技术领域
本发明涉及一种制取桥式四氢双环戊二烯的方法，特别适用于由乙烯副产C9制取 桥式四氢双环戊二烯。
背景技术
随着宇航工业和国防工业的发展，对飞行器的飞行速率及飞行距离的要求越来越 高。飞行器动力的大小直接决定了其航程、航速和载荷。在飞行器燃料箱体积有限的情 况下，高密度和高体积热值的燃料可为飞行器提供更多的能量，高密度燃料的应用就越 来越重要。高密度烃燃料是为了发展现代高性能战术、战略巡航导弹而人工合成的一类 具有高密度、高体积热值的可储型液体烃类燃料。与常规煤油燃料相比，通常可使飞行 器航程增加15％以上，故可作为飞行器的动力燃料提高飞行器性能。挂式四氢双环戊二 烯(即JP-10燃料)具有较低的冰点(-78℃)和较高的燃烧热(39.6GJ·m3)，大大改善了 低温下燃料的使用性能，是目前用量最大、用途最广、综合性能较好的高密度烃燃料， 是现代新型高超音速飞行器的理想燃料。JP-10燃料是一类高密度烃燃料中少有的纯化 合物，它既可单独作为燃料又可作为其他高黏度燃料的稀释剂，是一种性能优良的液体 燃料。
过去工业生产挂式四氢双环戊二烯，是用环戊二烯为原料，首先让环戊二烯二聚为 桥式双环戊二烯，再把桥式双环戊二烯催化加氢得到桥式四氢双环戊二烯，桥式四氢双 环戊二烯再催化转型，即得到挂式四氢双环戊二烯。US4270014、JP81103122、SU1576561、 CN1911878描述了这样的方法。
生产挂式四氢双环戊二烯的原料环戊二烯，是从煤焦油和乙烯副产C5中提取得到 的。由于环戊二烯具有特别的化学活泼性和易燃易爆危险性，在环戊二烯的生产过程中， 必须采取严格的安全措施，使得生产成本大大提高，损耗大大增加。并且制得的环戊二 烯还必须经过聚合，得到二聚物双环戊二烯后，才能用来加氢制取桥式四氢双环戊二烯， 并最终转型得到挂式四氢双环戊二烯。
因此，采用更廉价的原料和更简单的工艺生产桥式四氢双环戊二烯很有必要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种采用更廉价的原料——乙烯副产C9制取桥式四氢双环 戊二烯的方法。
乙烯副产C9和C5类似，也含有大量的双环戊二烯。本发明是直接把乙烯副产C9 催化加氢，加氢后的物料进行精馏分离，得到高质量的加氢溶剂油和桥式四氢双环戊二 烯。
通过下述技术方案加以实现：
将乙烯副产C9通入装有催化剂的加氢反应器1，在加温、加压和催化剂作用下进 行加氢，加氢反应器1加氢反应温度30℃～150℃；反应压力2.0MPa～6.0MPa；油、气 空速h-10.3～7.0；氢油比200～1200V/V。
加氢反应器1出来的加氢后的物料进入装有催化剂的第二个加氢反应器，在加温、 加压和催化剂作用下进行加氢，加氢反应器2的反应温度100℃～300℃，反应压力 2.0MPa～6.0MPa；油、气空速h-10.3～5.0；氢油比200～800V/V。
加氢反应器2出来的加氢物料进入精馏塔1，塔顶得到常压馏程120℃～190℃的馏 分；精馏塔1可以常压操作，也可以负压操作。常压操作时，塔顶温度190℃，塔釜温 度210℃～230℃。负压操作时，塔顶温度70℃～145℃，塔釜温度160℃～190℃，塔 顶压力-0.070MPa～-0.095MPa。
精馏塔1塔釜出来的物料进入精馏塔2，塔顶得到常压馏程190℃～192℃的馏分； 精馏塔2可以常压操作，也可以负压操作。常压操作时，精馏塔2塔顶温度192℃，塔 釜温度215℃～235℃。负压操作时，塔顶温度115℃～150℃，塔釜温度165℃～195℃， 塔顶压力-0.070MPa～-0.095MPa。
