技术领域
本发明涉及新的卤烷基磺酰苯胺衍生物或其盐，包含作为活性成分的该衍生物的除草剂以及使用该除草剂的方法。
背景技术
通常已知具有如下骨架的化合物用作除草剂，其中卤烷基磺酰苯胺衍生物和杂环是通过在杂环中的氮原子上的间隔基团如亚烷基相连的(例如参见JP-A-2004-107322或JP-A-2006-265240)。然而，本发明连接6元或7元环的卤烷基磺酰苯胺衍生物及其除草活性尚未知。
发明内容
如上所述，已知特定的卤烷基磺酰苯胺衍生物用作除草剂，但其性能如除草作用、对大量杂草品种包括难于防治的杂草的广谱适用性、残余作用、优异的作物-杂草选择性不足，因此需要开发具有更优异性能的除草组合物。因此，本发明的目的是提供用作具有显著除草作用和性能如优异的作物-杂草选择性的除草剂的化合物。
为研制新的除草剂，本发明的发明人对具有磺酰苯胺结构的衍生物的合成及其生物活性进行了深入研究，结果发现以本发明通式(I)所示的新卤烷基磺酰苯胺衍生物用作除草剂均具有显著的除草作用、对大量杂草品种包括难于防治的杂草的广谱适用性、残余作用以及优异的作物-杂草选择性，并且其特别地用作稻类除草剂，从而完成了本发明。
因此，本发明涉及如下通式(I)所示的卤烷基磺酰苯胺衍生物：[式I]其中，R1表示卤代(C1-C8)烷基基团；R2表示氢原子；(C1-C6)烷氧羰基(C1-C6)烷基基团；(C1-C18)烷基羰基基团；卤代(C1-C6)烷基羰基基团；苯基羰基基团，具有1至5个取代基的经取代的苯基羰基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；(C1-C18)烷氧羰基基团；(C2-C18)烯氧基羰基基团；(C2-C18)炔氧基羰基基团；卤代(C1-C6)烷氧羰基基团；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧羰基基团；(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷氧羰基基团；(C1-C6)烷基亚磺酰基(C1-C6)烷氧羰基基团；(C1-C6)烷基磺酰基(C1-C6)烷氧羰基基团；苯氧基羰基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯氧基羰基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯氧基(C1-C6)烷基羰基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯氧基(C1-C6)烷基羰基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苄氧基羰基基团；具有1至5个取代基的经取代的苄氧基羰基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；(C1-C6)烷硫基羰基基团；(C1-C6)烷基磺酰基基团；卤代(C1-C6)烷基磺酰基基团；苯磺酰基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯磺酰基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；(C1-C6)烷基基团；(C2-C6)烯基基团；(C2-C6)炔基基团；苯基(C1-C6)烷基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基(C1-C6)烷基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯基羰基(C1-C6)烷基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基羰基(C1-C6)烷基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；(C1-C8)烷氧基(C1-C6)烷基基团；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团；可以相同或不同的三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团；苯基(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；(C1-C6)烷基羰基氧基(C1-C6)烷基基团；苯基羰基氧基(C1-C6)烷基基团；在环上经取代的苯基羰基氧基(C1-C6)烷基基团，其可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯基羰基氧基(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团；在环上具有1至5个经取代的苯基羰基氧基(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团，所述取代基选自如下所定义的Y；(C1-C6)烷氧羰基氧基(C1-C6)烷基基团；单(C1-C6)烷基氨基羰基氧基(C1-C6)烷基基团；二(C1-C6)烷基氨基羰基氧基(C1-C6)烷基基团，其可以相同或不同并且可以彼此连接形成5-至8元环；苯基氨基羰基氧基(C1-C6)烷基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基氨基羰基氧基(C1-C6)烷基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；N-(C1-C6)烷基-N-苯基氨基羰基氧基(C1-C6)烷基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的N-(C1-C6)烷基-N-苯基氨基羰基氧基(C1-C6)烷基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯基硫代(C1-C6)烷基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基硫代(C1-C6)烷基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯基磺酰基(C1-C6)烷基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基磺酰基(C1-C6)烷基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯基(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯基(C1-C6)烷基磺酰基(C1-C6)烷基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基(C1-C6)烷基磺酰基(C6-C6)烷基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基基团；卤代(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基基团；氰硫基(C1-C6)烷基基团；杂环(C1-C6)烷基基团，其中杂环表示：吡啶、吡啶-N-氧化物、嘧啶、吡嗪、三嗪、呋喃、四氢呋喃、噻吩、四氢噻吩、四氢吡喃、四氢硫代吡喃基、噁唑、异噁唑、噁二唑、噻唑、异噻唑、噻二唑、咪唑、三唑、吡唑、吡咯、吡咯烷、邻苯二甲酰亚胺或2，3-二氢-1，2-苯并噻唑-3-酮1，1-二氧化物；或在环上具有1至4个取代基的经取代的杂环(C1-C6)烷基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y，其中杂环如上所述。
R3和R4可以相同或不同，各表示氢原子；(C1-C6)烷基基团；(C3-C6)环烷基基团；(C1-C6)烷氧基基团；卤原子或氰基，并且R3和R4可以彼此相连形成3-至7-元环；R5和R6可以相同或不同，各表示氢原子；(C1-C6)烷基基团；(C3-C6)环烷基基团；(C1-C6)烷氧基基团；卤原子；或氰基基团；
R7，R8，R9和R10可以相同或不同，各表示氢原子；卤原子；(C1-C6)烷基基团；(C3-C6)环烷基基团；(C1-C6)烷氧基基团；卤代(C1-C6)烷基基团；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团；(C1-C6)烷基羰基氧基(C1-C6)烷基基团；单(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基基团；可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基基团；单(C1-C6)烷基氨基羰基(C1-C6)烷基基团；可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基羰基(C1-C6)烷基基团；苯基(C1-C6)烷基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基(C1-C6)烷基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯氧基(C1-C6)烷基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯氧基(C1-C6)烷基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；(C1-C6)烷氧羰基基团；单(C1-C6)烷基氨基羰基基团；可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基羰基基团；羟基或氰基，并且R5，R6，R7，R8，R9和R10可以分别通过(C1-C4)亚烷基基团与相邻取代基相连形成3-至7-元环，所述亚烷基可以相同或不同并且可以经一个或两个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子间隔；其中所述氮原子可以经氢原子、(C1-C6)烷基基团、(C2-C6)烯基基团、(C2-C6)炔基基团或环(C3-C6)烷基基团取代。
