技有限公司)、RC-800型除锈剂(购于青岛恩东防锈技术有限公司)和水对表面进行油污清洗，以露出光亮的镁合金表面。然后在80℃下烘烤10分钟烘干，冷却后竖着浸入第一涂层涂料中1分钟，然后取出放置室温下2分钟，再放于烘箱中，加热80℃烘烤30分钟。得到在铝合金阳极膜金属基材表面形成膜厚为20nm的第一涂层。
3)不可水解的第二涂层涂料的制备
将环氧丙烯酸树脂(购于济南易盛树脂有限公司，型号是V-411，相对分子量为600)40克、固化剂(购于上海迈瑞尔化学技术有限公司，成分为2-乙胺基乙醇)7克、稀释剂(购于上海迈瑞尔化学技术有限公司，成分为正丙醚)15克、消泡剂(购于广州玉恒化工材料有限公司公司，型号是Y-687，成分为甘油聚醚)0.7克、流平剂(购于鹤山市永利达化工有限公司，型号是HL6306，为聚醚改性二甲基硅氧烷溶液，用量以聚醚改性二甲基硅氧烷计)0.7克、颜料(购于江苏美凯仑颜料化工有限公司，型号是MKL-1541，成分为酞菁蓝)0.3克、填料(购于泉州市旭丰粉体原料有限公司，型号是BHS-8760，成分为滑石粉)23克充分混合，得到第二涂层涂料。
4)在第一涂层上形成第二涂层
通过喷涂将第二涂层涂料喷涂到第一涂层表面，然后放于烘箱中，在80℃烘烤30分钟，得到在第一涂层上形成第二涂层的复合保护涂层。其中，喷涂使得得到的第二涂层的膜厚为35um。
5)将步骤4)得到的金属基材放入CNC机台加工，将金属基材上加工成所需要的形状。加工完成后，进行二次阳极工艺：将金属基材浸入阳极液中(由160g/L的硫酸组成)，在25℃，控制电流密度为1.3A/dm2处理20分钟，然后放入6重量％醋酸镍封孔剂溶液中，在95℃下浸泡20min进行封孔，然后用水清洗，再在90℃烘箱中，烘烤30分钟。
6)复合保护涂层的脱除
使步骤5)得到的金属基材浸入工业水中，在95℃条件下，进行超声波(超声波功率为1200W，超声波频率为28KHZ)和鼓泡，水解10分钟即可将保护膜彻底脱除。
另外，复合保护涂层的附着力、硬度、耐CNC切削液的情况、耐二次阳极氧化的情况以及脱膜的情况如表1所示。
实施例2
1)可水解的第一涂层涂料的制备
聚乙烯醇-124(购于西陇化工股份有限公司，聚合度为2400，醇解度为99％)40克溶于500ml纯净水中；羟甲基纤维素钠(购于任丘市亿邦化工有限公司)25克溶于500ml纯净水中；硅酸钠4克和甘油7克以及磷酸3克溶于500ml纯净水。将上述所有的溶液混合后，再加入润湿剂(购于江苏省海安石油化工厂，型号是MA24P，成分为月桂基磷酸酯)2.5克和消泡剂(购于广州玉恒化工材料有限公司，型号是Y-687，成分为甘油聚醚)1.5克充分混合，得到第一涂层涂料，最后加入1100ml的去离子水，调节第一涂层涂料在25℃的粘度为12s。
2)在铝合金阳极膜金属基材表面形成第一涂层
将铝合金阳极膜金属基材表面进行前处理，分别用SP-101型除油剂(购于淄博浩远环保科技有限公司)、RC-800型除锈剂(购于青岛恩东防锈技术有限公司)和水对表面进行油污清洗，以露出光亮的镁合金表面。然后在80℃下烘烤10分钟烘干，冷却后竖着浸入第一涂层涂料中1分钟，然后取出放置室温下2分钟，再放于烘箱中，加热80℃烘烤30分钟。得到在铝合金阳极膜金属基材表面形成膜厚为30nm的第一涂层。
3)不可水解的第二涂层涂料的制备
将环氧丙烯酸树脂(购于济南易盛树脂有限公司，型号是V-411，相对分子量为600)50克、固化剂(购于上海迈瑞尔化学技术有限公司，成分为2-乙胺基乙醇)10克、稀释剂(购于上海迈瑞尔化学技术有限公司，成分为正丙醚)20克、消泡剂(购于广州玉恒化工材料有限公司公司，型号是Y-687，成分为甘油聚醚)0.9克、流平剂(购于鹤山市永利达化工有限公司，型号是HL6306，为聚醚改性二甲基硅氧烷溶液，用量以聚醚改性二甲基硅氧烷计)1.2克、颜料(购于江苏美凯仑颜料化工有限公司，型号是MKL-1541，成分为酞菁蓝)0.7克、填料(购于泉州市旭丰粉体原料有限公司，型号是BHS-8760，成分为滑石粉)27克充分混合，得到第二涂层涂料。
