适合用作光掩模的水分散性相变油墨.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201510855638.8

申请日:

20151130

公开号:

CN105694592A

公开日:

20160622

当前法律状态:

有效性:

有效

法律详情:

IPC分类号:

C09D11/328,C09D11/30,G03F1/56

主分类号:

C09D11/328,C09D11/30,G03F1/56

申请人:

施乐公司

发明人:

B·吴,J·W·小托马斯

地址:

美国康涅狄格州

优先权:

14/569678

专利代理机构:

北京北翔知识产权代理有限公司

代理人:

苏萌;钟守期

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内容摘要

本发明提供了水分散性相变油墨组合物,其包括具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡;具有至少一个羟基的低粘度蜡,其中所述低粘度蜡可与亲水性蜡混溶;任选的稳定剂;以及着色剂,其中所述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域中的光。本发明提供了包含水分散性相变油墨组合物的喷墨印刷机棒或颗粒。本发明提供了使用水分散性相变油墨组合物形成光成像模板的方法。

权利要求书

1.一种包含下述的水分散性相变油墨组合物:具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡;具有至少一个羟基的低粘度蜡,其中所述低粘度蜡可与所述亲水性蜡混溶;任选的稳定剂;和着色剂,其中所述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域中的光。 2.根据权利要求1所述的水分散性相变油墨组合物,其中所述着色剂是选择为吸收在可见范围内的光的着色剂。 3.根据权利要求1所述的水分散性相变油墨组合物,其中所述着色剂是选择为吸收在紫外线范围内的光的着色剂。 4.根据权利要求1所述的水分散性相变油墨组合物,其中所述着色剂是选择为吸收在紫外线范围内的光的黑色染料。 5.一种包含水分散性相变油墨组合物的喷墨印刷机棒或颗粒,其中所述相变油墨组合物包含:具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡;具有至少一个羟基的低粘度蜡,其中所述低粘度蜡可与所述亲水性蜡混溶;任选的稳定剂,其中如果存在的话,则所述任选的稳定剂选自芳香胺、受阻胺、酚及其混合物和组合;和着色剂,其中所述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域中的光。 6.根据权利要求5所述的喷墨印刷机棒或颗粒,其中所述着色剂是选择为吸收在可见范围或紫外线范围内的光的着色剂。 7.根据权利要求5所述的喷墨印刷机棒或颗粒,其中所述着色剂是选择为吸收在紫外线范围内的光的黑色染料。 8.一种包括下述的方法:将水分散性相变油墨组合物设置到感光乳剂胶片上,以形成掩模,所述感光乳剂胶片设置在丝网上;其中所述水分散性相变油墨组合物包含具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡;具有至少一个羟基的低粘度蜡,其中所述低粘度蜡可与所述亲水性蜡混溶;任选的稳定剂,以及着色剂,其中所述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域中的光;使所述掩模暴露于辐射以形成模板;和用水洗涤以去除所述掩模,从而留下光成像模板。 9.根据权利要求8所述的方法,其中所述亲水性蜡选自乙氧基化烃蜡、乙氧基化醇及其混合物和组合。 10.根据权利要求8所述的方法,其中所述低粘度蜡是在约80℃至约120℃范围内的温度下具有约1至约15厘泊的粘度的蜡。

说明书

技术领域

本文描述的是适合用作光掩模例如紫外线掩模的水分散性相变油墨 组合物。更具体描述的是水分散性相变油墨,其包含具有至少一个乙氧基 部分的亲水性蜡;具有至少一个羟基的低粘度蜡,其中所述低粘度蜡可与 亲水性蜡混溶;任选的稳定剂;以及着色剂,其中所述着色剂选择为吸收 在希望阻断的区域中的光。

背景技术

本文公开的是适合用作光掩模,在实施例中,UV(紫外线)阻断掩 模的水分散性相变油墨。

商业丝网印刷工业使用光成像模板用于丝网印刷。成像模板通过使用 包含透明胶片的成像胶片进行制备,所述透明胶片具有设置在其上的图 像,其通过用油墨印刷、复印或画图来生成,所述油墨可阻断UV光。将 成像胶片设置在丝网上的感光乳剂层上,且暴露于UV辐射。在UV暴露 后,去除成像胶片且洗掉阻断区域的乳剂,从而产生可用于丝网印刷的光 成像模板。

存在对用于制备光成像模板或掩模的改良方法和改良材料的需要。

发明内容

本发明描述的是水分散性相变油墨组合物,其包含具有至少一个乙氧 基部分的亲水性蜡;具有至少一个羟基的低粘度蜡,其中所述低粘度蜡可 与亲水性蜡混溶;任选的稳定剂;以及着色剂,其中所述着色剂选择为吸 收在希望阻断的区域中的光。

本发明还描述的是包含水分散性相变油墨组合物的喷墨印刷机棒或 颗粒(pellet),其中所述相变油墨组合物包含具有至少一个乙氧基部分的亲 水性蜡;具有至少一个羟基的低粘度蜡,其中所述低粘度蜡可与亲水性蜡 混溶;任选的稳定剂,其中如果存在的话,则所述任选的稳定剂选自芳香 胺、受阻胺、酚及其混合物和组合;以及着色剂,其中所述着色剂选择为 吸收在希望阻断的区域中的光。

本发明还描述的是包括下述的方法:将水分散性相变油墨组合物设置 到感光乳剂胶片上,以形成掩模,所述感光乳剂胶片设置在丝网上;其中 所述水分散性相变油墨组合物包含具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡; 具有至少一个羟基的低粘度蜡,其中所述低粘度蜡可与亲水性蜡混溶;任 选的稳定剂,以及着色剂,其中所述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域 中的光;使掩模暴露于辐射以形成模板;并且用水洗涤以去除掩模,从而 留下光成像模板。

具体实施方式

本发明提供了水分散性相变油墨组合物,通过将乳剂层上的成像胶片 替换为用本公开内容的水分散性相变油墨印刷的数字图像,所述水分散性 相变油墨组合物特别适合生产光成像模板。油墨组合物具有足够的UV阻 断能力和水溶性或分散性,这使得能够将水分散性相变油墨组合物印刷到 感光乳剂胶片上,以形成UV掩模,所述感光乳剂胶片设置在丝网上;使 印刷的油墨暴露于UV辐射以形成模板;用水洗涤以去除UV掩模,从而 留下光成像模板。因此,代替用户必须在分开的印刷机上印刷胶片,在丝 网上排成一行,随后曝光,可在丝网上直接印刷数字胶片。

因此,本发明提供了水分散性相变油墨组合物,其特别适合用作UV 掩模。在实施例中,水分散性相变油墨组合物提供了改良的喷射可靠性、 改良的印刷耐久力、可充当UV掩模的印刷图像、以及良好的光学对比度。 水分散性相变油墨组合物提供了在乳剂层上的印刷图像,其可根据需要用 水容易地去除照射。在实施例中,水分散性相变油墨组合物是水可清洁油 墨;即,用水分散性相变油墨组合物印刷的图像可用水去除。

在实施例中,水分散性相变油墨组合物包含具有至少一个乙氧基部分 的亲水性蜡;具有至少一个羟基的低粘度蜡,其中所述低粘度蜡可与亲水 性蜡混溶;任选的稳定剂;以及着色剂,其中所述着色剂选择为吸收在希 望阻断的区域中的光。在实施例中,着色剂赋予在可见范围内的吸收。在 其他实施例中,着色剂赋予在紫外线(UV)范围内的吸收。