n表示1或2；A表示氧原子或硫原子；W表示氧原子或硫原子；
X可以相同或不同，并且表示卤原子；(C1-C6)烷基基团；(C2-C6)烯基基团；(C2-C6)炔基基团；环(C3-C6)烷基基团；卤代(C1-C6)烷基基团；环卤代(C3-C6)烷基基团；(C1-C6)烷氧基基团；卤代(C1-C6)烷氧基基团；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团；卤代(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团；(C1-C6)烷硫基基团；卤代(C1-C6)烷硫基基团；(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基基团；卤代(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基基团；(C1-C6)烷基亚磺酰基基团；卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基基团；(C1-C6)烷基磺酰基基团；卤代(C1-C6)烷基磺酰基基团；苯基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯基，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯氧基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯氧基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯硫基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯硫基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯基亚磺酰基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯基亚磺酰基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯磺酰基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯磺酰基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；(C1-C6)烷基羰基基团、卤代(C1-C6)烷基羰基基团、苯基羰基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯基羰基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；(C1-C6)烷氧羰基基团；羧基基团；单(C1-C6)烷基氨基羰基基团；可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基羰基基团；苯基氨基羰基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基氨基羰基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；苯基(C1-C6)烷基氨基羰基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基(C1-C6)烷基氨基羰基基团，所述取代基可以相同或不同地选自如下所定义的Y；羟基或氰基基团；m表示0至4的整数，并且X可以通过(C1-C4)亚烷基与苯环上的相邻碳原子一起形成5-或6-元环，所述亚烷基可以相同或不同并且可以经一个或两个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子间隔，所述氮原子可以经氢原子、(C1-C6)烷基基团、(C2-C6)烯基基团、(C2-C6)炔基基团或环(C3-C6)烷基基团取代；
Y可以相同或不同地表示1至5个取代基，所述取代基选自卤原子；硝基基团；(C1-C6)烷基基团；(C2-C6)烯基基团；(C2-C6)炔基基团；环(C3-C6)烷基基团；卤代(C1-C6)烷基基团；环卤代(C3-C6)烷基基团；(C1-C6)烷氧基基团；卤代(C1-C6)烷氧基基团；氰基(C1-C6)烷氧基基团；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧基基团；(C1-C6)烷硫基基团；卤代(C1-C6)烷硫基基团；(C1-C6)烷基亚磺酰基基团；卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基基团；(C1-C6)烷基磺酰基基团；卤代(C1-C6)烷基磺酰基基团；苯基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯基，所述取代基可以相同或不同地选自下组：卤原子、(C1-C6)烷基基团、(C2-C6)烯基基团、(C2-C6)炔基基团、环(C3-C6)烷基基团、卤代(C1-C6)烷基基团、环卤代(C3-C6)烷基基团、(C1-C6)烷氧基基团、卤代(C1-C6)烷氧基基团、(C1-C6)烷硫基基团、卤代(C1-C6)烷硫基基团、(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、(C1-C6)烷基磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基磺酰基基团、(C1-C6)烷基羰基基团、卤代(C1-C6)烷基羰基基团、(C1-C6)烷氧羰基基团、羧基基团、单(C1-C6)烷基氨基羰基基团、可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基羰基基团、羟基或氰基基团；如下所示的杂环基：吡啶基、吡啶-N-氧化物基团、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、四氢噻吩基、四氢吡喃基、四氢硫代吡喃基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、咪唑基、三唑基、吡唑基、吡咯基或吡咯烷基；在环上具有一个或多个取代基的如上所定义的经取代的杂环基，所述取代基可以相同或不同地选自下组：卤原子、(C1-C6)烷基基团、(C2-C6)烯基基团、(C2-C6)炔基基团、环(C3-C6)烷基基团、卤代(C1-C6)烷基基团、环卤代(C3-C6)烷基基团、(C1-C6)烷氧基基团、卤代(C1-C6)烷氧基基团、(C1-C6)烷硫基基团、卤代(C1-C6)烷硫基基团、(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、(C1-C6)烷基磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基磺酰基基团、(C1-C6)烷基羰基基团、卤代(C1-C6)烷基羰基基团、(C1-C6)烷氧羰基基团、羧基基团、单(C1-C6)烷基氨基羰基基团、可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基羰基基团、羟基或氰基基团；苯氧基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯氧基，所述取代基可以相同或不同地选自下组：卤原子、(C1-C6)烷基基团、(C2-C6)烯基基团、(C2-C6)炔基基团、环(C3-C6)烷基基团、卤代(C1-C6)烷基基团、环卤代(C3-C6)烷基基团、(C1-C6)烷氧基基团、卤代(C1-C6)烷氧基基团、(C1-C6)烷硫基基团、卤代(C1-C6)烷硫基基团、(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、(C1-C6)烷基磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基磺酰基基团、(C1-C6)烷基羰基基团、卤代(C1-C6)烷基羰基基团、烷氧羰基基团、羧基基团、单(C1-C6)烷基氨基羰基基团、可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基羰基基团、羟基或氰基基团；苯硫基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯硫基，所述取代基可以相同或不同地选自下组：卤原子、(C1-C6)烷基基团、(C2-C6)烯基基团、(C2-C6)炔基基团、环(C3-C6)烷基基团、卤代(C1-C6)烷基基团、环卤代(C3-C6)烷基基团、(C3-C6)烷氧基基团、卤代(C1-C6)烷氧基基团、(C1-C6)烷硫基基团、卤代(C1-C6)烷硫基基团、(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、(C1-C6)烷基磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基磺酰基基团、(C1-C6)烷基羰基基团、卤代(C1-C6)烷基羰基基团、(C1-C6)烷氧羰基基团、羧基基团、单(C1-C6)烷基氨基羰基基团、可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基羰基基团、羟基或氰基基团(C1-C6)；苯基亚磺酰基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯基亚磺酰基，所述取代基可以相同或不同地选自下组：卤原子、(C1-C6)烷基基团、(C2-C6)烯基基团、(C2-C6)炔基基团、环(C3-C6)烷基基团、卤代(C1-C6)烷基基团、环卤代(C3-C6)烷基基团、(C1-C6)烷氧基基团、卤代(C1-C6)烷氧基基团、(C1-C6)烷硫基基团、卤代(C1-C6)烷硫基基团、(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、(C1-C6)烷基磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