4)在第一涂层上形成第二涂层
通过喷涂将第二涂层涂料喷涂到第一涂层表面，然后放于烘箱中，在80度烘烤30分钟，得到在第一涂层上形成第二涂层的复合保护涂层。其中，喷涂使得得到的第二涂层的膜厚为45um。
5)将步骤4)得到的金属基材放入CNC机台加工，将金属基材上加工成所需要的形状。加工完成后，进行二次阳极工艺：将金属基材浸入阳极液中(由160g/L的硫酸组成)，在25℃，控制电流密度为1.3A/dm2处理20分钟，然后放入6重量％醋酸镍封孔剂溶液中，在95℃下浸泡20min进行封孔，然后用水清洗，再在90℃烘箱中，烘烤30分钟。
6)复合保护涂层的脱除
使步骤5)得到的金属基材浸入工业水中，在95度条件下，进行超声波(超声波功率为1200W，超声波频率为28KHZ)和鼓泡，水解10分钟即可将保护膜彻底脱除。
另外，复合保护涂层的附着力、硬度、耐CNC切削液的情况、耐二次阳极氧化的情况以及脱膜的情况如表1所示。
实施例3
1)可水解的第一涂层涂料的制备
聚乙烯醇-124(购于西陇化工股份有限公司，聚合度为2400，醇解度为99％)35克溶于500ml纯净水中；羟甲基纤维素钠(购于任丘市亿邦化工有限公司)20克溶于500ml纯净水中；硅酸钠3克和甘油4克以及磷酸2.5克溶于500ml纯净水。将上述所有的溶液混合后，再加入润湿剂(购于江苏省海安石油化工厂，型号是MA24P，成分为月桂基磷酸酯)2克和消泡剂(购于广州玉恒化工材料有限公司，型号是Y-687，成分为甘油聚醚)1.3克充分混合，得到第一涂层涂料，最后加入1200ml的去离子水，调节第一涂层涂料在25℃的粘度为11s。
2)在铝合金阳极膜金属基材表面形成第一涂层
将铝合金阳极膜金属基材表面进行前处理，分别用SP-101型除油剂(购于淄博浩远环保科技有限公司)、RC-800型除锈剂(购于青岛恩东防锈技术有限公司)和水对表面进行油污清洗，以露出光亮的镁合金表面。然后在80℃下烘烤10分钟烘干，冷却后竖着浸入第一涂层涂料中1分钟，然后取出放置室温下2分钟，再放于烘箱中，加热80度烘烤30分钟。得到在铝合金阳极膜金属基材表面形成膜厚为25nm的第一涂层。
3)不可水解的第二涂层涂料的制备
将环氧丙烯酸树脂(购于湖北新四海化工股份有限公司，型号是023-7，相对分子量为400)45克、固化剂(购于上海迈瑞尔化学技术有限公司，成分为2-乙胺基乙醇)8克、稀释剂(购于上海迈瑞尔化学技术有限公司，成分为正丙醚)17克、消泡剂(购于广州玉恒化工材料有限公司公司，型号是Y-687，成分为甘油聚醚)0.8克、流平剂(购于鹤山市永利达化工有限公司，型号是HL6306，为聚醚改性二甲基硅氧烷溶液，用量以聚醚改性二甲基硅氧烷计)1克、颜料(购于江苏美凯仑颜料化工有限公司，型号是MKL-1541，成分为酞菁蓝)0.5克、填料(购于泉州市旭丰粉体原料有限公司，型号是BHS-8760，成分为滑石粉)25克充分混合，得到第二涂层涂料。
4)在第一涂层上形成第二涂层
通过喷涂将第二涂层涂料喷涂到第一涂层表面，然后放于烘箱中，在80℃烘烤30分钟，得到在第一涂层上形成第二涂层的复合保护涂层。其中，喷涂使得得到的第二涂层的膜厚为40um。
5)将步骤4)得到的金属基材放入CNC机台加工，将金属基材上加工成所需要的形状。加工完成后，进行二次阳极工艺：将金属基材浸入阳极液中(由160g/L的硫酸组成)，在25℃，控制电流密度为1.3A/dm2处理20分钟，然后放入6重量％醋酸镍封孔剂溶液中，在95℃下浸泡20min进行封孔，然后用水清洗，再在90℃烘箱中，烘烤30分钟。
