弹性体组合物和压敏粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及一种弹性体组合物，也涉及一种压敏粘合剂组合物。 更具体地说，本发明涉及显示出优异的初始粘结强度、剥离强度、和 固定本领(holding power)，而且即使在相对低温也显示出粘结强度 和剥离强度微小下降的压敏粘合剂组合物，还涉及适合于提供压敏粘 合剂组合物的弹性体组合物。
背景技术
压敏粘合带，例如工业用和办公用包装带和表面保护带以及压敏 粘合标签、密封、片材等，是通过将一种主要含有弹性体和增粘树脂 的压敏粘合剂组合物施用到一种背衬载体例如聚乙烯薄膜、聚酯布、 或牛皮纸上生产的。
近年来，从环境法规、节省能源和资源、及其它问题的观点出发， 已经有人推荐使用热熔体和无溶剂压敏粘合剂组合物。在这一方面， 人们已经广泛采用苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物作为在这样一 种压敏粘合剂组合物中使用的弹性体。
压敏粘合剂组合物要有优异的粘合性能，例如初始粘结强度、剥 离强度、和固定本领。此外，对于即使在相对低温度(例如在寒冷地 区或在电冰箱里)下也显示出初始粘结强度和剥离强度微小降低的压 敏粘合剂组合物，也有需求存在。
以达到压敏粘合剂组合物的这样一些性能为目的，公开了一种含 有苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚 物的压敏粘合剂组合物(见日本专利申请公开Nos.63-178187和63- 178188和日本专利公报No.2001-504519)。此外，也已经提出了一种 含有苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物 的压敏粘合剂组合物(见美国专利No.5,290,842)。
然而，以上提到的压敏粘合剂组合物有如下缺点：常温下优异的 剥离强度在低温下大幅降低，而且固定本领不良。
发明内容
鉴于上述，本发明的一个目的是提供一种显示出优异的初始粘结 强度、剥离强度、和固定本领而且甚至在相对低温下也显示出初始粘 结强度和剥离强度的微小降低的压敏粘合剂组合物。本发明的另一个 目的是提供一种适合于提供该压敏粘合剂组合物的弹性体组合物。
本发明者们进行了锐意研究，发现上述目的可以通过采用一种弹 性体组合物来达到，该组合物以特定比例含有一种有2种或更多种聚 (芳香族乙烯基)嵌段的芳香族乙烯基-异戊二烯嵌段共聚物(a)，一 种芳香族乙烯基-异戊二烯二嵌段共聚物(b)，和一种有某一特定重均 分子量的聚异戊二烯(c)，且其芳香族乙烯基单体单元含量落入某一 特定范围内。在这一发现的基础上完成了本发明。
因此，第一发明提供了一种弹性体组合物，包含
一种芳香族乙烯基-异戊二烯嵌段共聚物(a)，有2个或更多个聚 (芳香族乙烯基)嵌段，其数量大于10wt％而小于47.5wt％；
一种芳香族乙烯基-异戊二烯二嵌段共聚物(b)，其数量大于47.5 wt％而小于85wt％；和
聚异戊二烯(c)，其重均分子量为20,000～100,000，其数量大于5 wt％而小于20wt％，
其中，以成分(a)、(b)、和(c)的总量为基准，该组合物的 芳香族乙烯基单体单元含量大于14wt％而小于50wt％。
第二发明提供一种包含该弹性体组合物和一种增粘树脂的压敏粘 合剂组合物。
因此，本发明提供一种显示出优异的初始粘结强度、剥离强度、 和固定本领而且甚至在相对低温也显示出初始粘结强度和剥离强度的 微小降低的压敏粘合剂组合物，和一种适合于提供该压敏粘合剂组合 物的弹性体组合物。
具体实施方式
[弹性体组合物]
本发明的弹性体组合物中使用的芳香族乙烯基-异戊二烯嵌段共聚 物(a)(以下可以简称为成分(a))有2种或更多种聚(芳香族乙 烯基)嵌段。在这样的嵌段共聚物中，较好采用有2种聚(芳香族乙 烯基)嵌段的芳香族乙烯基-异戊二烯嵌段共聚物，即聚(芳香族乙烯 基)-聚异戊二烯-聚(芳香族乙烯基)三嵌段共聚物作为成分(a)。