在实施例中,本发明提供了包含水分散性相变油墨组合物的喷墨印刷 机棒或颗粒,所述水分散性相变油墨组合物包含具有至少一个乙氧基部分 的亲水性蜡;具有至少一个羟基的低粘度蜡,其中所述低粘度蜡可与亲水 性蜡混溶;任选的稳定剂,其中如果存在的话,则所述任选的稳定剂选自 受阻胺、酚及其混合物和组合;以及着色剂。

当在本文中使用时,具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡意指亲水性 蜡具有式-(CH2CH2O)-的至少一个基团。

当在本文中使用时,具有至少一个羟基的低粘度蜡意指低粘度蜡具有 式-OH的至少一个基团。

在某些实施例中,本发明提供了水可清洁的固体油墨,在实施例中,为 黑色油墨,并且特别适用于丝网印刷应用中。水分散性相变油墨组合物包 含具有乙氧基部分的亲水性蜡,其提供了特征在于提供通过水容易地清洁 或去除的印刷图像的油墨。在实施例中,低粘度蜡选择为粘度改进剂。低 粘度蜡具有羟基以提供与亲水性蜡的混溶性。在实施例中,稳定剂包括在 油墨中。通过阻止羟基的氧化和可能的乙氧基部分的热降解,稳定剂提供 了良好的热稳定性。

水分散性相变油墨组合物是在环境温度下可水分散的。水分散性相变 油墨组合物可成功地喷射到乳剂层上,以形成阻断区域或掩模,受照射且 随后通过用水洗掉得到去除,因此留下光成像模板。形成的图像是耐久的, 具有关于所需波长例如UV或可见范围内的光的足够阻断力,并且用水容 易地去除。水分散性相变油墨组合物显示出随着时间过去油墨粘度的良好 热稳定性和良好的喷射性能。

水分散性相变油墨组合物包括具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡。任何合适或期望的亲水性蜡均可在本文实施例中加以选择。在实施例中,亲水性蜡选自乙氧基化烃蜡,例如可得自BakerPetrolite的蜡,乙氧基化醇及其混合物和组合。

在实施例中,亲水性蜡是乙氧基化醇,例如可得自Petrolite且具有通 式

其中x是约1至约50,例如约5至约40或约11至约24的整数,并 且y是约1至约70,例如约1至约50或约1至约40的整数。材料可具有 约60℃至约150℃,例如约70℃至约120℃或约80℃至约110℃的熔点,以 及约100至约5,000,例如约500至约3,000或约500至约2,500的分子量(Mn) 范围。商业例子包括UNITHOX420(Mn=560)、UNITHOX450(Mn=900)、 UNITHOX480(Mn=2,250)、UNITHOX520(Mn=700)、UNITHOX550(Mn =1,100)、UNITHOX720(Mn=875)、UNITHOX750(Mn=1,400)等等。

亲水性蜡可以任何合适或期望的量存在于相变油墨组合物中。在实施例 中,基于相变油墨组合物的总重量,亲水性蜡以按重量计约10至约90百分 比、或按重量计约20至约80百分比、或按重量计约25至约70百分比的量 存在。

水分散性相变油墨组合物包括具有至少一个羟基的低粘度蜡,其中所 述低粘度蜡可与亲水性蜡混溶。任何合适或期望的低粘度蜡均可在本文实 施例中加以选择。在实施例中,低粘度蜡是在约80至约120℃范围内的温 度下,具有约1至约15、或约2至约13、或约3至约10厘泊的粘度的蜡。 在实施例中,低粘度蜡选自硬脂醇、山嵛醇及其混合物和组合。

低粘度蜡可以任何合适或期望的量存在于相变油墨组合物中。在实施例 中,基于相变油墨组合物的总重量,低粘度蜡以按重量计约15至约75百分 比、或按重量计约20至约60百分比、或按重量计约25至约50百分比的量 存在。

在实施例中,基于相变油墨组合物的总重量,相变中存在的所有蜡的组 合总量,包括亲水性蜡和低粘度蜡两者连同任何另外的任选的其他蜡一起, 为按重量计约15至约75百分比、或按重量计约20至约70百分比、或按重 量计约25至约60百分比。

水分散性相变油墨组合物还可包含稳定剂。任何合适或期望的稳定剂 均可在本文实施例中加以选择。在实施例中,稳定剂选自受阻胺、酚、芳 香胺抗氧化剂稳定剂、及其混合物和组合。

稳定剂可以任何合适或期望的量存在于相变油墨组合物中。在实施例 中,基于相变油墨组合物的总重量,稳定剂以按重量计约0.05至约10百分 比、或按重量计约0.1至约7百分比、或按重量计约0.2至约3百分比的量 存在。

油墨还可包括常规添加剂,以利用与此类常规添加剂相关的已知功能 性。此类添加剂可包括例如至少一种抗氧化剂、消泡剂、爽滑剂和匀染剂、 澄清剂、粘度改进剂、粘合剂、增塑剂等等。在实施例中,相变油墨组合 物包括由增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、消泡剂、爽滑剂和匀染剂、澄清剂、 粘度改进剂、粘合剂及其混合物和组合组成的组的成员。

油墨可任选含有抗氧化剂,以使图像免于氧化的损害,并且当作为加热熔化物存在于油墨储库内时,还可使油墨组分免于氧化。合适抗氧化剂的例子包括N,N′-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)(1098,可得自BASF);2,2-双(4-(2-(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基))乙氧基苯基)丙烷(TOPANOL-205,可得自Vertellus);三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯(Aldrich);2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚膦酸酯(398,可得自AlbermarleCorporation);四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-联苯二亚膦酸酯(Aldrich);季戊四醇四硬脂酸酯(TCIAmerica);三丁基次磷酸铵(Aldrich);2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚(Aldrich);2,4-二叔丁基-6-(4-甲氧基苄基)苯酚(Aldrich);4-溴-2,6-二甲基苯酚(Aldrich);4-溴-3,5-二二甲基苯酚(Aldrich);4-溴-2-硝基苯酚(Aldrich);4-(二乙基氨基甲基)-2,5-二甲基苯酚(Aldrich);3-二甲氨基苯酚(Aldrich);2-氨基-4-叔戊基苯酚(Aldrich);2,6-双(羟甲基)-对甲酚(Aldrich);2,2′-亚甲基双苯酚(Aldrich);5-(二乙基氨基)-2-亚硝基苯酚(Aldrich);2,6-二氯-4-氟苯酚(Aldrich);2,6-二溴氟苯酚(Aldrich);α-三氟-邻甲酚(Aldrich);2-溴-4-氟苯酚(Aldrich);4-氟苯酚(Aldrich);4-氯苯基-2-氯-1,1,2-三氟乙基砜(Aldrich);3,4-二氟苯乙酸(Aldrich);3-氟苯基乙酸(Aldrich);3,5-二氟苯乙酸(Aldrich);2-氟苯基乙酸(Aldrich);2,5-双(三氟甲基)苯甲酸(Aldrich);乙基-2-(4-(4-(三氟甲基)苯氧基)苯氧基)丙酸酯(Aldrich);四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-联苯二亚膦酸酯(Aldrich);4-叔戊基苯酚(Aldrich);3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯乙醇(Aldrich);76、445、512和524(由ChemturaCorporation制造);等等,及其混合物。当存在时,抗氧化剂可以任何期望或有效量存在于油墨中,例如按油墨的重量计约0.25百分比至约10百分比,或按油墨的重量计约1百分比至约5百分比。

水分散性相变油墨组合物还可包含着色剂。可选择任何合适或期望的 着色剂,包括染料、色素及其混合物和组合。在实施例中,着色剂选自染 料、色素及其混合物和组合。在具体实施例中,着色剂是染料。在具体实 施例中,着色剂是色素。在具体实施例中,着色剂是黑色染料。

