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漂白消毒制剂
    【发明领域】

    本发明涉及新型的水基漂白消毒制剂，该制剂含有确定含量比的碱金属次氯酸盐、表面活性剂、电解质盐和四氢月桂烯醇。

    现有技术

    过去，以碱金属次氯酸盐为基础的漂白剂已经成功地应用于卫生和消毒领域以及纺织品的处理，由于此种制剂具有显著的粘度，因此适合于处理水平面和斜面，而且首先是垂直面。这些制剂具有显著的粘度，这意味着制剂和被处理表面之间的接触时间明显长于市售液体快速流过表面的产品。

    过去也曾多次尝试提供这种粘性的漂白消毒剂。例如，曾发现某些表面活性剂或混合表面活性剂对次氯酸盐水溶液具有增稠效果。如EP-A0274885(ICI)中，推荐使用直链和支链的氧化胺的混合物。根据EP-A0145084(Unilever)中的说明，氧化胺和皂质、肌氨酸酯、牛磺酸盐或糖酯的混合物也可以用于此目的。从EP-A0079102,EP-A0137551和EP-A0447261(Unilever)中了解到，氧化胺和皂质、或肌氨酸酯以及其它阴离子表面活性剂，如烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、仲链烷磺酸酯或烷基苯磺酸酯一起使用，作为增稠成份。在关于以主要含有烷基醚硫酸酯和少量氧化胺作为表面活性剂成份的次氯酸盐水溶液为基础的漂白剂的EP-A0156438、ES-A8801389(Henkel Iberica)中，报道了在水基漂白剂中使用烷基芳基磺酸酯为增稠剂，这些制剂中含有某些芪染料作为光亮剂。此外，EP-A10447261公开了含有次氯酸钠和阴离子表面活性剂的水基漂白组合物。然而，这些组合物中的次氯酸盐的浓度为0.1～8重量％，优选为0.5～5重量％的活性氯。德国专利DE-C14333100中，申请人提出了稳定的和有充分粘性地水基漂白洗涤制剂，该制剂以次氯酸盐、脂肪醇醚硫酸酯和以氧化胺膦酸为主要成份的氧化胺为基础。虽然这些氧化胺膦酸对制剂的增稠作用很大，但它们不能使活性氯含量稳定。最后，美国4,588,514(Lever)描述了碱性次氯酸盐漂白剂，该制剂含有用于调节粘度的氧化胺、少量烷基醚硫酸酯和皂质。然而，这些已知制剂都有约为7重量％的高含量的次氯酸盐。如果将这一美国专利的方法应用于活性氯含量低的现代漂白制剂中，得到的产品将既不具有充分的粘性，也不具有储存稳定性。另外，国际专利申请WO93/08247(Clorox)涉及含有烷基醚硫酸酯和萜烯衍生物的碱性洗洁剂，而欧洲专利申请EP-A20651051(Clorox)公开了胶凝状的次氯酸盐制剂，该制剂含有由皂质、氧化胺或甜菜碱和萜烯衍生物构成的三元增稠剂体系。

    因此，本发明解决的问题是提供新型的水基漂白消毒制剂，其特征在于尽管它们的活性氯含量低，但具有充分高而且稳定的粘度。本发明解决的另外一个问题是为次氯酸盐漂白制剂提供增稠剂，在这一点这些制剂还能起到其它的作用。

    本发明的描述

    本发明涉及漂白消毒制剂，基于该制剂含有：

    (a)1～6重量％的碱金属次氯酸盐，

    (b)0.5～5重量％的烷基醚硫酸酯和/或氧化胺，

    (c)0.5～2重量％的碱金属氢氧化物，

    (d)0.5～3重量％的电解质盐，

    (e)0.01～1重量％的四氢月桂烯醇，和

    (f)0～4重量％的脂肪酸盐，

    其余为水和任何其它的助剂和添加剂加至100％。

    令人惊奇地发现，通过加入四氢月桂烯醇，以上组成的漂白消毒制剂不仅具有对氯的稳定性，而且还获得了充分高的和恒定的粘度。本发明人还观察到四氢月桂烯醇不仅有增稠效果，还可作为对活性氯稳定的一种香料，从而简化制剂并具有经济优势，因为不再需要加入其它的一般是昂贵得多的香料。碱金属次氯酸盐