基磺酰基基团、(C1-C6)烷基羰基基团、卤代(C1-C6)烷基羰基基团、(C1-C6)烷氧羰基基团、羧基基团、单(C1-C6)烷基氨基羰基基团、可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基羰基基团、羟基或氰基基团；苯磺酰基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯磺酰基，所述取代基可以相同或不同地选自下组：卤原子、(C1-C6)烷基基团、(C2-C6)烯基基团、(C2-C6)炔基基团、环(C1-C6)烷基基团、卤代(C1-C6)烷基基团、环卤代(C3-C6)烷基基团、(C1-C6)烷氧基基团、卤代(C1-C6)烷氧基基团、(C1-C6)烷硫基基团、卤代(C1-C6)烷硫基基团、(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、(C1-C6)烷基磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基磺酰基基团、(C1-C6)烷基羰基基团、卤代(C1-C6)烷基羰基基团、(C1-C6)烷氧羰基基团、羧基基团、单(C1-C6)烷基氨基羰基基团、可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基羰基基团、羟基或氰基基团；(C1-C6)烷基羰基基团；卤代(C1-C6)烷基羰基基团；苯基羰基基团；具有1至5个取代基的经取代的苯基羰基，所述取代基可以相同或不同地选自下组：卤原子、(C1-C6)烷基基团、(C2-C6)烯基基团、(C2-C6)炔基基团、环(C3-C6)烷基基团、卤代(C1-C6)烷基基团、环卤代(C3-C6)烷基基团、(C1-C6)烷氧基基团、卤代(C1-C6)烷氧基基团、(C1-C6)烷硫基基团、卤代(C1-C6)烷硫基基团、(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、(C1-C6)烷基磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基磺酰基基团、(C1-C6)烷基羰基基团、卤代(C1-C6)烷基羰基基团、(C1-C6)烷氧羰基基团、羧基基团、单(C1-C6)烷基氨基羰基基团、可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基羰基基团、羟基或氰基基团；(C1-C6)烷氧羰基基团；羧基基团；单(C1-C6)烷基氨基羰基基团；可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基羰基基团；苯基氨基羰基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基氨基羰基，所述取代基可以相同或不同地选自下组：卤原子、(C1-C6)烷基基团、(C2-C6)烯基基团、(C2-C6)炔基基团、环(C3-C6)烷基基团、卤代(C1-C6)烷基基团、环卤代(C3-C6)烷基基团、(C1-C6)烷氧基基团、卤代(C1-C6)烷氧基基团、(C1-C6)烷硫基基团、卤代(C1-C6)烷硫基基团、(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、(C1-C6)烷基磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基磺酰基基团、(C1-C6)烷基羰基基团、卤代(C1-C6)烷基羰基基团、(C1-C6)烷氧羰基基团、羧基基团、单(C1-C6)烷基氨基羰基基团、可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基羰基基团、羟基或氰基基团；苯基(C1-C6)烷基氨基羰基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基(C1-C6)烷基氨基羰基，所述取代基可以相同或不同地选自下组：卤原子、(C1-C6)烷基基团、(C2-C6)烯基基团、(C2-C6)炔基基团、环(C3-C6)烷基基团、卤代(C1-C6)烷基基团、环卤代(C3-C6)烷基基团、(C1-C6)烷氧基基团、卤代(C1-C6)烷氧基基团、(C1-C6)烷硫基基团、卤代(C1-C6)烷硫基基团、(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基基团、(C1-C6)烷基磺酰基基团、卤代(C1-C6)烷基磺酰基基团、(C1-C6)烷基羰基基团、卤代(C1-C6)烷基羰基基团、(C1-C6)烷氧羰基基团、羧基基团、单(C1-C6)烷基氨基羰基基团、可以相同或不同的二(C1-C6)烷基氨基羰基基团、羟基或氰基基团；羟基或氰基，并且Y可以通过(C1-C4)亚烷基与苯环上的相邻碳原子一起形成5-或6-元环，所述亚烷基可以相同或不同并且可以经一个或两个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子间隔，所述氮原子可以经氢原子、(C1-C6)烷基基团、(C2-C6)烯基基团、(C2-C6)炔基或环(C3-C6)烷基取代；或其盐，包括作为活性成分的该衍生物的除草剂以及使用该除草剂的方法。
本发明提供用作具有优异性能的除草剂的卤代烷基磺酰苯胺衍生物，尤其是用作稻类除草剂，所述性能如对大量杂草品种包括难于防治的杂草的广谱适用性、持久作用以及优异的作物-杂草选择性。
实施本发明的最佳方式
在本发明通式(I)的卤烷基磺酰苯胺衍生物的定义中，“卤原子”的实例包括氯原子、溴原子、碘原子或氟原子。“(C1-C4)亚烷基”的实例包括具有1至6个碳原子的直链或支化亚烷基基团，例如亚甲基基团、亚乙基基团、亚丙基基团、二甲基亚甲基基团、四亚甲基基团、异亚丁基基团、二甲基亚乙基基团和六亚甲基基团，“(C1-C6)烷基基团”的实例包括具有1至6个碳原子的直链或支化烷基基团，例如甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、正丁基基团、异丁基基团、仲丁基基团、叔丁基基团、正戊基基团、新戊基基团、正己基基团。“卤代(C1-C6)烷基基团”的实例包括经一个或多个相同或不同卤原子取代的、具有1至6个碳原子的直链或支化烷基，其实例包括三氟甲基基团、二氟甲基基团、全氟乙基基团、全氟异丙基基团、氯甲基基团、溴甲基基团、1-溴乙基基团和2，3-二溴丙基基团。“(C3-C6)环烷基基团”的实例包括脂环族烷基基团或经具有3至6个碳原子的烷基基团取代的脂环族烷基基团，例如环丙基基团、环丁基基团、环戊基基团、环己基基团、2-甲基环丙基基团和2-甲基环戊基基团。
“(C1-C6)烷氧基基团”的实例包括具有1至6个碳原子的直链或支化烷氧基基团，例如甲氧基基团、乙氧基基团、正丙氧基基团、异丙氧基基团、正丁氧基基团、仲丁氧基基团、叔丁氧基基团、正戊氧基基团、异戊氧基基团、新戊氧基基团、正己氧基基团。“卤代(C1-C6)烷氧基基团”的实例包括经一个或多个相同或不同卤原子取代的、具有1至6个碳原子的直链或支化烷氧基基团，例如包括二氟甲氧基基团、三氟甲氧基基团或2，2，2-三氟乙氧基基团。“(C1-C6)烷氧羰基基团”的实例包括具有1至6个碳原子的直链或支化烷氧羰基，例如甲氧羰基基团、乙氧羰基基团、正丙氧羰基基团、异丙氧羰基基团、正丁氧羰基和叔丁氧羰基。“(C1-C6)烷硫基”的实例包括具有1至6个碳原子的直链或支化烷硫基，例如甲硫基基团、乙硫基基团、正丙硫基基团、异丙硫基基团、正丁硫基基团、仲丁硫基基团、叔丁硫基基团、正戊硫基基团、异戊硫基和正己硫基。“(C1-C6)烷基亚磺酰基”的实例包括具有1至6个碳原子的直链或支化烷基亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基基团、乙基亚磺酰基基团、正丙基亚磺酰基基团、异丙基亚磺酰基基团、正丁基亚磺酰基基团、仲丁基亚磺酰基基团、叔丁基亚磺酰基基团、正戊基亚磺酰基基团、异戊基亚磺酰基基团和正己基亚磺酰基。“(C1-C6)烷基磺酰基”的实例包括具有1至6个碳原子的直链或支化烷基磺酰基，例如甲基磺酰基基团、乙基磺酰基基团、正丙基磺酰基基团、异丙基磺酰基基团、正丁基磺酰基基团、仲丁基磺酰基基团、叔丁基磺酰基基团、正戊基磺酰基基团、异戊基磺酰基基团和正己基亚磺酰基基团。“杂环(C1-C6)烷基”的实例包括连接杂环的具有1至6个碳原子的直链或支化烷基。
“杂环基基团”的实例包括吡啶、吡啶-N-氧化物、嘧啶、吡嗪、三嗪、呋喃、四氢呋喃、噻吩、四氢噻吩、四氢吡喃、四氢硫代吡喃、噁唑、异噁唑、噁二唑、噻唑、异噻唑、噻二唑、咪唑、三唑、吡唑、吡咯、吡咯烷、邻苯二甲酰亚胺或2，3-二氢-1，2-苯并噻唑-3-酮1，1-二氧化物。“杂环基基团”的实例包括吡啶基、吡啶-N-氧化物基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、四氢噻吩基、四氢吡喃基、四氢硫代吡喃基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、咪唑基、三唑基、吡唑基、吡咯基或吡咯烷基。
“(C2-C6)烯基基团”的实例包括具有2至6个碳原子的直链或支化烯基，例如乙烯基基团、1-丙烯基基团、2-丙烯基基团、异丙烯基基团、2-甲基-1-丙烯基基团、3-甲基-1-丙烯基基团、2-甲基-2-丙烯基基团、3-甲基-2-丙烯基基团、1-丁烯基基团、2-丁烯基基团、3-丁烯基基团、1-戊烯基基团、2-戊烯基基团、2-甲基-2-丁烯基基团、1-己烯基和2，3-二甲基-2-丁烯基。“(C2-C18)烯基基团”的实例包括除上述(C2-C6)烯基基团，外加1-庚烯基基团、1-辛烯基基团、1-壬烯基基团、1-癸烯基基团和十七烯基基团或十八烯基基团。
“(C2-C6)炔基”的实例包括具有2至6个碳原子的直链或支化炔基，例如乙炔基基团、1-丙炔基基团、2-丙炔基基团、1-丁炔基基团、2-丁炔基基团、3-丁炔基基团、3-甲基-1-丙炔基基团、2-甲基-3-丙炔基基团、1-己炔基基团、2-己炔基基团、3-己炔基基团、4-己炔基和5-己炔基。“(C2-C18)炔基”的实例包括除上述(C2-C6)炔基，外加1-庚炔基基团、1-辛炔基基团、1-壬炔基基团、1-癸炔基和十七炔基或十八炔基。