精馏塔2塔顶得到的常压馏程190℃～192℃的馏分，即为纯度大于97％的桥式四 氢双环戊二烯产品。精馏塔1的塔顶产物和精馏塔2的塔底产物，都可以进一步处理得 到高质量的加氢溶剂油。
上述的加氢反应器1和加氢反应器2使用固定床反应器；加装的催化剂是通用镍系 加氢催化剂或钴钼系催化剂，例如QLC-1型加氢催化剂，活性组分NiO-D-F/Al2O3-MO2。
上述的精馏塔1、精馏塔2可以用填料塔，也可以用板式塔。
上述操作压力都是表压。
本发明的方法也可以用于从乙烯副产C5制取桥式四氢双环戊二烯。
本发明的优点在于，直接利用乙烯C9加氢、精馏，制取桥式四氢双环戊二烯，克服 了过去生产桥式四氢双环戊二烯工艺固有的缺陷，高效、低耗地实现了乙烯副产物的综 合利用，对于化学工业和国防建设都有重大的积极意义。
附图说明
图1为本发明的装置示意图。图1中：1加氢反应器1，2是加氢反应器2；3是精 馏塔1，4是精馏塔2，S1是原料——乙烯副产C9，S2是加氢反应器1出来加氢后的 物料，S3是加氢反应器2出来的加氢物料，S4是精馏塔1塔底出来的物料，S5是精馏 塔1塔顶出来的物料，S6是精馏塔2的塔底产物，S7是桥式四氢双环戊二烯产品。
具体实施方式
参见附图1，加氢反应器1(1)，加氢反应器2(2)，加氢反应器1和加氢反应器2 都是固定床反应器，装有QLC-1型加氢催化剂，精馏塔1(3)和精馏塔2(4)顺序串 联在一起，精馏塔1、精馏塔2可以用填料塔，也可以用板式塔。乙烯副产C9S1通入 装有催化剂的加氢反应器1，在加温、加压和催化剂作用下进行加氢，加氢反应器1加 氢反应温度30℃～150℃；反应压力2.0MPa～6.0MPa；油、气空速h-10.3～7.0；氢油 比200～1200V/V。
加氢反应器1出来的加氢后的物料S2进入装有催化剂的第二个加氢反应器，在加 温、加压和催化剂作用下进行加氢，加氢反应器2的反应温度100℃～300℃，反应压 力2.0MPa～6.0MPa；油、气空速h-10.3～5.0；氢油比200～800V/V。
加氢反应器2出来的加氢物料S3进入精馏塔1，塔顶得到常压馏程120℃～190℃ 的馏分；精馏塔1可以常压操作，也可以负压操作。常压操作时，塔顶温度190℃，塔 釜温度210℃～230℃。负压操作时，塔顶温度70℃～145℃，塔釜温度160℃～190℃， 塔顶压力-0.070MPa～-0.095MPa。
精馏塔1塔底出来的物料S4进入精馏塔2，塔顶得到常压馏程190℃～192℃的馏 分，精馏塔1塔顶出来的物料S5；进入精馏塔2，精馏塔2可以常压操作，也可以负压 操作。常压操作时，精馏塔2塔顶温度192℃，塔釜温度215℃～235℃。负压操作时， 塔顶温度115℃～150℃，塔釜温度165℃～195℃，塔顶压力-0.070MPa～-0.095MPa。
精馏塔2塔顶得到的常压馏程190℃～192℃的馏分，即为纯度大于97％的桥式四 氢双环戊二烯产品S7。精馏塔1的塔顶产物和精馏塔2的塔底产物S6，都可以进一步 处理得到高质量的加氢溶剂油。
以下实施例用来进一步说明本发明的内容，并不限定本发明的应用。实施例中的百 分数除有注明者外一律是质量百分数，压力一律为表压。
实施例1
乙烯副产C9通入装有QLC-1型加氢催化剂的加氢反应器1，加氢反应器1加氢反 应温度30℃；反应压力6.0MPa；油、气空速h-10.3；氢油比200V/V。