用于生产成分(a)中所含的聚(芳香族乙烯基)嵌段的芳香族乙 烯基单体的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲基、和乙烯基 萘。这些当中，较好使用苯乙烯。
成分(a)中所含的聚(芳香族乙烯基)嵌段可以是一种芳香族乙 烯基单体与一种能与该芳香族乙烯基单体共聚的单体的共聚物，只要 实际上不损害本发明的效果即可。该聚(芳香族乙烯基)嵌段较好以 75wt％以上、更好90wt％以上、特别好100wt％的数量含有一种芳香 族乙烯基单体单元。当该聚(芳香族乙烯基)嵌段的芳香族乙烯基单 体单元含量太小时，所生产的压敏粘合剂组合物倾向于显示出不良的 固定本领。
可以与该芳香簇乙烯基单体共聚的单体的实例包括异戊二烯和 1，3-丁二烯。
成分(a)中所含的聚(芳香族乙烯基)嵌段中每一种都较好有 5,000～100,000、更好10,000～80,000、特别好15,000～70,000的重均分子 量。当该重均分子量太小时，该压敏粘合剂组合物可能显示出不良的 固定本领，而当该重均分子量太大时，该弹性体组合物的熔体粘度和 该压敏粘合剂组合物的熔体粘度倾向于增大，使其操作性变得困难。
成分(a)中所含的聚(芳香族乙烯基)嵌段中每一种的重均分子 量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)较好为2或更小、更 好为1.5或更小。小的比值导致产生一种显示出优异固定本领的压敏粘 合剂组合物。
成分(a)中所含的聚异二烯嵌段可以是异戊二烯与一种能与异戊 二烯共聚的单体的共聚物，只要实际上不损害本发明的效果即可。该 聚异戊二烯嵌段较好以80wt％以上、更好100wt％的数量含有异戊二 烯单元。当该聚异戊二烯嵌段的异戊二烯单元含量太小时，所产生的 压敏粘合剂组合物倾向于在低温时显示出不良的初始粘结强度。
能与异戊二烯聚合的较好单体的实例包括上述芳香族乙烯基单体 和除异戊二烯外的共轭双烯单体例如1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二 烯、和1，3-戊二烯。
成分(a)的芳香族乙烯基单体单元含量一般是15～75wt％、较好 17～50wt％、更好18～40wt％。
对成分(a)中所含的异戊二烯单元的乙烯基键含量没有特别限 定，而且乙烯基键含量一般是50wt％或更小、较好20wt％或更小、 更好5～10wt％。当该含量落入上述范围内时，可以生产一种在低温时 显示优异的初始粘结强度的压敏粘合剂组合物。
成分(a)的重均分子量较好为120,000～1,200,000、更好 140,000～1,000,000、特别好160,000～800,000。当重均分子量太小时，该 压敏粘合剂组合物倾向于显示出不良的固定本领，而当重均分子量太 大时，该组合物的熔体粘度倾向于增大，使其操作变得困难。
成分(a)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn) 较好为2或更小、更好为1.5或更小。小的比值导致产生一种显示出更 优异固定本领的压敏粘合剂组合物。
该弹性体组合物中成分(a)的含量大于10wt％而小于47.5wt％、 较好15～45wt％、更好20～40wt％.当该含量低时，固定本领降低， 而当该含量大时，低温下初始粘结强度和剥离强度可观地降低。
芳香族乙烯基-异戊二烯二嵌段共聚物(b)(以下可以简称为成分 (b))有单一的聚(芳香族乙烯基)嵌段和单一的聚异二烯嵌段。
成分(b)中所含的聚(芳香族乙烯基)嵌段，就单体组成、重均 分子量、及其它性能而言，类似于上述成分(a)中所含的聚(芳香族 乙烯基)嵌段。
成分(b)中所含的聚异戊二烯嵌段，就单体组成及其它性能而言， 类似于上述成分(a)中所含的聚异戊二烯嵌段。
成分(b)的芳香族乙烯基单体单元含量一般是6～75wt％、较好 8～50wt％、更好10～40wt％。