相变油墨组合物在本文中提供了UV或可见光掩模。着色剂在本文中 选择为吸收希望阻断的波长或区域的光。因此,水分散性相变油墨组合物 形成紫外线掩模。在实施例中,着色剂就其对相变油墨组合物赋予所需波 长内的吸收的能力加以选择。在实施例中,着色剂选择为赋予在UV范围 内的吸收。在实施例中,着色剂是赋予UV吸收的黑色染料。因此,在实 施例中,着色剂是选择为吸收在紫外线范围内的光的黑色染料。

任何期望或有效的着色剂均可用于油墨中,包括染料、色素、其混合 物等等,条件是着色剂可溶解或分散于油墨媒介物中。组合物可与常规油 墨着色剂材料组合使用,例如显色指数(C.I.)溶剂染料、分散染料、改性酸 性和直接染料、碱性染料、硫化染料、还原染料等等。

合适染料的例子包括红492(BASF);红G(PylamProducts);直接亮粉B(OrientalGiantDyes);直接红3BL(ClassicDyestuffs);亮红3BW(BayerAG);柠檬黄6G(UnitedChemie);耐晒黄3G(Shaanxi);AizenSpilon黄C-GNH(HodogayaChemical);Bemachrome黄GDSub(ClassicDyestuffs);亮黄4GF(Clariant);Cibanone黄2G(ClassicDyestuffs);黑RLI(BASF);黑CN(PylamProducts);赛夫尼黑RLSN(Clariant);吡唑黑BG(Clariant);黑101(Rohm&Haas);Diaazol黑RN(ICI);蓝670(BASF);蓝GN(PylamProducts);赛夫尼蓝GLS(Clariant);勒克司坚牢蓝MBSN(PylamProducts);Sevron蓝色5GMF(ClassicDyestuffs);蓝750(BASF);Keyplast蓝(KeystoneAnilineCorporation);黑X51(BASF);经典溶剂黑7(ClassicDyestuffs);苏丹蓝670(C.I.61554)(BASF);苏丹黄146(C.I.12700)(BASF);苏丹红462(C.I.26050)(BASF);C.I.分散黄238;海王星红BaseNB543(BASF,CI溶剂红49);蓝FF-4012(BASF);黑色BR(CI溶剂黑35)(ChemischeFabriekTriadeBV);MortonMorplas品红36(C.I.溶剂红172);金属酞菁着色剂,例如公开于美国专利号6,221,137中的那些等等。还可使用聚合物染料,如例如公开于美国专利5,621,022和美国专利5,231,135中,且由例如Milliken&Company商购可得的那些,如Milliken油墨黄869、Milliken油墨蓝92、Milliken油墨红357、Milliken油墨黄1800、Milliken油墨黑8915-67、未切割的橙X-38、未切割的蓝X-17、溶剂黄162、酸性红52、溶剂蓝44和未切割的紫色X-80。

在实施例中,着色剂包含黄色染料。在其他实施例中,着色剂包含黑 色染料。在实施例中,着色剂是如美国专利6,590,082中所述的偶氮吡啶酮 着色剂。在实施例中,着色剂是下式的化合物

其中R1、R2和R3各自彼此独立地是氢原子、烷基,条件是除去任何 取代基中的原子,R1+R2+R3中的碳原子和杂原子(如果杂原子存在的话) 的总数目为至少约18,M是金属原子,每个A、每个E和每个G彼此独 立地代表在苯基或吡唑啉酮环上的取代基,其中G还可为氢原子,m是0、 1或2的整数,p是0、1、2、3或4的整数,J代表氢原子、烷基、芳基、 芳烷基或烷芳基,其中在苯基或吡唑啉酮环上的两个或更多个取代基可连 接在一起,以形成环,并且n代表1、2或3的整数,如美国专利7,294,730 中所述。

着色剂以任何期望或有效量存在于油墨中,在实施例中,基于油墨的 总重量,着色剂以按重量计约1至约60百分比、或约30至约40百分比、 或约10至约25百分比的量存在。

水分散性相变油墨组合物在本文中任选还包含增效剂。可采用任何合 适或期望的增效剂。在实施例中,铜酞菁衍生物用作增效剂,用于改良着 色的相变油墨的分散稳定性。

水分散性相变油墨组合物在本文中可含有分散剂。可采用任何合适或 期望的分散剂。

分散剂可任选为聚合物型分散剂例如在名称下出售的那些,在实施例中,为可得自TheLubrizolCorporation的1700、32000、13240。

分散剂可以任何合适或期望的量在相变油墨组合物中提供。在实施例 中,基于相变油墨组合物中的色素的总重量,分散剂可以约1至约500百分 比、或约10至约300百分比、或约30至约200百分比总分散剂的量存在。

水分散性相变油墨组合物可通过任何期望或合适的方法进行制备。例 如,油墨成分可混合在一起,随后加热到至少约100℃至不超过约140℃的温 度,尽管温度可超出该范围,并且搅拌直至获得同质油墨组合物,随后使油 墨冷却至环境温度(通常为约20至约25℃)。本公开内容的油墨在环境温度 下是固体的。在一个具体实施例中,在该形成过程期间,将处于其熔化状态 的油墨倾入模子内,且随后允许冷却且固化以形成油墨棒。

在实施例中,喷墨印刷机棒或颗粒在本文中包含如本文描述的水分散 性相变油墨组合物。在实施例中,喷墨印刷机棒或颗粒包含水分散性相变 油墨组合物,其中所述相变油墨组合物包含具有至少一个乙氧基部分的亲 水性蜡;具有至少一个羟基的低粘度蜡,其中所述低粘度蜡可与亲水性蜡 混溶;任选的稳定剂,其中如果存在的话,则所述任选的稳定剂选自受阻 胺、酚、芳香胺抗氧化剂稳定剂及其混合物和组合;以及着色剂,其中所 述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域中的光。

本发明提供了具有所选组分的特定组合和相对比的水分散性相变油墨 组合物。在实施例中,特定组合包含亲水性蜡和低粘度蜡(其可与亲水性 蜡混溶)两者、任选的稳定剂(在实施例中,为酰胺)和着色剂的组合。 本发明人已发现该特定组合和成分比提供了改良的喷射可靠性的特性,在 印刷到镜片上之后的改良耐久力,在镜片上易于清洁的印刷图像,可用水 去除,并且提供在亲水性和疏水性镜片两者上的良好粘附,以及在透明和 深色镜片两者上的良好光学对比度。

本文公开的油墨可用于直接印刷喷墨过程和间接(胶印)印刷喷墨应 用的装置中。另一个实施例涉及包括下述的过程:将如本文公开的油墨掺 入喷墨印刷装置内,使油墨熔化,并且促使熔化油墨的小滴以成像 (imagewise)模式喷出到记录基片上。直接印刷过程也公开于例如美国专利 5,195,430中,所述专利的公开内容以引用的方式全部并入本文。如本文公开 制备的油墨可用于间接(胶印)印刷喷墨应用的装置中。另一个实施例涉及 包括下述的过程:将如本文公开制备的油墨掺入喷墨印刷装置内,使油墨 熔化,促使熔化油墨的小滴以成像模式喷出到中间转移部件上,并且将油 墨以成像模式从中间转移部件转移到最终的记录基片。在一个具体实施例 中,将中间转移部件加热至最终记录片温度以上和印刷装置中的熔化油墨 温度以下的温度。胶印或间接印刷过程也公开于例如美国专利5,389,958 中。在一个具体实施例中,印刷装置采用压电印刷过程,其中通过压电振 动元件的振荡,促使油墨的小滴以成像模式喷出。