加氢反应器1出来的物料进入装有QLC-1型加氢催化剂的加氢反应器2，加氢反应 器2的反应温度300℃，反应压力2.0MPa；油、气空速h-15.0；氢油比800V/V。
加氢反应器2(2)出来的加氢物料进入精馏塔1，塔顶得到常压馏程120℃～190 ℃的馏分。常压操作，塔顶温度190℃，塔釜温度230℃。精馏塔1采用填料塔。
精馏塔1塔釜出来的物料进入精馏塔2，塔顶得到常压馏程190℃～192℃的馏分； 精馏塔2负压操作。塔顶温度115℃，塔釜温度165℃，塔顶压力-0.095MPa。精馏塔2 采用板式塔。
精馏塔2塔顶得到的常压馏程190℃～192℃的馏分，即为纯度大于97％的桥式四 氢双环戊二烯产品。
实施例2
乙烯副产C9通入装有QLC-1型加氢催化剂的加氢反应器1，加氢反应器1加氢反 应温度150℃；反应压力2.0MPa；油、气空速h-17.0；氢油比1200V/V。
加氢反应器1出来的物料进入装有QLC-1型加氢催化剂的加氢反应器2，加氢反应 器2的反应温度100℃，反应压力6.0MPa；油、气空速h-10.3；氢油比200V/V。
加氢反应器2出来的加氢物料进入精馏塔1，塔顶得到常压馏程120℃～190℃的馏 分。常压操作，塔顶温度190℃，塔釜温度210℃。精馏塔1采用填料塔。
精馏塔1塔釜出来的物料进入精馏塔2，塔顶得到常压馏程190℃～192℃的馏分； 精馏塔2负压操作。塔顶温度150℃，塔釜温度195℃，塔顶压力-0.070MPa。精馏塔2 采用填料塔。
精馏塔2塔顶得到的常压馏程190℃～192℃的馏分，即为纯度大于97％的桥式四 氢双环戊二烯产品。
实施例3
乙烯副产C9通入装有QLC-1型加氢催化剂的加氢反应器1，加氢反应器1加氢反 应温度150℃；反应压力2.0MPa；油、气空速h-17.0；氢油比1200V/V。
加氢反应器1出来的物料进入装有QLC-1型加氢催化剂的加氢反应器2，加氢反应 器2的反应温度100℃，反应压力6.0MPa；油、气空速h-10.3；氢油比200V/V。
加氢反应器2出来的加氢物料进入精馏塔1，塔顶得到常压馏程120℃～190℃的馏 分。负压操作，塔顶温度145℃，塔釜温度190℃，塔顶压力-0.095MPa。精馏塔1采用 板式塔。
精馏塔1塔釜出来的物料进入精馏塔2，塔顶得到常压馏程190℃～192℃的馏分； 精馏塔2常压操作。精馏塔2塔顶温度192℃，塔釜温度215℃。精馏塔2采用填料塔。
精馏塔2塔顶得到的常压馏程190℃～192℃的馏分，即为纯度大于97％的桥式四 氢双环戊二烯产品。
实施例4
乙烯副产C9通入装有QLC-1型加氢催化剂的加氢反应器1，加氢反应器1加氢反 应温度150℃；反应压力2.0MPa；油、气空速h-17.0；氢油比1200V/V。
加氢反应器1出来的物料进入装有QLC-1型加氢催化剂的加氢反应器2，加氢反应 器2的反应温度100℃，反应压力6.0MPa；油、气空速h-10.3；氢油比200V/V。
加氢反应器2出来的加氢物料进入精馏塔1，塔顶得到常压馏程120℃～190℃的馏 分。负压操作，塔顶温度70℃，塔釜温度160℃，塔顶压力-0.070MPa。精馏塔1采用 板式塔。
精馏塔1塔釜出来的物料进入精馏塔2，塔顶得到常压馏程190℃～192℃的馏分； 精馏塔2常压操作。精馏塔2塔顶温度192℃，塔釜温度235℃。精馏塔2采用板式塔。
精馏塔2塔顶得到的常压馏程190℃～192℃的馏分，即为纯度大于97％的桥式四 氢双环戊二烯产品。