表达式如“(C1-C6)”、“(C3-C6)”和“(C1-C18)”表示不同取代基中碳原子数的范围。此外，上述定义适用于连有上述取代基的基团，例如，“(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基”的情况，表示具有1至6个碳原子的直链或支化烷氧基连接具有1至6个碳原子的直链或支化烷基。
通式(I)所表示的本发明卤烷基磺酰苯胺衍生物的盐的实例包括碱金属盐如钠离子盐和钾离子盐，以及碱土金属盐如钙离子盐。所述盐也可以是水合的。存在在通式(I)所表示的本发明的卤烷基磺酰苯胺衍生物的结构式中具有一个或多个不对称中心的情况，因此可以存在两种或多种光学异构体和非对映异构体。本发明包括各光学异构体以及以任意比例包含所述光学异构体的所有混合物。
通式(I)所表示的本发明的卤烷基磺酰苯胺衍生物优选如下化合物，其中R1为氟代(C1-C6)烷基基团、更优选为三氟甲基。优选R2为氢原子；(C1-C6)烷基基团；(C1-C6)烷氧羰基(C1-C6)烷基基团；(C1-C18)烷基羰基基团；卤代(C1-C6)烷基羰基基团；(C1-C18)烷氧羰基基团；卤代(C1-C6)烷氧羰基基团；(C1-C8)烷氧基(C1-C6)烷基基团；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团；(C1-C6)烷基羰基氧基(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧羰基氧基(C1-C6)烷基基团；更优选为氢原子；(C1-C6)烷基基团；(C1-C18)烷氧羰基基团；卤代(C1-C6)烷氧羰基基团；(C1-C8)烷氧基(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷基羰基氧基(C1-C6)烷基。R3，R4，R5和R6，尤其优选为氢原子。优选地，R7和R8可以相同或不同，各表示氢原子；卤原子；(C1-C6)烷基基团；(C3-C6)环烷基基团；(C1-C6)烷氧基基团；卤代(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团；更优选为氢原子或(C1-C6)烷基。优选地，R9和R10可以相同或不同，各表示氢原子；卤原子；(C1-C6)烷基基团；(C3-C6)环烷基基团；(C1-C6)烷氧基基团；卤代(C1-C6)烷基基团；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团；苯基(C1-C6)烷基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基(C1-C6)烷基，所述取代基可以相同或不同地选自下组：卤原子、(C1-C6)烷基基团、卤代(C1-C6)烷基基团、(C1-C6)烷氧基或卤代(C1-C6)烷氧基基团；在环上具有1至5个取代基的经取代的苯基，所述取代基可以相同或不同地选自下组：卤原子、(C1-C6)烷基基团、卤代(C1-C6)烷基基团、(C1-C6)烷氧基或卤代(C1-C6)烷氧基，并且尤其优选氢原子、(C1-C6)烷基基团、(C3-C6)环烷基基团、卤代(C1-C6)烷基基团、苯基或具有1至5个取代基的经取代的苯基，所述取代基可以相同或不同地选自下组：卤原子、(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基。如下化合物也是优选的实例，其中R7，R8，R9和R10分别通过(C1-C4)亚烷基与相邻取代基相连形成3-至7-元环，所述亚烷基可以相同或不同并且可以经一个或两个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子间隔；所述亚烷基可以经氢原子、(C1-C6)烷基基团、(C2-C6)烯基基团、(C2-C6)炔基或环(C3-C6)烷基取代，并且更优选的实例是如下化合物，其中R7，R8，R9和R10分别通过(C1-C4)亚烷基与相邻取代基相连形成3-至7-元环。尤其优选的是m为0(X是未经取代的)。尤其优选的是n为1。A和W尤其优选为氧原子。
本发明卤烷基磺酰苯胺衍生物的典型制备方法如下图所示，但本发明不限于此。
制备方法1本发明通式(I)所示的卤烷基磺酰苯胺衍生物可以通过如下制备方法制备，[反应式2]其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，A，X，W，m和n如上所定义，并且L表示离去基团如卤原子。
通过与羰基化试剂如光气或硫代羰基化试剂如硫光气在惰性溶剂存在或缺乏下反应，通式(II)所示的硝基化合物可以转化成通式(III)所示的环状硝基化合物。通过还原硝基，经分离或未经分离的化合物可以转化成通式(IV)所示的苯胺衍生物，并且作为本发明化合物类的通式(I-1)所示的卤烷基磺酰苯胺衍生物(在通式(I)中，R2为氢原子的情形下)可以通过将分离后或未经分离的苯胺衍生物与R1SO2-L或(R1SO2)2O所示的卤烷基磺酰苯胺衍生物反应制得。此外，本发明通式(I)所示的卤烷基磺酰苯胺衍生物可以通过将分离后或未经分离的通式(I-1)所示的卤烷基磺酰苯胺衍生物与通式R2-L所示的化合物反应制得。
1-1)通式(II)→通式(III)可用于该反应的惰性溶剂是任何不明显抑制该反应进行的溶剂，其实例包括惰性溶剂如线性醚或环醚如二乙醚、四氢呋喃和二氧六环，芳烃类如苯、甲苯和二甲苯，卤代烃类如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳，卤代芳烃类如氯苯和二氯苯，这些惰性溶剂可以单独或以两种或更多种的混合物来使用。可用于该反应的可使用的羰基化试剂的实例包括光气、双光气、三光气、碳酸二乙酯和1，1′-羰基二咪唑。可用于该反应的硫代羰基化试剂的实例包括硫光气和1，1′-硫代羰基二咪唑。羰基化试剂或硫代羰基化试剂可以以适合地选自约0.3至10倍摩尔量的通式(II)所示的硝基化合物的范围的量来使用。可用于该反应的碱可以例举的是，例如含氮有机碱例如三乙胺、二异丙基乙胺、1，8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一烯和吡啶，无机碱如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠和金属钠，有机碱如乙酸钾和乙酸钠，醇盐如乙醇钠和叔丁醇钾。所述碱可以以适宜地选自约0.5至5倍摩尔量的通式(II)所示的硝基化合物的量来使用。反应温度可以选自约0至150℃的范围，反应时间可以根据反应规模、反应温度等而不同，但其适宜地选自数分钟至约48小时的范围。待反应完成后，通过常规方法将目标化合物从含有目标化合物的反应混合物中分离出来，并且目标化合物可以视需要通过重结晶法、蒸馏法、柱层析法等纯化该化合物来进行制备。目标化合物也可以用于下一步的反应，无需在反应完成后分离该化合物。
1-2)通式(III)→通式(IV)可用于该反应的惰性溶剂可以例举为例如醇类如甲醇和乙醇，醚类如四氢呋喃和二氧六环，以及水，这些惰性溶剂可以单独或以两种或多种的混合物来使用。如下所示的用作还原剂的酸的水溶液也可以用作惰性溶剂。可用于该反应的还原剂可以例举为例如金属酸、金属盐等，金属的实例包括铁、锡和锌，酸的实例包括无机酸如盐酸和硫酸，有机酸如乙酸，盐的实例包括氯化锡和氯化铵。它们也可以组合使用。用于所述还原剂可以以适宜地选自约1至10倍摩尔量、用于酸和盐可以以选自约0.05至10倍摩尔量的范围的通式(III)所示的环状硝基化合物的量来使用。反应温度可以选自约0至150℃的范围，反应时间可以根据反应规模、反应温度等而不同，但其可以适宜地选自数分钟至约48小时的范围。所述还原反应也可以在催化剂存在下通过催化氢化反应来进行，催化剂的实例包括钯碳。待反应完成后，通过常规方法将目标化合物从含有目标化合物的反应混合物中分离出来，并且目标化合物可以视需要通过重结晶法、蒸馏法、柱层析法等纯化该化合物来制备。所述目标化合物也可以用于下一步的反应，无需在反应完成后分离该化合物。
1-3)通式(IV)→通式(I-1)可用于该反应的惰性溶剂是任何不明显抑制该反应的溶剂，其实例包括惰性溶剂如线性醚或环醚如二乙醚、四氢呋喃和二氧六环，芳烃类如苯、甲苯和二甲苯，卤代烃类如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳，卤代芳烃类如氯苯和二氯苯，腈类如乙腈，酯类如乙酸乙酯，酰胺类如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲亚砜，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和水，这些惰性溶剂可以单独或以两种或多种的混合物来使用。可用于该反应的碱可以例举的是，例如含氮有机碱如三乙胺、二异丙基乙胺、1，8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一烯和吡啶，无机碱例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠和金属钠，有机碱如乙酸钠和乙酸钾，醇盐如乙醇钠和叔丁醇钾。所述碱可以以适宜地选自约0.5至5倍摩尔量的通式(IV)所示的苯胺衍生物的量来使用。也可以采用相转移催化剂来促进该反应中的反应。可用于该反应的相转移催化剂可以例举的是例如季铵盐如四正丁基溴化铵，苄基三乙基溴化铵，以及冠醚如18-冠-6。由于该反应是等摩尔反应，各反应物可以以相同摩尔量来使用，但部分反应物可以过量使用。反应温度为约-20℃至所使用惰性溶剂的回流温度的范围内，反应时间可以根据反应规模、反应温度等而不同，但其可以适宜地选自数分钟至约48小时的范围。待反应完成后，通过常规方法将目标化合物从含有目标化合物的反应混合物中分离出来，并且所述目标化合物可以视需要通过重结晶法、蒸馏法、柱层析法等纯化该化合物来制备。所述目标化合物也可以用于下一步的反应，无需在反应完成后分离该化合物。
1-4)通式(I-1)→通式(I)该反应可以按照如下1-3)来进行。待反应完成后，通过常规方法将目标化合物从含有目标化合物的反应混合物中分离出来，并且目标化合物可以视需要通过重结晶法、蒸馏法、柱层析法等纯化该化合物来制备。