在实施例中,本文方法包括将如本文描述的相变油墨组合物掺入喷墨 印刷装置内;使油墨组合物熔化;并且促使熔化油墨的小滴以成像模式喷 出到基片上。

喷墨温度可为任何合适或期望的喷射温度,在实施例中,喷射温度为 约50℃至约150℃或约50℃至约140℃,或更通常为约100℃至约140℃。油 墨组合物一般具有在喷射温度下(在一个实施例中,不低于约50℃,在另 一个实施例中,不低于约60℃,并且在另外一个实施例中,不低于约70℃, 并且在一个实施例中,不高于约150℃,并且在另一个实施例中,不高于 约145℃,尽管喷射温度可超出这些范围)的下述熔融粘度:在一个实施 例中,不超过约30厘泊,在另一个实施例中,不超过约20厘泊,并且在 另外一个实施例中,不超过约15厘泊,并且在一个实施例中,不小于约2 厘泊,在另一个实施例中,不小于约5厘泊,并且在另外一个实施例中, 不小于约7厘泊,在另一个实施例中,在小于约40℃的温度下不大于约105厘泊,在另一个实施例中,在不小于约70℃的温度下小于约15厘泊,尽 管熔化粘度可超出这些范围。

在一个具体实施例中,油墨在低温下喷射,特别是在约150℃以下的 温度下,在一个实施例中,约40℃至约150℃,在另一个实施例中,约50℃ 至约145℃,并且在另外一个实施例中,约60℃至约120℃,尽管喷射温度 可超出这些范围。

在实施例中,将本文的油墨组合物喷射到丝网印刷设备的乳剂层上。 在实施例中,本文方法包括将水分散性相变油墨组合物设置到感光乳剂胶 片上,以形成掩模,所述感光乳剂胶片设置在丝网上;其中所述水分散性 相变油墨组合物包含具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡;具有至少一个 羟基的低粘度蜡,其中所述低粘度蜡可与亲水性蜡混溶;任选的稳定剂, 任选的酰胺;以及着色剂,其中所述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域 中的光;使掩模暴露于辐射以形成模板;用水洗涤以去除掩模,从而留下 光成像模板。

实例

提交下述实例以进一步限定本公开内容的各个方面。这些实例预期仅 是举例说明性的,并且不预期限制本公开内容的范围。另外,份和百分比 按重量计,除非另有说明。

油墨。制备具有表1中提供的组分的油墨实例。通过将组分以表1中 所示的量组合在配备磁性搅拌和加热的烧杯中,加热至约130℃的温度且 搅拌约2小时的时期,制备油墨。随后将油墨通过1μm滤纸过滤,以获 得所需油墨。

表1

山嵛醇,CH3(CH2)20CH2OH,低粘度蜡,作为22-98得自SasolNorthAmericaInc.,Westlake,LA。

UnithoxTM550,具有式CH3-(CH2CH2)n-(CH2CH2O)m-H的乙氧基化亲水 性蜡,得自BakerHughes。

黑色染料如美国专利7,294,730的实例1中所述进行制备。向配备涂布磁体、硅油浴、磁性搅拌加热板和冷凝器的2升3颈圆底烧瓶中,装入1,100克甲基异丁基酮(得自AldrichChemicalCo.)。起始搅拌,并且将具有下式的溶剂黑45游离酸性染料(约250克,0.275摩尔)

加入烧瓶中。将油浴加热至120℃共约2小时,直至染料完全溶解。随后加入约196.3克(0.20摩尔)二硬脂酰胺(2HT,AkzoNobel),并且随后将反应混合物回流约16小时。随后附接蒸馏装备,并且借助于氮入口蒸发掉溶剂。当蒸馏看起来完成时,将真空应用于系统。逐步增加真空以阻止发沫,且在120℃下保持约16小时。随后将烧瓶转移至在120℃下的烘箱且倒置固定,并且收集产物。该产物被认为具有下式

445是芳香胺抗氧化剂稳定剂,4,4′-二(α,α-二甲基苄基)二苯胺,由ChemturaCorporation商购可得。

油墨如下进行表征。

表2

使用50毫米圆锥体和在AR1000流变仪上的板几何学,来测定材料 的粘度特性,所述AR1000流变仪得自RheometricsCorporation,现在的TA Instruments,Inc。

DSC:使用DuPont2100热量计以10℃/分钟的扫描速率,通过差示扫描 量热法测量熔点。

通过在玻璃罐中在烘箱中在125℃下蒸煮油墨,并且随后监控粘度变化, 来测试油墨的热稳定性。如表3中所示的结果举例说明在125℃下蒸煮最高 达6至9天后,粘度的极佳热稳定性,这是可靠的喷射性能的期望特点。粘 度意指在110℃和125℃下的厘泊。

表3

此外,当在不同频率上扫描时,本文的油墨显示关于粘度期望的牛顿 行为。

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201510855638.8 (22)申请日 2015.11.30 14/569678 2014.12.13 US C09D 11/328(2014.01) C09D 11/30(2014.01) G03F 1/56(2012.01) (71)申请人 施乐公司 地址 美国康涅狄格州 (72)发明人 B吴 JW小托马斯 (74)专利代理机构 北京北翔知识产权代理有限 公司 11285 代理人 苏萌 钟守期 (54) 发明名称 适合用作光掩模的水分散性相变油墨 (57) 摘要 本发明提供了水分散性相变油墨组合物, 其 包括具有至少一个乙氧基部。

2、分的亲水性蜡 ; 具有 至少一个羟基的低粘度蜡, 其中所述低粘度蜡可 与亲水性蜡混溶 ; 任选的稳定剂 ; 以及着色剂, 其 中所述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域中的 光。本发明提供了包含水分散性相变油墨组合物 的喷墨印刷机棒或颗粒。本发明提供了使用水分 散性相变油墨组合物形成光成像模板的方法。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书11页 CN 105694592 A 2016.06.22 CN 105694592 A 1/1 页 2 1.一种包含下述的水分散性相变油墨组合物 : 具有至少一个乙氧基部分。

3、的亲水性蜡 ; 具有至少一个羟基的低粘度蜡, 其中所述低粘度蜡可与所述亲水性蜡混溶 ; 任选的稳定剂 ; 和 着色剂, 其中所述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域中的光。 2.根据权利要求 1 所述的水分散性相变油墨组合物, 其中所述着色剂是选择为吸收在 可见范围内的光的着色剂。 3.根据权利要求 1 所述的水分散性相变油墨组合物, 其中所述着色剂是选择为吸收在 紫外线范围内的光的着色剂。 4.根据权利要求 1 所述的水分散性相变油墨组合物, 其中所述着色剂是选择为吸收在 紫外线范围内的光的黑色染料。 5.一种包含水分散性相变油墨组合物的喷墨印刷机棒或颗粒, 其中所述相变油墨组合 物包含 : 具。

4、有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡 ; 具有至少一个羟基的低粘度蜡, 其中所述低粘度蜡可与所述亲水性蜡混溶 ; 任选的稳定剂, 其中如果存在的话, 则所述任选的稳定剂选自芳香胺、 受阻胺、 酚及其 混合物和组合 ; 和 着色剂, 其中所述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域中的光。 6.根据权利要求 5 所述的喷墨印刷机棒或颗粒, 其中所述着色剂是选择为吸收在可见 范围或紫外线范围内的光的着色剂。 7.根据权利要求 5 所述的喷墨印刷机棒或颗粒, 其中所述着色剂是选择为吸收在紫外 线范围内的光的黑色染料。 8.一种包括下述的方法 : 将水分散性相变油墨组合物设置到感光乳剂胶片上, 以形成掩模, 所述感。