成分(b)的重均分子量较好是60,000～250,000、更好是 70,000～230,000、特别好是80,000～220,000。当该重均分子量太低时， 该压敏粘合剂组合物可能显示出不良的固定本领，而当该重均分子量 太大时，该压敏粘合剂组合物的熔体粘度倾向于增大，使其操作性变 得困难。
成分(b)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn) 较好为2或更小、更好为1.5或更小。小的比值导致产生一种在高温下 显示出优异固定本领的压敏粘合剂组合物。
该弹性体组合物中成分(b)的含量大于47.5wt％而小于85wt％、 较好48～75wt％、更好50～65wt％。当该含量小时，初始粘结强度和 剥离强度在低温时可观地降低，而当该含量大时，固定本领变得不良。
对成分(a)的生产方法没有特别限定，可以来用任何一种惯常已 知的方法。例如，可以采用的一种方法包括使聚(芳香族乙烯基)嵌 段和聚异戊二烯嵌段通过阴离子型活性聚合而相继聚合。替而代之， 可以采用的一种方法包括产生遭遇活性聚合的有活性末端的各嵌段共 聚物(以下简称活的活性末端)，和利用一种偶合剂使这些嵌段共聚 物偶合，从而产生一种偶合的嵌段共聚物。
对于成分(b)的生产方法没有特定限制，可以采用任何惯常已知 的方法。例如，可以采用的一种方法包括使一种聚(芳香族乙烯基) 嵌段和一种聚异戊二烯嵌段通过阴离子型活性聚合而相继聚合。
成分(a)和(b)可以以上述方式分别产生。替而代之，如以下 提到的，成分(a)和(b)可以通过单一步骤阴离子型活性聚合而作 为一种混合物产生。
在第一步骤，在一种聚合溶剂中，在阴离子型聚合引发剂的存在 下，使芳香族乙烯基单体通过阴离子型活性聚合而聚合，从而生成一 种有活的活性末端的聚(芳香族乙烯基)嵌段。在第二步骤，让异戊 二烯从该聚(芳香族乙烯基)嵌段的活的活性末端聚合，从而产生一 种有活的活性末端的芳香族乙烯基-异戊二烯二嵌段共聚物。在第三步 骤，使该有活的活性末端的芳香族乙烯基-异戊二烯二嵌段共聚物的一 部分与一种偶合剂反应，从而产生一种偶合的芳香族乙烯基-异戊二烯- 芳香族乙烯基嵌段共聚物(对应于成分(a))。在第四步骤，通过使 用一种阻聚剂，使该有活的活性末端的芳香族乙烯基-异戊二烯二嵌段 共聚物的其余部分的活的活性末端失活，从而产生一种芳香族乙烯基- 异戊二烯二嵌段共聚物(对应于成分(b))。
这样，就可以产生成分(a)和成分(b)的混合物。第一步到第 四步中每一步都将在以下按这个顺序详细描述。
在第一步骤，在一种聚合溶剂中在一种阴离子型聚合引发剂的存 在下使一种芳香族乙烯基单体聚合，从而生成一种有活的活性末端的 聚(芳香族乙烯基)嵌段。
对聚合溶剂没有特别限定，只要该溶剂对于该聚合引发剂是惰性 的即可。例如，可以采用直链烃溶剂、环状烃溶剂、或其混合物。直 链烃溶剂的实例包括正丁烷、异丁烷、正己烷、1-丁烯、异丁烯、反式 -2-丁烯、顺式-2-丁烯、1-戊烯、反式-2-戊烯、顺式-2-戊烯、正戊烷、 反式-2-戊烷、新戊烷、及其混合物。环状烃溶剂的实例包括苯、甲苯、 二甲苯、和环己烷。
以100重量份所使用的单体为基准，该聚合溶剂的使用量一般是 100～1000重量份、较好150～400重量份。
对阴离子型聚合引发剂没有特别限定，可以采用任何一种可以用 于芳香族乙烯基单体和异戊二烯聚合的已知引发剂。具体实例包括有 机一锂种例如甲基锂、正丙基锂、正丁基锂、种仲丁基锂。这些当中， 较好的是正丁基锂。该聚合引发剂的数量可以适当地如此确定，使得 能通过惯常方法产生一种有预定重均分子量的聚合物。
上述聚合较好是在一种极性化合物的存在下进行的，因为通过控 制聚合速度可以容易地产生有狭窄分子量分布形象的聚合物。作为该 极性化合物，较好采用在25℃测定的相对介电常数均为2.5～5.0的芳香 族醚、脂肪族醚、和叔胺。此类较好极性化合物的实例包括芳香族醚 例如二苯醚和茴香醚；脂肪族醚例如二乙醚和二丁醚；叔单胺例如三 甲胺、三乙胺、和三丙胺；和叔多胺例如四甲基乙二胺和四乙基乙二 胺。在它们当中，较好使用四甲基乙二胺。