通式(II)所示的起始物质可以由已公开出版文献中所述的如下方法来制得(例如TetrahedronLett.31，4661(1990)，Synth.Commun.，24(10)，1415(1994)，Bull.Soc.Chim.Fr.，10，347(1943))，并且如下所述的方法作为制备中间体的方法。
用于制备中间体的方法1[反应式3]在该反应式中，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，L，A，X，W，m和n如上所定义。
通式(II)所示的硝基化合物可以通过将通式(V)所示的硝基苯和通式(VI)所示的胺在碱和惰性溶剂存在或缺乏下反应制得。
可用于该反应的惰性溶剂是任何不明显抑制该反应进行的溶剂，其实例包括惰性溶剂如线性醚或环醚如二乙醚、四氢呋喃和二氧六环，芳烃类如苯、甲苯和二甲苯，酰胺类如二甲基甲酰胺，N-甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮和六甲基磷酰三胺(hexamethylphosphoroamide)，卤代烃类如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳，卤代芳烃类如氯苯和二氯苯，这些惰性溶剂可以单独使用或以两种或多种的混合物来使用。可用于该反应的碱可以例举的是，例如含氮有机碱如三乙胺、二异丙基乙胺、1，8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一烯和吡啶，无机碱如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠和金属钠，有机碱如乙酸钠和乙酸钾，醇盐如乙醇钠和叔丁醇钾。所述碱可以适宜地以约0.5至5倍摩尔量的通式(V)所示的硝基苯的适宜量来使用。由于该反应是等摩尔反应，各反应物可以以相同摩尔量来使用，但部分反应物可以过量使用。反应温度可以选自约0至150℃的范围，反应时间可以根据反应规模、反应温度等而不同，但其适宜选自数分钟至约48小时的范围。待反应完成后，通过常规方法将目标化合物从含有目标化合物的反应混合物中分离出来，并且目标化合物可以视需要通过重结晶法、蒸馏法、柱层析法等纯化该化合物来制备。目标化合物也可以不经在反应完成后分离该化合物地用于下一步的反应。
制备中间体的方法2[反应式4]其中R3，R4，R7，R8，R9，R10，A，X，W，m和n如上所定义。通式(I I-1)所示的硝基化合物可以通过将通式(V-1)所示的硝基苯和通式(VII)所示的羧酸在碱和惰性溶剂存在或缺乏下反应，以形成通式(VIII)所示的酰胺衍生物，并且在分离或不分离该酰胺衍生物后对其进行还原而制得。
2-1)通式(V-1)或通式(VII)→通式(VIII)用于该反应的缩合剂可以例举的是例如氰基磷酸二乙酯(DEPC)，羰基二咪唑(CDI)，1，3-二环己基碳二亚胺(DCC)，氯甲酸酯，2-氯-1-甲基吡啶碘化物，并且其可以以适宜地选自等摩尔至过量范围的通式(V-1)或通式(VII)所示的硝基苯或羧酸的量来使用。用于该反应的碱包括无机碱或有机碱，无机碱可以例举的是例如碱金属原子的氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾，碱金属氢化物如氢化钠和氢化钾，醇的碱金属盐例如乙醇钠和叔丁醇钾，碳酸盐如碳酸钠，碳酸钾和碳酸氢钠，有机碱可以例举的是例如三乙胺、吡啶和DBU，其可以以适宜地选自等摩尔至过量范围的通式(V-1)或通式(VII)所示的硝基苯或羧酸的量来使用。
用于该反应的惰性溶剂是任何不抑制该反应进行的溶剂，可以例举惰性溶剂如芳烃类如苯、甲苯和二甲苯，卤代烃类如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳，卤代芳烃类如氯苯和二氯苯，线性醚或环醚如二乙醚、二氧六环和四氢呋喃，酯类如乙酸乙酯，酰胺类如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺、二甲亚砜，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，丙酮和甲乙酮，这些惰性溶剂可以单独使用或以两种或多种的混合物来使用。由于该反应是等摩尔反应，各反应物可以以相同摩尔量来使用，但部分反应物可以过量使用。反应温度为室温至所使用惰性溶剂的沸点温度的范围，反应时间可以根据反应规模和反应温度等而不同，但其适宜为数分钟至约48小时的范围。待反应完成后，通过常规方法将目标化合物从含有目标化合物的反应混合物中分离出来，并且目标化合物可以视需要通过重结晶法、蒸馏法、柱层析法等纯化该化合物来制备。目标化合物也可以不经在反应完成后分离该化合物地用于下一步反应。
2-2)通式(VIII)→通式(II-1)可用于该反应的还原剂的实例包括金属氢化物络合物如硼氢化钠、硼氢化锂、硼氢化锌、氢化铝锂、氢化二异丁基铝。所述还原剂可以以约0.25至10倍摩尔的通式(VIII)所示的酰胺衍生物的适宜量来使用。用于该反应的惰性溶剂是任何不明显抑制该反应进行的溶剂，其实例包括醇类如甲醇和乙醇，醚类如四氢呋喃和二氧六环，卤代烃类如二氯乙烷、氯仿和四氯化碳，以及水，这些惰性溶剂可以单独使用或以两种或多种的混合物来使用。反应温度可以选自约0至150℃的范围，反应时间可以根据反应规模、反应温度等而不同，但其可以适宜地选自数分钟至约48小时的范围。待反应完成后，通过常规方法将目标化合物从含有目标化合物的反应混合物中分离出来，并且目标化合物可以视需要通过重结晶法、蒸馏法、柱层析法等纯化该化合物来制备。目标化合物也可以不经在反应完成后分离该化合物地用于下一步的反应。
制备中间体的方法3[反应式5]其中R5，R6，R7，R8，R9，R10，A，X，W，m和n如上所定义。通式(II-2)所示的硝基化合物可以通过将通式(IX)所示的苯甲醛和通式(VI)所示的胺在酸性催化剂存在下，在惰性溶剂存在或缺乏下反应，以形成通式(X)所示的亚胺衍生物，并且在分离或不分离该亚胺衍生物后对其进行还原而制得。
3-1)通式(IX)→通式(X)可用于该反应的酸性催化剂的实例包括无机酸如盐酸和硫酸，有机酸如甲酸、乙酸和三氟乙酸，以及磺酸如甲磺酸、三氟甲磺酸和对甲苯磺酸。所述酸性催化剂可以以适宜地选自约0.001至0.5倍摩尔量的通式(IX)所示的苯甲醛的量来使用。用于该反应的惰性溶剂是任何不明显抑制该反应进行的溶剂，其实例包括线性醚或环醚如二乙醚、四氢呋喃和二氧六环，芳烃类如苯、甲苯和二甲苯，卤代烃类如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳，卤代芳烃类如氯苯和二氯苯，这些惰性溶剂可以单独使用或以两种或多种的混合物来使用。反应温度可以选自约0至150℃的范围，反应时间可以根据反应规模、反应温度等而不同，但其可以适宜地选自数分钟至约48小时的范围。待反应完成后，通过常规方法将目标化合物从含有目标化合物的反应混合物中分离出来，并且目标化合物可以视需要通过重结晶法、蒸馏法、柱层析法等纯化该化合物来制备。目标化合物也可以不会在反应完成后分离该化合物地用于下一步的反应。
3-2)通式(X)→通式(II-2)该反应可以根据如下亚胺衍生物的常规还原反应方法来进行(例如参见Chemical Society of Japan，″Shin Jikken Kagaku Kouza″(″New Experimental Chemistry Series″)，Vol.15，P.198 to 199，1977，Maruzen Co.，Ltd.)。
在下文中，本发明通式(I)所示的卤烷基磺酰胺的代表性实例如表1和表2中所例举，其中间体如表3至表6中所例举，但本发明不限于此。同样地，表5的物理性质栏中具有“NMR”的化合物的1H-NMR数据示于表7中。在所述表中，“Me”表示甲基，“Et”表示乙基，“Pr”表示丙基，“Bu”表示丁基，“Pen”表示戊基，“Ph”表示苯基，“n-”表示正，“i-”表示异，“s-”表示仲，“t-”表示叔，“neo-”表示新以及“c-”表示脂环烃基团。“经取代的位置”表示在各结构式中的苯环上用卤烷基磺酰氨基取代的位置，物理性质表示熔点(℃)或折射率nD(在温度℃下测定)。
[表1-1]通式(I)表1(m＝0，A＝O，R1＝CF3，R5＝R6＝H)
[表1-2]表1(继续)
[表1-3]表1(继续)
[表1-4]表1(继续)
[表1-5]表1(继续)
[表1-6]表1(继续)
[表1-7]表1(继续)
[表1-8]表1(继续)
[表1-9]表1(继续)
[表1-10]表1(继续)
[表1-11]表1(继续)
[表1-12]表1(继续)
[表1-13]表1(继续)
[表1-14]表1(继续)
[表1-15]表1(继续)
[表1-16]表1(继续)
[表1-17]表1(继续)
[表1-18]表1(继续)
[表1-19]表1(继续)
[表1-20]表1(继续)
[表1-21]表1(继续)
[表1-22]表1(继续)
[表1-23]表1(继续)
[表1-24]表1(继续)
[表1-25]表1(继续)
[表1-26]表1(继续)
[表1-27]表1(继续)
[表1-28]表1(继续)
[表1-29]表1(继续)
[表1-30]表1(继续)
[表1-31]表1(继续)
[表1-32]表1(继续)
[表1-33]表1(继续)
[表1-34]表1(继续)
[表1-35]表1(继续)
[表2]通式(I-3)表2(m＝0，A＝O，R5＝R6＝R7＝R8＝H)
[表3-1]通式(IV-1)表3(m＝0，A＝O，R5＝R6＝H)
[表3-2]表3(继续)
[表3-3]表3(继续)
[表4]通式(IV-2)表4(m＝0，A＝O，R5＝R6＝R7＝R8＝H)
[表5-1]通式(II-3)表5(m＝0，A＝O，R3＝R4＝R5＝R6＝H)
[表5-2]表5(继续)
[表5-3]表5(继续)
[表6]通式(II4)表6(m＝0，A＝O，R3＝R4＝R5＝R6＝R7＝R8＝H)
[表7]表7