5、光乳剂胶片 设置在丝网上 ; 其中所述水分散性相变油墨组合物包含具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡 ; 具有至 少一个羟基的低粘度蜡, 其中所述低粘度蜡可与所述亲水性蜡混溶 ; 任选的稳定剂, 以及着 色剂, 其中所述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域中的光 ; 使所述掩模暴露于辐射以形成模板 ; 和 用水洗涤以去除所述掩模, 从而留下光成像模板。 9.根据权利要求 8 所述的方法, 其中所述亲水性蜡选自乙氧基化烃蜡、 乙氧基化醇及 其混合物和组合。 10.根据权利要求8所述的方法, 其中所述低粘度蜡是在约80至约120范围内的温 度下具有约 1 至约 15 厘泊的粘度的蜡。 权 利 要 求 书 。

6、CN 105694592 A 2 1/11 页 3 适合用作光掩模的水分散性相变油墨 技术领域 0001 本文描述的是适合用作光掩模例如紫外线掩模的水分散性相变油墨组合物。 更具 体描述的是水分散性相变油墨, 其包含具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡 ; 具有至少一 个羟基的低粘度蜡, 其中所述低粘度蜡可与亲水性蜡混溶 ; 任选的稳定剂 ; 以及着色剂, 其 中所述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域中的光。 背景技术 0002 本文公开的是适合用作光掩模, 在实施例中, UV( 紫外线 ) 阻断掩模的水分散性相 变油墨。 0003 商业丝网印刷工业使用光成像模板用于丝网印刷。 成像模板通过使用包含。

7、透明胶 片的成像胶片进行制备, 所述透明胶片具有设置在其上的图像, 其通过用油墨印刷、 复印或 画图来生成, 所述油墨可阻断 UV 光。将成像胶片设置在丝网上的感光乳剂层上, 且暴露于 UV 辐射。在 UV 暴露后, 去除成像胶片且洗掉阻断区域的乳剂, 从而产生可用于丝网印刷的 光成像模板。 0004 存在对用于制备光成像模板或掩模的改良方法和改良材料的需要。 发明内容 0005 本发明描述的是水分散性相变油墨组合物, 其包含具有至少一个乙氧基部分的亲 水性蜡 ; 具有至少一个羟基的低粘度蜡, 其中所述低粘度蜡可与亲水性蜡混溶 ; 任选的稳 定剂 ; 以及着色剂, 其中所述着色剂选择为吸收在希。

8、望阻断的区域中的光。 0006 本发明还描述的是包含水分散性相变油墨组合物的喷墨印刷机棒或颗粒 (pellet), 其中所述相变油墨组合物包含具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡 ; 具有至少 一个羟基的低粘度蜡, 其中所述低粘度蜡可与亲水性蜡混溶 ; 任选的稳定剂, 其中如果存在 的话, 则所述任选的稳定剂选自芳香胺、 受阻胺、 酚及其混合物和组合 ; 以及着色剂, 其中所 述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域中的光。 0007 本发明还描述的是包括下述的方法 : 将水分散性相变油墨组合物设置到感光乳剂 胶片上, 以形成掩模, 所述感光乳剂胶片设置在丝网上 ; 其中所述水分散性相变油墨组合物 包含。

9、具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡 ; 具有至少一个羟基的低粘度蜡, 其中所述低粘 度蜡可与亲水性蜡混溶 ; 任选的稳定剂, 以及着色剂, 其中所述着色剂选择为吸收在希望阻 断的区域中的光 ; 使掩模暴露于辐射以形成模板 ; 并且用水洗涤以去除掩模, 从而留下光 成像模板。 具体实施方式 0008 本发明提供了水分散性相变油墨组合物, 通过将乳剂层上的成像胶片替换为用本 公开内容的水分散性相变油墨印刷的数字图像, 所述水分散性相变油墨组合物特别适合生 产光成像模板。油墨组合物具有足够的 UV 阻断能力和水溶性或分散性, 这使得能够将水分 说 明 书 CN 105694592 A 3 2/11 页。

10、 4 散性相变油墨组合物印刷到感光乳剂胶片上, 以形成 UV 掩模, 所述感光乳剂胶片设置在丝 网上 ; 使印刷的油墨暴露于 UV 辐射以形成模板 ; 用水洗涤以去除 UV 掩模, 从而留下光成像 模板。 因此, 代替用户必须在分开的印刷机上印刷胶片, 在丝网上排成一行, 随后曝光, 可在 丝网上直接印刷数字胶片。 0009 因此, 本发明提供了水分散性相变油墨组合物, 其特别适合用作 UV 掩模。在实施 例中, 水分散性相变油墨组合物提供了改良的喷射可靠性、 改良的印刷耐久力、 可充当 UV 掩模的印刷图像、 以及良好的光学对比度。水分散性相变油墨组合物提供了在乳剂层上的 印刷图像, 其可根。

11、据需要用水容易地去除照射。 在实施例中, 水分散性相变油墨组合物是水 可清洁油墨 ; 即, 用水分散性相变油墨组合物印刷的图像可用水去除。 0010 在实施例中, 水分散性相变油墨组合物包含具有至少一个乙氧基部分的亲水性 蜡 ; 具有至少一个羟基的低粘度蜡, 其中所述低粘度蜡可与亲水性蜡混溶 ; 任选的稳定剂 ; 以及着色剂, 其中所述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域中的光。 在实施例中, 着色剂赋 予在可见范围内的吸收。在其他实施例中, 着色剂赋予在紫外线 (UV) 范围内的吸收。 0011 在实施例中, 本发明提供了包含水分散性相变油墨组合物的喷墨印刷机棒或颗 粒, 所述水分散性相变油墨组。

12、合物包含具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡 ; 具有至少一 个羟基的低粘度蜡, 其中所述低粘度蜡可与亲水性蜡混溶 ; 任选的稳定剂, 其中如果存在的 话, 则所述任选的稳定剂选自受阻胺、 酚及其混合物和组合 ; 以及着色剂。 0012 当在本文中使用时, 具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡意指亲水性蜡具有 式 -(CH2CH2O)- 的至少一个基团。 0013 当在本文中使用时, 具有至少一个羟基的低粘度蜡意指低粘度蜡具有式 -OH 的至 少一个基团。 0014 在某些实施例中, 本发明提供了水可清洁的固体油墨, 在实施例中, 为黑色油墨, 并且特别适用于丝网印刷应用中。 水分散性相变油墨组合物包。

13、含具有乙氧基部分的亲水性 蜡, 其提供了特征在于提供通过水容易地清洁或去除的印刷图像的油墨。 在实施例中, 低粘 度蜡选择为粘度改进剂。低粘度蜡具有羟基以提供与亲水性蜡的混溶性。在实施例中, 稳 定剂包括在油墨中。通过阻止羟基的氧化和可能的乙氧基部分的热降解, 稳定剂提供了良 好的热稳定性。 0015 水分散性相变油墨组合物是在环境温度下可水分散的。 水分散性相变油墨组合物 可成功地喷射到乳剂层上, 以形成阻断区域或掩模, 受照射且随后通过用水洗掉得到去除, 因此留下光成像模板。形成的图像是耐久的, 具有关于所需波长例如 UV 或可见范围内的光 的足够阻断力, 并且用水容易地去除。水分散性相变。