以1mol阴离子型聚合引发剂为基准，该极性化合物的使用量较好 为0.005～5mol、更好为0.01～2mol。
在第二步骤，使异戊二烯从该聚(芳香族乙烯基)嵌段的活的活 性末端聚合，从而产生一种有活的活性末端的芳香族乙烯基异戊二烯 二嵌段共聚物。在这个步骤，较好通过以连续方式添加异戊二烯来使 其聚合，以期防止反应热的突然发生。
在第三步骤，让该有活的活性末端的芳香族乙烯基-异戊二烯二嵌 段共聚物的一部分与一种偶合剂反应，从而产生一种偶合的芳香族乙 烯基异戊二烯-芳香族乙烯基嵌段共聚物(对应于成分(a))。
该偶合剂系指一种有2个或更多个可以通过与该聚合物分子的活 和活性末端反应而键合到聚合物分子上的部位的化合物。
有2个反应性部位的双官能偶合剂的实例包括双官能卤代硅烷例 如二氯硅烷、一甲基二氯硅烷、和二甲基二氯硅烷；双官能烷氧基硅 烷例如二苯基二甲氧基硅烷和二苯基二乙氧基硅烷；双官能卤代链烷 例如二氯乙烷、二溴乙烷、二氯甲烷、和二溴甲烷；和双官能卤化锡 例如二氯锡、一甲基二氯锡、二甲基二氯锡、一乙基二氯锡、二乙基 二氯锡、一丁基二氯锡、和二丁基二氯锡；苯甲酸，CO，和2-氯丙烯。
有3个或更多个反应性部位的三官能或更多官能偶合剂的实例包 括三官能卤代链烷例如三氯乙烷和三氯丙烷；四官能卤代硅烷例如四 氯硅烷和四溴硅烷；四官能烷氧基硅烷例如四甲氧基硅烷、四乙氧基 硅烷、和苯基三甲氧基硅烷；和四官能锡化合物例如四氯锡和四溴锡。
这些当中，较好的是双官能偶合剂、更好的是二甲基二氯硅烷。
该偶合剂的数量可以适当地如此确定，使得能以所希望的数量生 成偶合的芳香族乙烯基-异戊二烯-芳香族乙烯基嵌段共聚物(对应于成 分(a))。
在第四步骤，使用一种阻聚剂使该有活的活性末端的芳香族乙烯 基-异戊二烯二嵌段共聚物的其余部分的活的活性末端失活，从而产生 一种芳香族乙烯基-异戊二烯二嵌段共聚物(对应于成分(b))。
可以使用的阻聚剂的实例包括阴离子型活性聚合中一般采用的那 些。具体实例包括水；醇类例如甲醇和乙醇；无机酸和有机酸例如盐 酸和乙酸。
通过上述方法，可以产生一种含有成分(a)和(b)的溶液。需 要时，可以向该溶液中添加一种防老化剂。随后，通过已知的聚合物 分离方法例如汽提使所生成的聚合物从该溶液中分离出来，并使这样 分离的聚合物干燥，从而产生一种含有成分(a)和(b)的混合物。
本发明中采用的聚异戊二烯(c)(以下可以简称为“成分(c)”) 含有异戊二烯作为主要结构单元。然而，成分(c)可以是异戊二烯和 一种能与异戊二烯共聚的单体(例如除异戊二烯外的共轭双烯单体) 的共聚物，只要本发明的效果实际上不受损害即可。成分(c)较好以 80wt％或更多、更好100wt％的数量含有异戊二烯单元。当异戊二烯 单元含量太小时，所生产的压敏粘合剂组合物可能显示出低温下不良 的初始粘结强度。
成分(c)的重均分子量为20,000～100,000、较好25,000～95,000、 更好30,000～90,000。当该重均分子量小时，所产生的压敏粘合剂组合 物显示出不良的固定本领，而当该重均分子量大时，该弹性体组合物 的熔体粘度和该压敏粘合剂组合物的熔体粘度增大，使这些组合物的 操作性变得困难。
成分(c)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn) 较好为2或更小、更好1.5或更小。小的比值导致产生一种在高温下显 示优异固定本领的压敏粘合剂组合物。
对成分(c)的生产方法没有特别限定，可以采用任何一种惯常已 知的方法。例如，类似于上述芳香族乙烯基单体的聚合，可以采用的 一种方法包括在一种聚合溶剂中在一种阴离子型聚合引发剂的存在下 使异戊二烯聚合。
本发明的弹性体组合物中成分(c)的含量是5wt％以下～20wt％ 以下、较好7～18wt％、更好8～16wt％。当含量小时，低温下初始粘 结强度和剥离强度降低，而当含量大时，固定本领变得不良。