本发明的卤烷基磺酰苯胺衍生物或其盐用于防治例如稻田、旱地、果园、湿地等出现的一年生、两年生和多年生杂草，例如稗草(无芒稗(Echinochloa crus-qalli Beauv.)，稻田中有害的一年生禾本科杂草)，陌上菜(母草(Lindernia pyxidaria)，稻田中有害的一年生玄参科杂草)，雨久化科(鸭舌草(Monochoriavaginalis)，稻田中有害的一年生梭鱼草属(pickereweed)杂草)，(雨久花(Monochoria korsakowii)，稻田中有害的一年生梭鱼草属(pickereweed)杂草)，水苋菜属(多花水苋(Ammannia multifloraRoxb.，稻田中有害的一年生千屈菜科杂草)，伞形科植物(异型莎草(Cyperus difformis L.)，稻田中有害的一年生莎草科杂草)，牛毛毡(Eleocharis acicularis Roem.et Schult，稻田中并且也生长在沼泽和水道中有害的多年生莎草科杂草)，野慈姑(野慈姑(Sagittaria trifolia L.)，生长于稻田、沼泽和沟渠中有害的泽泻科多年生杂草)，慈姑(矮慈姑(Sagittaria pygmaea Miq.)，生长于稻田、沼泽和沟渠中有害的泽泻科多年生杂草)，芦苇(萤蔺(Scirpus juncoides var.ohwianus)，生长于稻田、沼泽和沟渠中的多年生莎草科杂草)，荸荠属(野荸荠(Eleocharis kuroguwai)，生长于稻田、沼泽和沟渠中的多年生莎草科杂草)，看麦娘(看麦娘(Alopecurus aequalis var.amurensis Ohwi)，生长于旱地和低洼沼泽中的禾本科杂草)，野生燕麦(野燕麦(Avena fatua L.)，生长于平原、荒地和旱地中的二年生禾本科杂草)，艾蒿(魁蒿(Artemisia princeps Pamp.)，生长于栽培田和非栽培田和山地的多年生菊科植物)，马唐(升马唐(Digitaria adscendens Henr.)，对旱地和果园有害的一年生禾本科杂草)，Gishigishi或羊蹄(羊蹄(Rumex japonicus Houtt.)，生长于旱地和路旁的多年生蓼科杂草)，莎草(碎米莎草(Cyperus iria L.)，旱地中有害的一年生莎草科杂草)，绿苋(野苋(Amaranthus viridis L.)，生长于空地、路旁和旱地中的一年生苋科杂草)，欧龙牙草(欧洲苍耳(Xanthiumstrumarium L.)，生长于旱地有害的一年生菊科杂草)，苘麻(苘麻(Abutilon theophrasti L.)，生长于旱地有害的一年生锦葵科杂草)，曼陀罗属(曼陀罗(Datura stramonium)，旱地中有害的一年生茄科杂草)，鸟眼婆婆纳(阿拉伯婆婆纳(Veronica persica Poir.)，生长于旱地有害的二年生玄参科杂草)和猪殃殃(锯锯藤(Galiumspurium L.)，生长于旱地和果园有害的一年生茜草科杂草)等。由于其在水稻和杂草之间的选择性广，它们对防治稻田杂草尤其有效并且作为稻田除草剂具有优异的性能。
由于本发明的卤烷基磺酰苯胺衍生物或其盐显示了对苗前或苗后杂草优异的防治作用，本发明除草组合物的特征生理活性可以通过在种植有用植物前，或在种植有用植物后(包括已经种植有用植物的情形，如在果园中)，但是在杂草出苗的最初阶段至其生长阶段期间，用除草剂处理田地来有效地证实。然而，施用本发明的除草组合物不仅限于上述方式。施用本发明的除草组合物不仅可以防治生长于稻田中的杂草，而且还可以防治例如生长于其它地方的杂草，如高原、临时非栽培稻田和旱地、大田间的垄、田间路、水道、牧场规划用地、墓地、道路、运动场、建筑物周围的空地、已开发的土地、铁路、森林。当在杂草出苗的最初阶段进行处理时，用除草剂处理目标田地在经济上是最有效的。然而，该处理不限于此，甚至可以在杂草生长阶段期间进行处理。
为了将本发明的卤烷基磺酰苯胺衍生物或其盐作为除草剂来使用，其优选根据用于制备农业化学品的常规方法来配制成便于使用的形式。即，将式(I)所示的卤烷基磺酰苯胺衍生物或其盐与适宜的惰性载体，以及视需要进一步与助剂以适宜的比例相混合，并且通过溶解、分散、悬浮、混合、浸渍、吸附或粘附方法，将该混合物制成所需的配制品形式，例如悬浮液、乳液、乳油、溶液、可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、颗粒剂、粉剂、片剂、大粒剂(jumbo formulation)、袋装配制剂(pack formulation)。
可用于本发明的惰性载体可以是固体或液体，可用作固体载体的物质实例包括植物粉(例如大豆粉、谷粉、木粉、树皮粉、锯末、烟草基粉、胡桃壳粉、麸皮、纤维素粉、植物提取残渣)，合成树脂聚合物粉，粘土(例如高岭土、膨润土和酸性粘土)，滑石(例如滑石和叶蜡石)，硅石粉末或絮片[例如硅藻土、硅砂、云母和白碳(即高分散性硅酸，也称作细分散水合硅石或水合硅酸)]，活性炭，天然矿物材料(例如硫粉、浮石粉、凹凸棒石和沸石)，煅烧硅藻土，磨细的砖(gound brick)，粉煤灰，砂，塑料载体(例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯)，无机矿物粉如碳酸钙粉和磷酸钙粉，化学肥料如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，尿素，以及氯化铵和堆肥。这些物质可以单独或以两种或多种的混合物来使用。
可用作液体载体的物质不仅选自自身具有溶解能力的物质，而且选自不具有溶解能力，但能借助助剂分散活性成分化合物的物质。液体载体的典型实例为水，醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和乙二醇)，酮类(例如乙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，二异丁基酮和环己酮)，醚类(例如乙醚，二氧六环，溶纤剂，二丙基醚和四氢呋喃)，脂肪烃类(例如煤油和矿物油)，芳烃类(例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油和烷基萘)，卤代烃类(例如二氯乙烷、氯仿和四氯化碳)，酯类(例如乙酸乙酯，邻苯二甲酸二异丙酯，邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯)，酰胺类(例如二甲基甲酰胺，二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺)，腈类(例如乙腈)和二甲亚砜，它们可以单独或以两种或多种相组合使用。
其它的助剂包括如下所例举的典型助剂，其可以根据各种的目的来使用。在某些情形中，它们可以单独使用或以两种或多种组合使用，或者在其它情形中，可能不使用助剂。对于乳化、分散、溶解和/或湿润活性成分化合物的目的而言，可以使用表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯高脂肪酸酯，聚氧乙烯树脂酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯，烷基芳基磺酸酯，萘磺酸缩合产物，木质素磺酸盐和高级醇硫酸酯。
对于赋予活性成分化合物稳定的分散性，粘性和/或粘结性能的目的而言，可以使用助剂例如酪蛋白、明胶、淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯醇、松节油、糠油、膨润土和木质素磺酸盐。为了达到改善固体除草组合物的流动性能的目的，可以使用助剂如蜡，硬脂酸酯和磷酸烷基酯。助剂例如萘磺酸缩合物和聚磷酸酯可以作为胶溶剂用于分散除草组合物。助剂如硅油可以用作消泡剂。
本发明除草剂中的活性成分化合物的含量无特别限定，其可以视需要而改变，例如对于制备粉末或颗粒状产品，含量优选为0.1至50质量％，更优选为0.5至10质量％，对于制备乳油、可湿性粉剂、水分散性颗粒剂，含量优选为0.1至90质量％，更优选为0.5至50质量％。
为防治各种杂草或抑制其生长，将本发明的除草剂直接或用水或其它介质适当稀释或悬浮于水中或其它介质中后，以防治杂草或抑制其生长的有效量施用在出现或生长有不期望的杂草的区域，施用本发明的除草剂。例如在旱地或未耕作土地上，其可以施用至叶片和茎上，或施用至土壤，在稻田中，其可以施用至稻田水中。
本发明除草剂的用量根据多种因素而有所不同，例如施用目的、目标杂草的种类，作物的生长状态，杂草的出苗趋势，天气，环境条件，所使用的除草剂的剂型，施用方式，施用场所的类型或状态以及施用时间，但根据各目的所选择的适宜量的范围为0.1g至10kg的活性成分化合物/公顷。
此外，包含作为活性成分的本发明的卤烷基磺酰苯胺衍生物或其盐的除草剂可以作为与其它用于扩展除草谱、提高除草活性等目的的具有除草活性的化合物的混合物来使用。此外，本发明的除草组合物可以与杀虫剂或杀真菌剂相混合并使用。[实施例]
在下文中，本发明通过实施例、配制剂实施例和测试实施例来具体地描述，但本发明不限于此。在本文中，[1，3]-噁嗪-2-酮和[1，3]-氧氮杂环庚烷-2-酮如下结构所示。[式6][1，3]-噁嗪-2-酮 [1，3]-氧杂氮杂环庚烷-2-酮
实施例1.制备3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-噁嗪-2-酮(化合物号1-1)1-1)制备3-(2-硝基苄基)-[1，3]-噁嗪-2-酮将3-(2-硝基苄基氨基)-1-丙醇(1.03g，4.90mmol)溶解于氯仿(20ml)中，并且将反应溶液冷却至0℃。随后向其中添加三乙胺(1.98g，19.6mmol)、三光气(0.58g，1.95mmol)，并且将所得混合物在相同温度下搅拌1.5小时。向反应混合物中加入水，用乙酸乙酯萃取，在用饱和含盐水洗涤有机层后，将其用无水硫酸钠干燥，并且在减压下蒸发溶剂。采用硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯＝1∶4)纯化残余物，获得3-(2-硝基苄基)-[1，3]-噁嗪-2-酮(0.29g)。产率：25％物理性质：熔点为137.8℃
1-2)制备3-(2-氨基苄基)-[1，3]-噁嗪-2-酮(化合物号3-1)将3-(2-硝基苄基)-[1，3]-噁嗪-2-酮(0.24g，1.02mmol)、铁粉(0.28g，5.02mmol)、氯化铵(0.03g，0.56mmol)悬浮于乙醇(10ml)和水(5ml)中，并且加热回流1小时。待冷却至室温后，将反应混合物进行抽滤，并且用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水洗涤有机层，随后用无水硫酸钠干燥，通过在减压下蒸发溶剂获得3-(2-氨基苄基)-[1，3]-噁嗪-2-酮(0.20g)。产率：95％物理性质：nD 1.5489(22℃)