14、油墨组合物显示出随着时间过去油墨 粘度的良好热稳定性和良好的喷射性能。 0016 水分散性相变油墨组合物包括具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡。 任何合适或 期望的亲水性蜡均可在本文实施例中加以选择。 在实施例中, 亲水性蜡选自乙氧基化烃蜡, 例如可得自 Baker Petrolite 的蜡, 乙氧基化醇及其混合物和组合。 0017 在实施例中, 亲水性蜡是乙氧基化醇, 例如可得自 Petrolite 且具有通式 0018 说 明 书 CN 105694592 A 4 3/11 页 5 0019 其中 x 是约 1 至约 50, 例如约 5 至约 40 或约 11 至约 24 的整数, 并且 y。

15、 是约 1 至 约 70, 例如约 1 至约 50 或约 1 至约 40 的整数。材料可具有约 60至约 150, 例如约 70 至约 120或约 80至约 110的熔点, 以及约 100 至约 5,000, 例如约 500 至约 3,000 或 约 500 至约 2,500 的分子量 (Mn) 范围。商业例子包括 UNITHOX 420(Mn 560)、 UNITHOX 450(Mn 900)、 UNITHOX 480(Mn 2,250)、 UNITHOX 520(Mn 700)、 UNITHOX 550(Mn 1,100)、 UNITHOX 720(Mn 875)、 UNITHOX 750。

16、(Mn 1,400) 等等。 0020 亲水性蜡可以任何合适或期望的量存在于相变油墨组合物中。在实施例中, 基于 相变油墨组合物的总重量, 亲水性蜡以按重量计约 10 至约 90 百分比、 或按重量计约 20 至 约 80 百分比、 或按重量计约 25 至约 70 百分比的量存在。 0021 水分散性相变油墨组合物包括具有至少一个羟基的低粘度蜡, 其中所述低粘度蜡 可与亲水性蜡混溶。任何合适或期望的低粘度蜡均可在本文实施例中加以选择。在实施例 中, 低粘度蜡是在约 80 至约 120范围内的温度下, 具有约 1 至约 15、 或约 2 至约 13、 或约 3 至约 10 厘泊的粘度的蜡。在实施。

17、例中, 低粘度蜡选自硬脂醇、 山嵛醇及其混合物和组合。 0022 低粘度蜡可以任何合适或期望的量存在于相变油墨组合物中。在实施例中, 基于 相变油墨组合物的总重量, 低粘度蜡以按重量计约 15 至约 75 百分比、 或按重量计约 20 至 约 60 百分比、 或按重量计约 25 至约 50 百分比的量存在。 0023 在实施例中, 基于相变油墨组合物的总重量, 相变中存在的所有蜡的组合总量, 包 括亲水性蜡和低粘度蜡两者连同任何另外的任选的其他蜡一起, 为按重量计约 15 至约 75 百分比、 或按重量计约 20 至约 70 百分比、 或按重量计约 25 至约 60 百分比。 0024 水分散。

18、性相变油墨组合物还可包含稳定剂。 任何合适或期望的稳定剂均可在本文 实施例中加以选择。 在实施例中, 稳定剂选自受阻胺、 酚、 芳香胺抗氧化剂稳定剂、 及其混合 物和组合。 0025 稳定剂可以任何合适或期望的量存在于相变油墨组合物中。在实施例中, 基于相 变油墨组合物的总重量, 稳定剂以按重量计约 0.05 至约 10 百分比、 或按重量计约 0.1 至约 7 百分比、 或按重量计约 0.2 至约 3 百分比的量存在。 0026 油墨还可包括常规添加剂, 以利用与此类常规添加剂相关的已知功能性。此类添 加剂可包括例如至少一种抗氧化剂、 消泡剂、 爽滑剂和匀染剂、 澄清剂、 粘度改进剂、 粘合。

19、 剂、 增塑剂等等。 在实施例中, 相变油墨组合物包括由增塑剂、 稳定剂、 抗氧化剂、 消泡剂、 爽 滑剂和匀染剂、 澄清剂、 粘度改进剂、 粘合剂及其混合物和组合组成的组的成员。 0027 油墨可任选含有抗氧化剂, 以使图像免于氧化的损害, 并且当作为加热熔化物存 在于油墨储库内时, 还可使油墨组分免于氧化。合适抗氧化剂的例子包括 N, N - 六亚甲 基双(3, 5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)(1098, 可得自BASF) ; 2, 2-双 (4-(2-(3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基氢化肉桂酰氧基 ) 乙氧基苯基 ) 丙烷 (TOPANOL-205, 可 得自 Vertellu。

20、s) ; 三 (4- 叔丁基 -3- 羟基 -2, 6- 二甲基苄基 ) 异氰脲酸酯 (Aldrich) ; 2, 2-亚乙基双(4, 6-二叔丁基苯基)氟亚膦酸酯(398, 可得自Albermarle Corporation) ; 四 (2, 4- 二叔丁基苯基 )-4, 4 - 联苯二亚膦酸酯 (Aldrich) ; 季戊四醇 说 明 书 CN 105694592 A 5 4/11 页 6 四硬脂酸酯 (TCI America) ; 三丁基次磷酸铵 (Aldrich) ; 2, 6- 二叔丁基 -4- 甲氧基苯 酚 (Aldrich) ; 2, 4- 二叔丁基 -6-(4- 甲氧基苄基 )。

21、 苯酚 (Aldrich) ; 4- 溴 -2, 6- 二甲基 苯酚 (Aldrich) ; 4- 溴 -3, 5- 二二甲基苯酚 (Aldrich) ; 4- 溴 -2- 硝基苯酚 (Aldrich) ; 4-( 二乙基氨基甲基 )-2, 5- 二甲基苯酚 (Aldrich) ; 3- 二甲氨基苯酚 (Aldrich) ; 2- 氨 基-4-叔戊基苯酚(Aldrich) ; 2, 6-双(羟甲基)-对甲酚(Aldrich) ; 2, 2-亚甲基双苯酚 (Aldrich) ; 5-(二乙基氨基)-2-亚硝基苯酚(Aldrich) ; 2, 6-二氯-4-氟苯酚(Aldrich) ; 2, 6-。

22、 二溴氟苯酚 (Aldrich) ; - 三氟 - 邻甲酚 (Aldrich) ; 2- 溴 -4- 氟苯酚 (Aldrich) ; 4- 氟苯酚 (Aldrich) ; 4- 氯苯基 -2- 氯 -1, 1, 2- 三氟乙基砜 (Aldrich) ; 3, 4- 二氟苯乙 酸 (Aldrich) ; 3- 氟苯基乙酸 (Aldrich) ; 3, 5- 二氟苯乙酸 (Aldrich) ; 2- 氟苯基乙酸 (Aldrich) ; 2, 5- 双 ( 三氟甲基 ) 苯甲酸 (Aldrich) ; 乙基 -2-(4-(4-( 三氟甲基 ) 苯氧基 ) 苯氧基)丙酸酯(Aldrich) ; 四(2。

23、, 4-二叔丁基苯基)-4, 4-联苯二亚膦酸酯(Aldrich) ; 4- 叔 戊 基 苯 酚 (Aldrich) ; 3-(2H- 苯 并 三 唑 -2- 基 )-4- 羟 基 苯 乙 醇 (Aldrich) ; 76、445、512 和524( 由 Chemtura Corporation 制造 ) ; 等等, 及其混合物。当存在时, 抗氧化剂可以任何期望或有 效量存在于油墨中, 例如按油墨的重量计约0.25百分比至约10百分比, 或按油墨的重量计 约 1 百分比至约 5 百分比。 0028 水分散性相变油墨组合物还可包含着色剂。可选择任何合适或期望的着色剂, 包 括染料、 色素及其混合。