以成分(a)、(b)和(c)的总量为基准，本发明的弹性体组合 物的芳香族乙烯基单体单元含量基本上的14～50wt％。该含量较好落 入15～35wt％、更好16～25wt％范围内。当该含量小时，所产生的压 敏粘合剂组合物显示出不良的固定本领，而当该含量大时，该压敏粘 合剂组合物在低温下显示出不良的初始粘结强度。
对本发明的弹性体组合物的生产方法没有特别限定。例如，可以 采用的一种方法包括按预定比例捏合分别得到或产生的成分(a)、 (b)、和(c)；一种方法包括按预定比例以溶液形式混合成分(a)、 (b)、和(c)，用已知方法使该聚合物从该溶液中分离出来，和使 这样分离的聚合物干燥；一种方法包括使成分(a)和(b)混合，并 使该混合物与单独产生或得到的成分(c)捏合；或一种方法包括通过 上述一系列聚合步骤产生成分(a)和(b)的混合物，并使该混合物 与成分(c)掺合。
本发明的弹性体组合物必要时可以以所希望数量含有惯常已知的 添加剂，例如抗老化剂、紫外线吸收剂、防粘连剂、填料、和颜料。
[压敏粘合剂组合物]
本发明的压敏粘合剂组合物含有以上所述的弹性体组合物和一种 增粘树脂。
对增粘树脂的种类没有特别限定，可以采用压敏粘合剂组合物中 使用的惯常已知天然树脂系和合成树脂系增粘树脂。
天然树脂系增粘树脂的实例包括松香树脂和萜烯树脂。松香树脂 的实例包括松香、(木桨)浮油松香、和木(蒸)松香等松香；改性 松香例如加氢松香、歧化松香、和聚合松香；和松香酯例如改性松香 的甘油酯和改性松香的季戊四醇酯。萜烯树脂的实例包括基于α-蒎 烯、β-蒎烯、或二聚戊烯(苎烯)的萜烯树脂；改性的芳香族萜烯树脂； 加氢的萜烯树脂；和萜烯苯酚树脂。
合成树脂系增粘树脂一般分类为聚合型增粘树脂和缩合型增粘树 脂。聚合型增粘树脂的实例包括石油树脂例如脂肪族(C5)石油树脂、 芳香族(C9)石油树脂、共聚物(C5～C9)石油树脂、加氢石油树脂、 和脂环族石油树脂；苯并呋喃-茚树脂；和纯单体石油树脂例如苯乙烯 树脂和有取代苯乙烯树脂。缩合型增粘树脂的实例包括苯酚类树脂例 如烷基苯酚树脂和松香改性苯酚树脂；和二甲苯树脂。这些增粘树脂 可以单独使用，也可以2种或更多种组合使用。这些当中，较好使用 石油树脂。
本发明压敏粘合剂组合物，以100重量份该弹性体组合物为基准， 以10～500重量份、较好50～350重量份、更好70～250重量份的数量含 有该增粘树脂。
本发明压敏粘合剂组合物必要时可以含有其它药剂，例如橡胶成 分、软化剂、抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、和填料。
橡胶成分的实例包括苯乙烯嵌段共聚物例如苯乙烯-丁二烯-苯乙 烯嵌段共聚物、苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-(乙 烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物；和双烯橡胶例如苯乙烯-丁二烯橡胶、 丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、和天然橡胶。这些橡胶成分可以2种或 更多种组合使用。对橡胶成分的数量没有特别限定，该数量可以按照 该压敏粘合剂组合物所要求的有益特征来确定。
压敏粘合剂组合物中惯常采用的软化剂也可以用于本发明中。软 化剂的实例包括填充油例如芳香族操作油、链烷烃操作油、和环烷烃 操作油；和液体聚合物例如聚丁烯和聚异丁烯。这些当中，填充油例 如链烷烃操作油和环烷烃操作油是较好的。这些软化剂可以2种或更 多种组合使用。
本发明的弹性体组合物，以100重量份弹性体组合物为基准，较 好以10～500重量份、更好20～300重量份、特别好30～150重量份的数 量来用该软化剂。当该软化剂的数量太小时，该压敏粘合剂组合物的 粘度倾向于增大，使该组合物的操作变得困难，而当该数量太大时， 该软化剂倾向于渗出。