1-3)制备3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-噁嗪-2-酮(化合物号1-1)将3-(2-氨基苄基)-[1，3]-噁嗪-2-酮(0.17g，0.83mmol)和三乙胺(0.09g，0.89mmol)溶解于氯仿(10ml)中，将反应溶液冷却至-10℃。向其中缓慢滴加三氟甲磺酸酐(0.24g，0.85mmol)，并且在该温度下搅拌30分钟。将反应混合物倒入冰水中，用0.5N盐酸水将pH值调节为3至4，用乙酸乙酯萃取该反应混合物。待用无水硫酸钠干燥有机层后，在减压下蒸发溶剂。采用硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯＝1∶4)纯化残余物，获得3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-噁嗪-2-酮(0.20g)。产率：71％物理性质：nD 1.4952(22℃)
实施例2.制备3-{2-[N-(丙氧基羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基)-[1，3]-噁嗪-2-酮(化合物号1-4)将3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-噁嗪-2-酮(0.13g，0.38mmol)和碳酸氢钠(0.06g，0.71mmol)悬浮于乙腈(15ml)中，加入氯甲酸丙酯(0.09g，0.77mmol)，并且加热回流6小时。待冷却至室温后，向反应混合物中加入水，并且用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水洗涤有机层，随后用无水硫酸钠干燥，在减压下蒸发溶剂。采用硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯＝1∶4)纯化残余物，获得3-{2-[N-(丙氧基羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基)-[1，3]-噁嗪-2-酮(0.11g)。产率：68％物理性质：nD 1.4977(24℃)
实施例3.制备6-苯基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-噁嗪-2-酮(化合物号1-239)3-1)制备3-(2-硝基苄基)-6-苯基-[1，3]-噁嗪-2-酮将3-(2-硝基苄基氨基)-1-苯丙醇(3.00g，10.5mmol)、三乙胺(4.24g，42.0mmol)溶解在甲苯(50ml)中。在冰冷却条件下，向其中缓慢滴加溶解于甲苯(5ml)中的三光气(1.24g，4.19mmol)溶液，待于室温下搅拌1小时后，加热回流6小时。将反应混合物倒入水中，待静置冷却后，用乙酸乙酯萃取。用0.1N盐酸水洗涤有机层，随后用无水硫酸钠干燥，减压蒸发溶剂。用乙醚-乙酸乙酯(1∶2)的混合物洗涤残余物，获得3-(2-硝基苄基)-6-苯基-[1，3]-氧杂-2-酮(1.70g)。产率：52％物理性质：熔点为117.8℃
3-2)制备3-(2-氨基苄基)-6-苯基-[1，3]-噁嗪-2-酮(化合物号3-22)将3-(2-硝基苄基)-6-苯基-[1，3]-噁嗪-2-酮(1.59g，5.10mmol)、铁粉(1.42g，25.4mmol)、氯化铵(0.14g，2.62mmol)悬浮于乙醇(30ml)和水(15ml)中，加热回流1.5小时。冷却至室温后，抽滤反应混合物，用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水洗涤有机层，随后用无水硫酸钠干燥，通过在减压下蒸发溶剂获得3-(2-氨基苄基)-6-苯基-[1，3]-噁嗪-2-酮(1.43g)。产率：99％物理性质：nD 1.5719(26℃)
3-3)制备6-苯基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-噁嗪-2-酮(化合物号1-239)将3-(2-氨基苄基)-6-苯基-[1，3]-噁嗪-2-酮(1.33g，4.72mmol)和三乙胺(0.50g，4.95mmol)溶解于氯仿(20ml)中，将反应溶液冷却至-10℃。缓慢滴加三氟甲磺酸酐(1.40g，4.96mmol)，在该温度下搅拌2小时。将反应混合物倒入冰水中，用0.5N盐酸水将pH调节为3至4，并且用乙酸乙酯萃取反应混合物。待用无水硫酸钠干燥有机层后，在减压下蒸发溶剂。采用硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)纯化残余物，获得6-苯基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-噁嗪-2-酮(1.70g)。产率：87％物理性质：熔点为152.0℃
实施例4.制备6-苯基-3-{2-[N-(乙氧基甲基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基)-[1，3]-噁嗪-2-酮(化合物号1-248)将6-苯基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-噁嗪-2-酮(0.20g，0.48mmol)和碳酸氢钠(0.08g，0.85mmol)悬浮于乙腈(10ml)中，加入氯甲基乙基醚(0.07g，0.83mmol)，并且加热回流3小时。冷却至室温后，向反应混合物中加入水，用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水洗涤有机层，随后用无水硫酸钠干燥，在减压下蒸发溶剂。采用硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)纯化残余物，获得6-苯基-3-{2-[N-(乙氧基甲基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基)-[1，3]-噁嗪-2-酮(0.17g)。产率：75％物理性质：熔点为115.6℃
实施例5.制备6-甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-氧杂氮杂环庚烷-2-酮(化合物号2-23)5-1)制备6-甲基-3-(2-硝基苄基)-[1，3]-氧杂氮杂环庚烷-2-酮将2-甲基-4-(2-硝基苄基氨基)丁醇(5.00g，21.0mmol)、三乙胺(8.49g，84.1mmol)溶解于甲苯(50ml)中。在冰冷却条件下，向其中缓慢滴加溶解于甲苯(10ml)中的三光气(2.50g，8.42mmol)溶液，待于室温下搅拌1小时后加热回流6小时。将反应混合物倒入水中，静置冷却后，用乙酸乙酯萃取。用0.1N盐酸水洗涤有机层，随后用无水硫酸钠干燥，在减压下蒸发溶剂。采用硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)纯化残余物，获得6-甲基-3-(2-硝基苄基)-[1，3]-氧杂氮杂环庚烷-2-酮(2.00g)。产率：36％物理性质：nD 1.5392(26℃)
5-2)制备3-(2-氨基苄基)-6-甲基-[1，3]-氧杂氮杂环庚烷-2-酮(化合物号4-3)将6-甲基-3-(2-硝基苄基)-[1，3]-氧杂氮杂环庚烷-2-酮(1.91g，7.23mmol)、铁粉(2.02g，36.2mmol)、氯化铵(0.19g，3.55mmol)悬浮于乙醇(30ml)和水(15ml)中，并且加热回流1小时。待冷却至室温后，抽滤反应混合物，用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水洗涤有机层，随后用无水硫酸钠干燥，通过在减压下蒸发溶剂获得3-(2-氨基苄基)-6-甲基-[1，3]-氧杂氮杂环庚烷-2-酮(1.02g)。产率：60％物理性质：nD 1.5432(26℃)
5-3)制备6-甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-氧杂氮杂环庚烷-2-酮(化合物号2-23)将3-(2-氨基苄基)-6-甲基-[1，3]-氧杂氮杂环庚烷-2-酮(0.95g，4.06mmol)和三乙胺(0.43g，4.26mmol)溶解在氯仿(25ml)中，并且将反应溶液冷却至-10℃。向其中缓慢滴加三氟甲磺酸酐(1.20g，4.26mmol)，并于室温下搅拌2小时。将反应混合物倒入冰水中，用0.5N盐酸水将pH调节为3至4，用乙酸乙酯萃取反应混合物。用无水硫酸钠干燥有机层后，在减压下蒸发溶剂。采用硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)纯化残余物，获得6-甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-氧杂氮杂环庚烷-2-酮(1.10g)。产率：74％物理性质：nD 1.4945(26℃)
实施例6.制备3-(2-[N-(异丁氧基羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基)-6-甲基-[1，3]-氧杂氮杂环庚烷-2-酮(化合物号2-28)6-甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-氧杂氮杂环庚烷-2-酮(0.15g，0.41mmol)和碳酸氢钠(0.06g，0.71mmol)悬浮于乙腈(10ml)中，加入氯甲酸异丁酯(0.10g，0.73mmol)，加热回流3小时。冷却至室温后，向反应混合物中加入水，用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水洗涤乙酸乙酯层，随后用无水硫酸钠干燥，在减压下蒸发溶剂。采用硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯＝3∶1)纯化残余物，获得3-(2-[N-(异丁氧基羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基)-6-甲基-[1，3]-氧杂氮杂环庚烷-2-酮(0.10g)。产率：52％物理性质：nD 1.4898(25℃)