6)复合保护涂层的脱除
使步骤5)得到的金属基材浸入工业水中，在95℃条件下，进行超声波(超声波功率为1200W，超声波频率为28KHZ)和鼓泡，水解10分钟即可将保护膜彻底脱除。
另外，复合保护涂层的附着力、硬度、耐CNC切削液的情况、耐二次阳极氧化的情况以及脱膜的情况如表1所示。
实施例4
按照实施例1的方法进行，不同的是，在实施例1中，聚乙烯醇购于西陇化工股份有限公司，型号是聚乙烯醇17-99，聚合度为1700，醇解度为99％；使用羟乙基纤维素钠(购于任丘市亿邦化工有限公司)替换羟甲基纤维素钠。得到的第一涂层涂料在25℃的粘度为10s。在步骤6)中，水解10分钟即可将保护膜彻底脱除。
另外，复合保护涂层的附着力、硬度、耐CNC切削液的情况、耐二次阳极氧化的情况以及脱膜的情况如表1所示。
实施例5
按照实施例1的方法进行，不同的是，在实施例1中，使用羟甲基纤维素钾(购于任丘市亿邦化工有限公司)替换羟甲基纤维素钠。得到的第一涂层涂料在25℃的粘度为10s。在步骤6)中，水解10分钟即可将保护膜彻底脱除。
另外，复合保护涂层的附着力、硬度、耐CNC切削液的情况、耐二次阳极氧化的情况以及脱膜的情况如表1所示。
实施例6
1)可水解的第一涂层涂料的制备
聚乙烯醇-124(购于西陇化工股份有限公司，聚合度为2400，醇解度为99％)50克溶于500克纯净水中；羟甲基纤维素钠(购于任丘市亿邦化工有限公司)10克溶于500克纯净水中；硅酸钠0.5克和甘油1克以及磷酸5克溶于100克纯净水。将上述所有的溶液混合后，再加入润湿剂(购于江苏省海安石油化工厂，型号是MA24P，成分为月桂基磷酸酯)1克和消泡剂(购于广州玉恒化工材料有限公司，型号是Y-687，成分为甘油聚醚)0.5克充分混合，得到第一涂层涂料，最后加入1000ml的去离子水，调节第一涂层涂料在25℃的粘度为14s。
2)在铝合金阳极膜金属基材表面形成第一涂层
将铝合金阳极膜金属基材表面进行前处理，分别用SP-101型除油剂(购于淄博浩远环保科技有限公司)、RC-800型除锈剂(购于青岛恩东防锈技术有限公司)和水对表面进行油污清洗，以露出光亮的镁合金表面。然后在80℃下烘烤10分钟烘干，冷却后竖着浸入第一涂层涂料中1分钟，然后取出放置室温下2分钟，再放于烘箱中，加热80℃烘烤30分钟。得到在铝合金阳极膜金属基材表面形成膜厚为40nm的第一涂层。
3)不可水解的第二涂层涂料的制备
将环氧丙烯酸树脂(购于济南易盛树脂有限公司，型号是V-411，相对分子量为600)30克、固化剂(购于上海迈瑞尔化学技术有限公司，成分为2-乙胺基乙醇)5克、稀释剂(购于上海迈瑞尔化学技术有限公司，成分为正丙醚)10克、消泡剂(购于广州玉恒化工材料有限公司公司，型号是Y-687，成分为甘油聚醚)0.5克、流平剂(购于鹤山市永利达化工有限公司，型号是HL6306，为聚醚改性二甲基硅氧烷溶液，用量以聚醚改性二甲基硅氧烷计)0.5克、颜料(购于江苏美凯仑颜料化工有限公司，型号是MKL-1541，成分为酞菁蓝)0.1克、填料(购于泉州市旭丰粉体原料有限公司，型号是BHS-8760，成分为滑石粉)20克充分混合，得到第二涂层涂料。
4)在第一涂层上形成第二涂层
通过喷涂将第二涂层涂料喷涂到第一涂层表面，然后放于烘箱中，在80℃烘烤30分钟，得到在第一涂层上形成第二涂层的复合保护涂层。其中，喷涂使得得到的第二涂层的膜厚为35um。
5)将步骤4)得到的金属基材放入CNC机台加工，将金属基材上加工成所需要的形状。加工完成后，进行二次阳极工艺：将金属基材浸入阳极液中(由160g/L的硫酸组成)，在25℃，控制电流密度为1.3A/dm2处理20分钟，然后放入6重量％醋酸镍封孔剂溶液中，在95℃下浸泡20min进行封孔，然后用水清洗，再在90℃烘箱中，烘烤30分钟。
6)复合保护涂层的脱除