24、物和组合。 在实施例中, 着色剂选自染料、 色素及其混合物和组合。 在 具体实施例中, 着色剂是染料。在具体实施例中, 着色剂是色素。在具体实施例中, 着色剂 是黑色染料。 0029 相变油墨组合物在本文中提供了 UV 或可见光掩模。着色剂在本文中选择为吸收 希望阻断的波长或区域的光。因此, 水分散性相变油墨组合物形成紫外线掩模。在实施例 中, 着色剂就其对相变油墨组合物赋予所需波长内的吸收的能力加以选择。 在实施例中, 着 色剂选择为赋予在 UV 范围内的吸收。在实施例中, 着色剂是赋予 UV 吸收的黑色染料。因 此, 在实施例中, 着色剂是选择为吸收在紫外线范围内的光的黑色染料。 0030。

25、 任何期望或有效的着色剂均可用于油墨中, 包括染料、 色素、 其混合物等等, 条件 是着色剂可溶解或分散于油墨媒介物中。组合物可与常规油墨着色剂材料组合使用, 例如 显色指数 (C.I.) 溶剂染料、 分散染料、 改性酸性和直接染料、 碱性染料、 硫化染料、 还原染 料等等。 0031 合 适 染 料 的 例 子 包 括红 492(BASF) ;红 G(Pylam Products) ; 直 接 亮 粉 B(Oriental Giant Dyes) ; 直 接 红 3BL(Classic Dyestuffs) ; 亮红3BW(Bayer AG) ; 柠檬黄6G(United Chemie) ;。

26、 耐晒黄3G(Shaanxi) ; Aizen Spilon 黄 C-GNH(Hodogaya Chemical) ; Bemachrome 黄 GD Sub(Classic Dyestuffs) ; 亮黄 4GF(Clariant) ; Cibanone 黄 2G(Classic Dyestuffs) ; 黑 RLI(BASF) ;黑 CN(Pylam Products) ; 赛 夫 尼 黑 RLSN(Clariant) ; 吡 唑 黑 BG(Clariant) ;黑 101(Rohm&Haas) ; Diaazol 黑 RN(ICI) ;蓝 670(BASF) ;蓝 GN(Pylam Pr。

27、oducts) ; 赛夫尼蓝 GLS(Clariant) ; 勒克司坚牢蓝 MBSN(Pylam Products) ; Sevron蓝色5GMF(Classic Dyestuffs) ;蓝750(BASF) ; 说 明 书 CN 105694592 A 6 5/11 页 7 Keyplast 蓝 (Keystone Aniline Corporation) ;黑 X51(BASF) ; 经典溶剂黑 7(Classic Dyestuffs) ; 苏丹蓝 670(C.I.61554)(BASF) ; 苏丹黄 146(C.I.12700)(BASF) ; 苏丹红 462(C.I.26050)(BA。

28、SF) ; C.I. 分散黄 238 ; 海王星红 Base NB543(BASF, CI 溶剂红 49) ;蓝 FF-4012(BASF) ;黑色 BR(CI 溶剂黑 35)(Chemische Fabriek Triade BV) ; Morton Morplas品红36(C.I.溶剂红172) ; 金属酞菁着色剂, 例如公开于美国 专利号6,221,137中的那些等等。 还可使用聚合物染料, 如例如公开于美国专利5,621,022 和美国专利 5,231,135 中, 且由例如 Milliken&Company 商购可得的那些, 如 Milliken 油墨 黄 869、 Milliken。

29、 油墨蓝 92、 Milliken 油墨红 357、 Milliken 油墨黄 1800、 Milliken 油墨 黑 8915-67、 未切割的橙 X-38、 未切割的蓝 X-17、 溶剂黄 162、 酸性红 52、 溶剂蓝 44 和未切割的紫色 X-80。 0032 在实施例中, 着色剂包含黄色染料。在其他实施例中, 着色剂包含黑色染料。在实 施例中, 着色剂是如美国专利 6,590,082 中所述的偶氮吡啶酮着色剂。在实施例中, 着色剂 是下式的化合物 0033 说 明 书 CN 105694592 A 7 6/11 页 8 0034 其中 R1、 R2和 R 3各自彼此独立地是氢原子、。

30、 烷基, 条件是除去任何取代基中的原 子, R1+R2+R3中的碳原子和杂原子 ( 如果杂原子存在的话 ) 的总数目为至少约 18, M 是金属 原子, 每个A、 每个E和每个G彼此独立地代表在苯基或吡唑啉酮环上的取代基, 其中G还可 为氢原子, m 是 0、 1 或 2 的整数, p 是 0、 1、 2、 3 或 4 的整数, J 代表氢原子、 烷基、 芳基、 芳烷 基或烷芳基, 其中在苯基或吡唑啉酮环上的两个或更多个取代基可连接在一起, 以形成环, 并且 n 代表 1、 2 或 3 的整数, 如美国专利 7,294,730 中所述。 0035 着色剂以任何期望或有效量存在于油墨中, 在实施。

31、例中, 基于油墨的总重量, 着色 剂以按重量计约 1 至约 60 百分比、 或约 30 至约 40 百分比、 或约 10 至约 25 百分比的量存 在。 0036 水分散性相变油墨组合物在本文中任选还包含增效剂。 可采用任何合适或期望的 增效剂。在实施例中, 铜酞菁衍生物用作增效剂, 用于改良着色的相变油墨的分散稳定性。 0037 水分散性相变油墨组合物在本文中可含有分散剂。 可采用任何合适或期望的分散 剂。 说 明 书 CN 105694592 A 8 7/11 页 9 0038 分散剂可任选为聚合物型分散剂例如在名称下出售的那些, 在实 施例中, 为可得自 The Lubrizol Cor。

32、poration 的1700、32000、 13240。 0039 分散剂可以任何合适或期望的量在相变油墨组合物中提供。在实施例中, 基于相 变油墨组合物中的色素的总重量, 分散剂可以约 1 至约 500 百分比、 或约 10 至约 300 百分 比、 或约 30 至约 200 百分比总分散剂的量存在。 0040 水分散性相变油墨组合物可通过任何期望或合适的方法进行制备。例如, 油墨成 分可混合在一起, 随后加热到至少约 100至不超过约 140的温度, 尽管温度可超出该范 围, 并且搅拌直至获得同质油墨组合物, 随后使油墨冷却至环境温度 ( 通常为约 20 至约 25)。 本公开内容的油墨在。

33、环境温度下是固体的。 在一个具体实施例中, 在该形成过程期 间, 将处于其熔化状态的油墨倾入模子内, 且随后允许冷却且固化以形成油墨棒。 0041 在实施例中, 喷墨印刷机棒或颗粒在本文中包含如本文描述的水分散性相变油墨 组合物。 在实施例中, 喷墨印刷机棒或颗粒包含水分散性相变油墨组合物, 其中所述相变油 墨组合物包含具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡 ; 具有至少一个羟基的低粘度蜡, 其中 所述低粘度蜡可与亲水性蜡混溶 ; 任选的稳定剂, 其中如果存在的话, 则所述任选的稳定剂 选自受阻胺、 酚、 芳香胺抗氧化剂稳定剂及其混合物和组合 ; 以及着色剂, 其中所述着色剂 选择为吸收在希望阻断的。