抗氧化剂的实例包括受阻碍酚化合物，例如2，6-二叔丁基对甲苯 酚、四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、2，4-二(正辛 硫基)-6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪；硫二羧酸酯例如 硫二丙酸二月桂酯；和亚磷酸酯例如亚磷酸三(壬基苯酯)和亚磷酸 4，4’-偏亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酯)二(十三烷基)。这些抗氧 化剂可以2种或更多种组合使用。要采用的每一种抗氧化剂的数量可 以按照所使用抗氧化剂的特征和目标压敏粘合剂组合物的特征适当确 定。
对本发明的压敏粘合剂组合物的生产方法没有特别限定，可以采 用惯常已知的方法。例如，可以采用的一种方法包括在氮气下、在高 达约160～180℃的温度熔融捏合各成分。
本发明的压敏粘合剂组合物一般用来作为施用到背衬载体上的涂 料。
对背衬载体的材料没有特别限定。背衬载体的实例包括纸例如牛 皮纸、日本纸、优质纸、和合成纸；布例如棉布、常产纤维布、和聚 酯布；树脂薄膜例如赛璐玢薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚酯薄膜、聚丙烯 薄膜、和聚乙烯薄膜；金属箔例如铝箔和铜箔；和非织造织物例如聚 酯非织造织物和嫘萦非织造织物。
背衬载体可以事先进行电晕放电表面处理或涂布一种底涂层材 料。
对涂布方法没有特别限定，可以采用惯常涂布方法。例如，可以 采用的一种方法包括使该压敏粘合剂组合物溶解于一种有机溶剂中和 施用该溶液；一种方法包括将该压敏粘合剂组合物加热熔融和直接施 用该熔体；和一种方法包括将该压敏粘合剂组合物用一种乳化剂分散 于水中和施用所制备的乳状液。在这些方法当中，较好的是包括将该 压敏粘合剂组合物加热熔融和直接施用该熔体的方法。
用于溶解该压敏粘合剂组合物的有机溶剂的实例包括脂肪族烃类 例如正己烷和环己烷；芳香族烃类例如苯、甲苯、和二甲苯；及其卤 代化合物。
由于在广阔温度范围内优异的压敏粘合性能，本发明的压敏粘合 剂组合物可以用于产生压敏粘合带例如包装带、办公用途带、双层涂 布带、遮蔽带、和电绝缘带；压敏粘合片材和标签；和辊筒式除尘器。
实施例
以下将用实施例更详细地描述本发明。除非另有规定，否则这些 实施例中显示的单位“份额”和“％”均以重量计。
每一种聚合物的重均分子量都是通过使用四氢呋喃作为载体的高 性能液体凝胶渗透色谱法作为聚苯乙烯基准值确定的。
成分(a)与成分(b)之比是从通过高性能液体凝胶渗透色谱法 记录到的这些成分的峰面积确定的。
每种共聚物的化学组成是通过1H-NMR确定的。
常温下的剥离强度(N/m)是通过使用不锈钢片材充当被粘物、按 照PSTC-1(美国压敏带委员会规定的180°剥离强度试验)在23℃确 定的。
环结粘性(N/m)是通过使用聚乙烯片材充当被粘物、按照 FINAT-199IFTM-9(速粘粘性测定)在23℃和5℃测定的。环结粘性 值用来作为剥离强度的指数，环结粘性值越大，剥离强度就越优异。
滚球粘性(mm)是按照PSTC-6(美国压敏带委员会规定的初始 粘结强度试验)在23℃和5℃测定的。滚球粘性值越小，初始粘结强 度就越高。
高温固定本领是通过使用一种宽度为10mm的压敏粘合带试片和 一枚充当被粘物的不锈钢片材、按照PSTC-6(美国压敏带委员会规定 的固定本领试验)测定的。使该试片粘附到不锈钢片材上，使得能提 供10mm×25mm的粘结面积。测定50℃下由3.92×104Pa负荷引起剥 离的时间(min)。负荷值越大，固定本领就越高。
参考例1