实施例7.制备5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-噁嗪-2-硫酮(化合物号1-34)7-1)制备5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)-[1，3]-噁嗪-2-硫酮将2，2-二甲基-3-(2-硝基苄基氨基)-1-丙醇(1.07g，4.50mmol)溶解于氯仿(20ml)中，并且将反应溶液冷却至0℃。随后向其中加入三乙胺(1.82g，18.0mmol)、硫光气(0.52g，4.50mmol)，并且在该温度下搅拌2小时，在室温下搅拌1小时。向反应混合物中加入水，室温下搅拌1小时，随后用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水洗涤有机层，随后用无水硫酸钠干燥，在减压下蒸发溶剂。采用硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯＝1∶1)纯化残余物，获得5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)-[1，3]-噁嗪-2-硫酮(1.12g)。产率：89％物理性质：nD 1.5759(21℃)
7-2)制备3-(2-氨基苄基)-5，5-二甲基-[1，3]-噁嗪-2-硫酮(化合物号3-4)将5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)-[1，3]-噁嗪-2-硫酮(1.06g，3.79mmol)、铁粉(1.06g，19.0mmol)、氯化铵(0.10g，1.87mmol)悬浮于乙醇(20ml)和水(10ml)中，并且加热回流1小时。待冷却至室温后，抽滤反应混合物，并且乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水洗涤有机层，随后用无水硫酸钠干燥，在减压下蒸发溶剂，获得3-(2-氨基苄基)-5，5-二甲基-[1，3]-噁嗪-2-硫酮(0.60g)。产率：63％物理性质：熔点为90.8-92.1℃
7-3)制备5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-噁嗪-2-硫酮(化合物号1-34)将3-(2-氨基苄基)-5，5-二甲基-[1，3]-噁嗪-2-硫酮(0.54g，2.16mmol)和三乙胺(0.23g，2.28mmol)溶解于氯仿(15ml)后，将反应溶液冷却至-10℃。随后向其中滴加三氟甲磺酸酐(0.64g，2.28mmol)，在该温度下搅拌1小时。向反应混合物中加入稀盐酸，并用乙酸乙酯萃取。待用无水硫酸钠干燥有机层后，在减压下蒸发溶剂。采用硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)纯化残余物，获得5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-噁嗪-2-硫酮(0.57g)。产率：69％物理性质：熔点为129.9℃
实施例8.制备5，5-二甲基-3-(2-[N-(甲氧基羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基)-[1，3]-噁嗪-2-硫酮(化合物号1-35)将5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-[1，3]-噁嗪-2-硫酮(0.15g，0.39mmol)和碳酸氢钠(0.05g，0.60mmol)悬浮于乙腈(10ml)中，加入氯甲酸甲酯(0.06g，0.60mmol)，并且加热回流3小时。冷却至室温后，向反应混合物中加入水，并用乙酸乙酯萃取。待用无水硫酸钠干燥有机层后，在减压下蒸发溶剂。采用硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯＝1∶1)纯化残余物，获得5，5-二甲基-3-(2-[N-(甲氧基羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基)-[1，3]-噁嗪-2-硫酮(0.08g)。产率：47％物理性质：nD 1.5295(26℃)
对比实施例1.制备3-(2-硝基苄基氨基)丙醇于室温下，将3-氨基丙醇(3.94g，52.5mmol)和三乙胺(1.77g，17.5mmol)溶解于四氢呋喃(30ml)中，并且加入2-硝基苄基氯(3.00g，17.5mmol)。待加热回流7小时后，使反应混合物冷却，并倒入1N盐酸水中，用乙醚萃取。用饱和碳酸氢钠水溶液将含水层调至pH为9，随后用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水洗涤有机层，随后用无水硫酸钠干燥，在减压下蒸发溶剂，获得3-(2-硝基苄基氨基)丙醇(1.22g)。产率：33％物理性质：nD 1.5489(24℃)
对比实施例2.制备3-(2-硝基苄基氨基)-1-苯丙醇2-1)制备3-羟基-N-(2-硝基苄基)-3-苯基丙酸酰胺将2-硝基苄基胺盐酸化物(2.27g，12.0mmol)、3-羟基-3-苯基丙酸(2.00g，12.0mmol)、三乙胺(1.34g，13.3mmol)加至四氢呋喃(50ml)中，并且将反应混合物用冰冷却。在冰冷却条件下，向其中加入4-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉鎓氯化物(3.33g，12.0mmol)，于室温下搅拌5小时。将反应混合物倒入稀盐酸水中，用乙酸乙酯萃取。用饱和食盐水洗涤有机层，随后用无水硫酸钠干燥，在减压下蒸发溶剂。用己烷-乙醚(2∶1)的混合物洗涤所获得的粗结晶，获得3-羟基-N-(2-硝基苄基)-3-苯基丙酸酰胺(3.32g)。产率：92％物理性质：熔点为145.1℃
2-2)制备3-(2-硝基苄基氨基)-1-苯丙醇将3-羟基-N-(2-硝基苄基)-3-苯基丙酸酰胺(3.19g，10.6mmol)溶解于四氢呋喃(50ml)中，并且在冰冷却条件下，向其中滴加1M四氢呋喃-硼烷四氢呋喃溶液(27.0ml，27.0mmol)。待滴加结束后，将反应混合物恢复到室温，并且搅拌1小时，随后加热回流6小时并使其冷却。在冰冷却条件下向其中加入甲醇(30ml)，加热回流30分钟。待冷却后，蒸发溶剂并且加入0.5N盐酸水(30ml)。待用二乙醚萃取后，用饱和碳酸氢钠水溶液将含水层调至pH为8，并用乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥有机层并且在减压下蒸发溶剂，获得3-(2-硝基苄基氨基)-1-苯丙醇。产率：99％物理性质：nD 1.5537(25℃)
对比实施例3.制备2-甲基-4-(2-硝基苄基氨基)丁醇将2-硝基苯甲醛(7.33g，48.5mmol)和4-氨基-2-甲基丁醇(5.00g，48.5mmol)溶解于甲苯(50ml)中，借助Dean Stark分水器加热回流2小时。待冷却后，在减压下蒸发溶剂。将所获得的浓缩物溶解于甲醇(100ml)中，在冰冷却条件下加入硼氢化钠(2.75g，72.8mmol)，并且在相同温度下搅拌两小时。将反应混合物于室温下再搅拌2小时，通过添加1N盐酸调至pH4，在减压下蒸发溶剂。加入水(30ml)来溶解浓缩物，待用乙酸乙酯萃取后，通过加入饱和碳酸氢钠水溶液调至pH8，用乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥有机层，在减压下蒸发溶剂以获得2-甲基-4-(2-硝基苄基氨基)丁醇(11.12g)。产率：96％物理性质：nD 1.5372(24℃)
本发明典型的配制剂实施例和试验实施例如下所示，但本发明不限于这些实施例。在配制剂实施例中，份表示质量份。
配制剂实施例1.乳油将上述成分均匀混合以获得乳油。
配制剂实施例2.粉剂将上述组分均匀以混合获得粉剂。
配制剂实施例3.颗粒剂将上述组分均匀混合，用适宜量的水将混合物捏合，将所捏合的产物造粒并进行干燥以获得颗粒剂。
配制剂实施例4.可湿性粉剂将上述组分均匀混合以获得可湿性粉剂。
测试实施例1.对苗前阶段的稻田杂草的除草效果(苗前)将75cm2的塑料盆装满土壤(粘壤土)。播种稻田杂草萤蔺(Scirpusjuncoides)的种子，将其用混合了陌上菜(lindernia procumbens)种子的75cm3土壤覆盖，随后浇灌5cm深的水。第二天，将包含作为活性成分的本发明化合物预定有效剂量(以活性成分计1000g/ha)的配制剂用水稀释，并且逐滴施加至水表面，所述配制剂根据配制剂实施例1至4制得。随后，将其在温室中培养，处理21天后，根据如下标准通过与未处理组的结果相比较，测试除草作用。结果示于表8。在该表中，“-”表示未进行试验。除草效果标准(生长抑制度)和植物毒性。5...100％除草作用，植物毒性。4...90％-99％除草作用，植物毒性。3...70％-89％除草作用，植物毒性。2...40％-69％除草作用，植物毒性。1...1％-39％除草作用，植物毒性。0...0％除草作用，植物毒性。
测试实施例2.对苗后阶段的稻田杂草的除草作用(苗后)将75cm2的塑料盆装满土壤(粘壤土)。播种稻田杂草萤蔺(Scirpusjuncoides)种子和稗(Echinochloa Crus-Galli)的种子，将其用混合陌上菜(lindernia procumbens)种子的75cm3土壤覆盖，随后浇灌5cm深的水，并将其于温室中培养。当试验植物在单叶期时，将包含作为活性成分的本发明化合物预定有效剂量(以活性成分计1000g/ha)的配制剂施用于盆中的水上。随后，将其于温室中培养，处理21天后，根据测试实施例1的标准通过与未处理组的结果相比较，测试除草作用。结果示于表8。在该表中，“-”表示未进行测试。
测试实施例3.测试对移植水稻的植物毒性。将75cm2的塑料盆装满土壤(粘壤土)并且浇灌5cm深的水，将2株2叶期的水稻植物秧苗(水稻品种：Nihonbare)移植于此。将其于温室中培养，并且待移植5天后，将包含作为活性成分的本发明化合物预定有效剂量(以活性成分计1000g/ha)的配制剂施用于盆中的水上。随后，将其于温室中培养，处理21天后，根据试验实施例1的标准通过与未处理组的结果相比较，测试植物毒性。结果示于表8。在该表中，“-”表示未进行测试。
[表8-1]表8
[表8-2]表8(续)
[表8-3]表8(续)
[表8-4]表8(续)
[表8-5]表8(续)