34、区域中的光。 0042 本发明提供了具有所选组分的特定组合和相对比的水分散性相变油墨组合物。 在 实施例中, 特定组合包含亲水性蜡和低粘度蜡(其可与亲水性蜡混溶)两者、 任选的稳定剂 (在实施例中, 为酰胺)和着色剂的组合。 本发明人已发现该特定组合和成分比提供了改良 的喷射可靠性的特性, 在印刷到镜片上之后的改良耐久力, 在镜片上易于清洁的印刷图像, 可用水去除, 并且提供在亲水性和疏水性镜片两者上的良好粘附, 以及在透明和深色镜片 两者上的良好光学对比度。 0043 本文公开的油墨可用于直接印刷喷墨过程和间接 ( 胶印 ) 印刷喷墨应用的装置 中。另一个实施例涉及包括下述的过程 : 将如本。

35、文公开的油墨掺入喷墨印刷装置内, 使油 墨熔化, 并且促使熔化油墨的小滴以成像 (imagewise) 模式喷出到记录基片上。直接印刷 过程也公开于例如美国专利 5,195,430 中, 所述专利的公开内容以引用的方式全部并入本 文。如本文公开制备的油墨可用于间接 ( 胶印 ) 印刷喷墨应用的装置中。另一个实施例涉 及包括下述的过程 : 将如本文公开制备的油墨掺入喷墨印刷装置内, 使油墨熔化, 促使熔化 油墨的小滴以成像模式喷出到中间转移部件上, 并且将油墨以成像模式从中间转移部件转 移到最终的记录基片。在一个具体实施例中, 将中间转移部件加热至最终记录片温度以上 和印刷装置中的熔化油墨温度以。

36、下的温度。胶印或间接印刷过程也公开于例如美国专利 5,389,958 中。在一个具体实施例中, 印刷装置采用压电印刷过程, 其中通过压电振动元件 的振荡, 促使油墨的小滴以成像模式喷出。 0044 在实施例中, 本文方法包括将如本文描述的相变油墨组合物掺入喷墨印刷装置 内 ; 使油墨组合物熔化 ; 并且促使熔化油墨的小滴以成像模式喷出到基片上。 0045 喷墨温度可为任何合适或期望的喷射温度, 在实施例中, 喷射温度为约 50至约 150或约 50至约 140, 或更通常为约 100至约 140。油墨组合物一般具有在喷射 温度下 ( 在一个实施例中, 不低于约 50, 在另一个实施例中, 不低。

37、于约 60, 并且在另外 说 明 书 CN 105694592 A 9 8/11 页 10 一个实施例中, 不低于约 70, 并且在一个实施例中, 不高于约 150, 并且在另一个实施 例中, 不高于约 145, 尽管喷射温度可超出这些范围 ) 的下述熔融粘度 : 在一个实施例中, 不超过约30厘泊, 在另一个实施例中, 不超过约20厘泊, 并且在另外一个实施例中, 不超过 约 15 厘泊, 并且在一个实施例中, 不小于约 2 厘泊, 在另一个实施例中, 不小于约 5 厘泊, 并 且在另外一个实施例中, 不小于约 7 厘泊, 在另一个实施例中, 在小于约 40的温度下不大 于约105厘泊, 在。

38、另一个实施例中, 在不小于约70的温度下小于约15厘泊, 尽管熔化粘度 可超出这些范围。 0046 在一个具体实施例中, 油墨在低温下喷射, 特别是在约 150以下的温度下, 在一 个实施例中, 约40至约150, 在另一个实施例中, 约50至约145, 并且在另外一个实 施例中, 约 60至约 120, 尽管喷射温度可超出这些范围。 0047 在实施例中, 将本文的油墨组合物喷射到丝网印刷设备的乳剂层上。在实施例 中, 本文方法包括将水分散性相变油墨组合物设置到感光乳剂胶片上, 以形成掩模, 所述感 光乳剂胶片设置在丝网上 ; 其中所述水分散性相变油墨组合物包含具有至少一个乙氧基部 分的亲水。

39、性蜡 ; 具有至少一个羟基的低粘度蜡, 其中所述低粘度蜡可与亲水性蜡混溶 ; 任 选的稳定剂, 任选的酰胺 ; 以及着色剂, 其中所述着色剂选择为吸收在希望阻断的区域中的 光 ; 使掩模暴露于辐射以形成模板 ; 用水洗涤以去除掩模, 从而留下光成像模板。 0048 实例 0049 提交下述实例以进一步限定本公开内容的各个方面。 这些实例预期仅是举例说明 性的, 并且不预期限制本公开内容的范围。另外, 份和百分比按重量计, 除非另有说明。 0050 油墨。制备具有表 1 中提供的组分的油墨实例。通过将组分以表 1 中所示的量组 合在配备磁性搅拌和加热的烧杯中, 加热至约 130的温度且搅拌约 2。

40、 小时的时期, 制备油 墨。随后将油墨通过 1m 滤纸过滤, 以获得所需油墨。 0051 表 1 0052 0053 山嵛醇, CH3(CH2)20CH2OH, 低粘度蜡, 作为22-98 得自 Sasol North America Inc., Westlake, LA。 0054 UnithoxTM 550, 具有式 CH3-(CH2CH2)n-(CH2CH2O)m-H 的乙氧基化亲水性蜡, 得自 Baker Hughes。 0055 黑色染料如美国专利 7,294,730 的实例 1 中所述进行制备。向配备 涂布磁体、 硅油浴、 磁性搅拌加热板和冷凝器的 2 升 3 颈圆底烧瓶中, 装入。

41、 1,100 克甲基异 说 明 书 CN 105694592 A 10 9/11 页 11 丁基酮 ( 得自 Aldrich Chemical Co.)。起始搅拌, 并且将具有下式的溶剂黑 45 游离酸性 染料 ( 约 250 克, 0.275 摩尔 ) 0056 0057 加入烧瓶中。将油浴加热至 120共约 2 小时, 直至染料完全溶解。随后加入约 196.3 克 (0.20 摩尔 ) 二硬脂酰胺 (2HT, Akzo Nobel), 并且随后将反应混合 物回流约 16 小时。随后附接蒸馏装备, 并且借助于氮入口蒸发掉溶剂。当蒸馏看起来完成 时, 将真空应用于系统。逐步增加真空以阻止发沫,。

42、 且在 120下保持约 16 小时。随后将烧 瓶转移至在 120下的烘箱且倒置固定, 并且收集产物。该产物被认为具有下式 0058 0059 445 是芳香胺抗氧化剂稳定剂, 4, 4 - 二 (, - 二甲基苄基 ) 二苯 胺, 由 Chemtura Corporation 商购可得。 0060 油墨如下进行表征。 0061 表 2 0062 说 明 书 CN 105694592 A 11 10/11 页 12 0063 0064 使用 50 毫米圆锥体和在 AR 1000 流变仪上的板几何学, 来测定材料的粘度特性, 所述 AR 1000 流变仪得自 Rheometrics Corpora。

43、tion, 现在的 TA Instruments, Inc。 0065 DSC : 使用 DuPont 2100 热量计以 10 / 分钟的扫描速率, 通过差示扫描量热法测 量熔点。 0066 通过在玻璃罐中在烘箱中在 125下蒸煮油墨, 并且随后监控粘度变化, 来测试油 墨的热稳定性。如表 3 中所示的结果举例说明在 125下蒸煮最高达 6 至 9 天后, 粘度的极 佳热稳定性, 这是可靠的喷射性能的期望特点。粘度意指在 110和 125下的厘泊。 0067 表 3 0068 说 明 书 CN 105694592 A 12 11/11 页 13 0069 此外, 当在不同频率上扫描时, 本文的油墨显示关于粘度期望的牛顿行为。 说 明 书 CN 105694592 A 13 。

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