向一个压力反应器中放置环己烷(112份)、N，N，N′，N′-四甲基乙 二胺(以下缩略为“TMEDA”)(0.00049份)和苯乙烯(9.6份)。 该混合物边在40℃搅拌，边向该混合物中添加充当聚合引发剂的正丁 基锂(0.0181份)。将该内容物加热到50℃并搅拌1小时，从而引起 聚合。在这一阶段，实测苯乙烯的聚合转化率是100％。采集这样得到 的反应混合物的一部分作为样品、通过凝胶渗透色谱法分析，从而确 定聚苯乙烯嵌段的重均分子量。结果列于表1中。
随后，边控制该反应器的温度，从而将该内容物的温度调整到 50～60℃，边用1小时时间向上述压力反应器中添加异戊二烯(38.4 份)。添加完成之后，该反应混合物进一步搅拌1小时，从而引起聚 合。在这一阶段，实测异戊二烯的聚合转化率是100％。采集这样得到 的反应混合物的一部分作为样品，通过凝胶渗透色谱法分析，从而确 定苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚物(对应于成分(b))的重均分子量。 结果列于表1中。
随后，向上述压力反应器中添加充当偶合剂的二甲基二氯硅烷 (0.0073份)，将该混合物搅拌2小时，从而引起偶合反应，因而生 成一种苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(对应于成分(a))。 然后，向上述压力反应器中添加充当阻聚剂的甲醇(0.0271份)，将 该混合物充分混合，从而使聚合停止，因而得到由成分(a)和(b) 构成的芳香族乙烯基-异戊二烯嵌段共聚物组合物I(由表1中成分(a) +(b)表示)。采集这样得到的反应混合物的一部分作为样品，测定 上述组合物I的苯乙烯单元含量。通过凝胶渗透色谱法测定成分(a) 的重均分子量和成分(a)或(b)与整个组合物的重量比。结果列于 表1中。
参考例2～6
重复参考例1的程序，所不同的是，所采用的TMEDA、正丁基锂、 苯乙烯、异戊二烯、二甲基二氯硅烷、和甲醇的数量变成表1中所列 的那些，从而得到芳香族乙烯基-异戊二烯嵌段共聚物组合物II～VI， 其中每一种都由成分(a)和(b)构成。结果列于表1中。
参考例7
向一个压力反应器中放置环己烷(112份)、TMEDA(0.0022份)、 和正丁基锂(0.081份)。用1小时时间向该混合物中添加异戊二烯(48 份)，同时该混合物在40℃搅拌并使聚合温度升高到60℃。异戊二烯 添加完成后，使该反应混合物在60℃进一步聚合1小时。实测异戊二 烯的聚合转化率是100％。然后，向上述压力反应器中添加充当阻聚剂 的甲醇(0.121份)，该混合物充分搅拌，从而得到聚异戊二烯i(对 应于成分(c))。实测聚异戊二烯i的重均分子量为70,000。
参考例8
重复参考例7的程序，所不同的是，TMEDA的数量、正丁基锂的 数量、和甲醇的数量分别变成0.0036份、0.133份、和0.2份，从而得 到聚异戊二烯ii。实测聚异戊二烯ii的重均分子量为40,000。
表1
参考例 1 2 3 4 5 6 成分(a)+(b) I II III IV V VI 聚合配方(份) TMEDA(×10-3) 0.49 0.51 0.54 1.18 0.37 0.72 正丁基锂(×10-3) 18.1 18.7 19.8 43.4 13.6 26.4 苯乙烯 9.6 10.7 9.1 11.3 12.2 8.2 异戊二烯 38.4 37.3 38.9 36.7 35.8 39.8 二甲基二氯甲硅烷(×10-3) 7.3 5.2 7.7 39.1 3.9 11.7 甲醇(×10-3) 27.1 28.1 29.7 65.1 20.3 39.5 整个组合物 苯乙烯单元含量(％) 20.0 22.2 18.9 23.5 25.4 17.0 成分(a) 重均分子量(×103) 418 424 387 212 506 329 聚苯乙烯嵌段的重均分子量(×103) 37.9 41.2 33.1 22.9 59.1 23.6 含量(％) 40.0 27.8 44.4 89.4 28.4 44.0 成分(b) 重均分子量(×103) 220 214 204 112 267 162 聚苯乙烯嵌段的重均分子量(×103) 37.9 41.2 33.1 22.9 59.1 23.6 含量(％) 60.0 72.2 55.6 10.6 71.6 56.0