使步骤5)得到的金属基材浸入工业水中，在95℃条件下，进行超声波(超声波功率为1200W，超声波频率为28KHZ)和鼓泡，水解10分钟即可将保护膜彻底脱除。
另外，复合保护涂层的附着力、硬度、耐CNC切削液的情况、耐二次阳极氧化的情况以及脱膜的情况如表1所示。
对比例1
按照实施例1的方法进行，不同的是，步骤1中不含有聚乙烯醇-124，虽然可以形成复合保护涂层，但是该复合保护涂层无法达到要求，即在CNC过程就出现起皮掉膜现象，其的附着力、硬度、耐CNC切削液的情况、耐二次阳极氧化的情况以及脱膜的情况如表1所示。
对比例2
按照实施例1的方法进行，不同的是，步骤1中不含有羟甲基纤维素钠，虽然可以形成复合保护涂层，但是该复合保护涂层无法达到要求，即在CNC过程就出现起皮掉膜现象，其的附着力、硬度、耐CNC切削液的情况、耐二次阳极氧化的情况以及脱膜的情况如表1所示。
对比例3
按照实施例1的方法进行，不同的是，步骤1中羟甲基纤维素钠的含量为5克且第一涂层厚度只有5nm，以及步骤2中固化剂含量只有3克且形成的第二涂层厚度只有20um。该复合保护涂层无法达到要求，即在CNC过程就出现起皮掉膜现象，其的附着力、硬度、耐CNC切削液的情况、耐二次阳极氧化的情况以及脱膜的情况如表1所示。
对比例4
1)不可水解的第二涂层涂料的制备
将环氧丙烯酸树脂(购于济南易盛树脂有限公司，型号是V-411，相对分子量为600)45克、固化剂(购于上海迈瑞尔化学技术有限公司，成分为2-乙胺基乙醇)8克、稀释剂(购于上海迈瑞尔化学技术有限公司，成分为正丙醚)17克、消泡剂(购于广州玉恒化工材料有限公司公司，型号是Y-687，成分为甘油聚醚)0.8克、流平剂(购于鹤山市永利达化工有限公司，型号是HL6306，成分为聚醚改性二甲基硅氧烷溶液)1克、颜料(购于江苏美凯仑颜料化工有限公司，型号是MKL-1541，成分为酞菁蓝)0.5克、填料(购于泉州市旭丰粉体原料有限公司，型号是BHS-8760，成分为滑石粉)25克充分混合，得到第二涂层涂料。
2)在铝合金阳极膜金属基材表面直接形成第二涂层
将铝合金阳极膜金属基材表面进行前处理，分别用SP-101型除油剂(购于淄博浩远环保科技有限公司)、RC-800型除锈剂(购于青岛恩东防锈技术有限公司)和水对表面进行油污清洗，以露出光亮的镁合金表面。然后通过喷涂将第二涂层涂料喷涂到铝合金阳极膜金属基材表面，然后放于烘箱中，在80℃烘烤30分钟，得到在铝合金阳极膜金属基材表面形成了第二涂层的基材。其中，喷涂使得得到的第二涂层的膜厚为40um。
3)将步骤2)得到的金属基材放入CNC机台加工，将金属基材上加工成所需要的形状。加工完成后，进行二次阳极工艺：将金属基材浸入阳极液中(由160g/L的硫酸组成)，在25℃，控制电流密度为1.3A/dm2处理20分钟，然后放入6重量％醋酸镍封孔剂溶液中，在95℃下浸泡20min进行封孔，然后用水清洗，再在90℃烘箱中，烘烤30分钟。
4)涂层的脱除
使步骤3)得到的金属基材浸入工业水中，在95℃条件下，进行超声波(超声波功率为1200W，超声波频率为28KHZ)和鼓泡，水解30分钟后涂层无法脱除。
另外，复合保护涂层的附着力、硬度、耐CNC切削液的情况、耐二次阳极氧化的情况以及脱膜的情况如表1所示。
表1
表1中的NG表示未达到指标，具体而言，在附着力评价中，NG表示附着力未达到5B；在硬度评价中，NG表示硬度小于HB；在耐CNC切削液评价中，NG表示有起皮、掉膜现象；在耐二次阳极氧化评价中，NG表示有起皮、掉膜现象；在脱膜评价中，NG代表无法脱膜。另外，PASS表示达到指标。当耐CNC切削液、耐二次阳极氧化和脱膜这三项指标都显示PASS代表符合最终标准。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。