实施例1
向溶解于环己烷中使得有30％浓度的芳香族乙烯基-异戊二烯嵌段 共聚物组合物I的溶液(85重量份)中添加一种溶解于环己烷中使得 有30％浓度的聚异戊二烯i的溶液(15重量份)。向上述体系中添加 充当抗氧化剂的2，6-二叔丁基对甲苯酚(0.3份)、混合。将若干份这 样得到的溶液滴加到在85～95℃加热的热水中，从而使溶剂蒸发。将沉 积的物质粉碎、在85℃用热风干燥，从而得到一种弹性体组合物。该 弹性体组合物的组成列于表2中。
将该弹性体组合物(重量份)进料到一台配备搅拌桨的捏合机中， 并向该组合物中添加一种增粘树脂(脂肪族石油树脂，Quintone M100，Zoon公司的产品)(100重量份)、一种软化剂(环烷烃操作 油，Shellflex371，壳牌化学公司的产品)(20重量份)、和一种抗氧 化剂(Irganox1010，Chiba Specialty Chemicals公司)(1重量份)。 该捏合机的内部用氮气吹扫，该混合物在160～180℃捏合，从而制备一 种压敏粘合剂组合物。这样得到的压敏粘合剂组合物施用到聚酯薄膜 (厚度25μm)上使得有25μm的涂层厚度，从而产生一种压敏粘合 剂片材。这样得到的压敏粘合片材就压敏粘合性能进行评估。结果列 于表2中。
实施例2和3和比较例1～3
按照表2中所列的组成制备每一种弹性体组合物。以一种类似于 实施例1中所采用的那种的方式制备对应的压敏粘合剂组合物，并测 试压敏粘合性能。结果列表2中。
表2
实施例 比较例 1 2 3 1 2 3 弹性体组合物 苯乙烯单元含量(％) 17 20 17 20 17 17 成分(a)+(b) I II III IV V VI 含量(％) 85 90 90 85 67 100 成分(a) 重均分子量(×103) 418 424 387 212 506 329 含量(％) 34 25 40 76 19 44 成分(b) 重均分子量(×103) 220 214 204 112 267 162 含量(％) 51 65 50 9 48 56 成分(c) i i ii ii i - 重均分子量(×103) 70 70 40 40 70 - 含量(％) 15 10 10 15 33 - 压敏粘合剂组合物的物理性能 剥高强度：23℃(N/m) 1780 1850 1700 1120 1200 930 环结粘性：23℃(N/m) 870 880 840 880 610 630 环结粘性：5℃(N/m) 730 820 780 510 560 470 滚球粘性：23℃(mm) 45 50 35 40 45 90 滚球粘性：5℃(mm) 50 55 40 200 40 250＜ 固定本领(min) 620 480 560 740 15 600
表2中所列的结果指出如下。
从以低于47.5wt％的数量含有成分(b)的弹性体组合物形成的比 较例1的压敏粘合剂组合物显示出优异的固定本领，但在常温下显示 出不良的剥离强度。此外，该组合物就低温下的剥离强度和低温下的 初始粘结强度而言可观地恶化。
采用一种有超过20wt％的成分(c)含量的弹性体组合物的比较 低例2的压敏粘合剂组合物显示出不良的常温剥离强度和固定本领。
采用一种不含成分(c)的弹性体组合物的比较例3的压敏粘合剂 组合物显示出不良的常温剥离强度。此外，该组合物就低温剥离强度 和低温初始粘结强度而言可观地恶化。
与比较例的这些压敏粘合剂组合物成鲜明对照，按照本发明的实 施例1～3的压敏粘合剂组合物显示出优异的初始粘结强度、剥离强度、 和固定本领，而且在低温下显示出初始粘结强度和剥离强度的微小降 低。
工业可应用性
本发明提供的压敏粘合剂组合物显示出优异的初始粘结强度、剥 离强度、和固定本领，而且甚至在相对低温下也显示出初始粘结强度 和剥离强度的微小降低，而且所提供的弹性体组合物适合于提供压敏 粘合剂组合物。