    本发明中所指的碱金属次氯酸盐是锂、钾、特别是钠的次氯酸盐。基于所述制剂，这些次氯酸盐的最佳用量是2～4重量％。烷基醚硫酸酯

    烷基醚硫酸酯是已知的阴离子表面活性剂，通过先将烷基聚乙二醇醚型的非离子表面活性剂硫酸酯化，接着中和制得。适于本发明制剂是具有分子式(Ⅰ)的烷基醚硫酸酯：

    R¹O-(CH₂CH₂O)nSO₃X    (Ⅰ)其中，R¹是具有12-18个碳原子的烷基，n是2-5的数，X代表钠或钾。典型的例子是C_12/14椰子醇-2-,-2,3-和-3-环氧乙烷加合物硫酸酯的钠盐。烷基醚硫酸酯可具有常规的或窄的同系物分布。基于所述制剂，烷基醚硫酸酯的最佳使用量是2-4重量％。氧化胺

    氧化胺也是已知的物质，它们有时为阳离子表面活性剂，但一般为非离子表面活性剂。在过氧化氢存在下氧化三元脂肪胺制备氧化胺，三元脂肪胺在通常情况下，具有一个长链烷基和两个短链烷基或两个长链烷基和一个短链烷基。适于本发明的是分子式(Ⅱ)的氧化胺：其中，R²是具有12-18个碳原子的直链或支链的烷基，R³和R⁴彼此独立地或与R²相同，或表示一个具有1-4个碳原子的选择性羟基取代的烷基。符合分子式(Ⅱ)的氧化胺，最好使用R²和R³为C_12/14或C_12/18椰子烷基，R⁴为甲基或羟乙基的氧化胺。相应的分子式(Ⅱ)的氧化胺，其中优选R²为C_12/14或C_12/18椰子烷基，R³和R⁴为甲基或羟乙基的氧化胺。基于所述制剂，氧化胺的用量优选为1.5-3重量％。碱金属氢氧化物

    合适的碱金属氢氧化物是氢氧化钾，特别是氢氧化钠，基于所述制剂，其优选用量为1.5-2重量％，其作用是调节制剂的pH值至12.5-14的最佳值。电解质盐

    合适的电解质盐的典型例子是碱金属和碱土金属的碳酸盐、盐酸盐、硅酸盐、磷酸盐和膦酸盐，以及它们的混合物。优选的电解质盐是钠或钾的碳酸盐或盐酸盐，它们在制剂中不仅起所需要的缓冲作用，而且还络合金属离子，特别是重金属离子。另一个优点是它们的价格低和容易混合。基于所述制剂，电解质盐的用量优选为1-2重量％。四氢月桂烯醇

    四氢月桂烯醇对应分子式(Ⅳ)。由氢化月桂烯醇得到萜烯，月桂烯醇是生产香叶醇和香茅醇的前体。

    基于所述制剂，四氢月桂烯醇的用量优选为0.1-0.5重量％。脂肪酸盐

    根据本发明，所述制剂还可含有分子式(Ⅲ)的脂肪酸盐：

    R⁵CO-OX    (Ⅲ)其中，R⁵CO是具有12-22个碳原子的酰基，X是碱金属。典型的例子是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、顺式9-二十碳烯酸、山萮酸、芥酸等的钠和/或钾盐、以及它们的工业混合物，这些酸由工业脂肪和油经高压水解制得。最好使用工业椰子脂肪酸盐和动物油脂脂肪酸盐。根据本发明，由于制剂是强碱性的，盐可能被脂肪酸置换，该脂肪酸一加入混合物中就被中和。基于所述制剂，脂肪酸的用量优选为0.5-2重量％。商业应用

    根据本发明，制剂一经制备，就具有500mPas(20℃时，在Brookfield粘度计中测量)的粘度，其具有良好的储存稳定性和对氯的稳定性，并对染料和颜料具有良好的分散能力。本发明还与四氢月桂烯醇作为对氯稳定的香料和增稠剂在含次氯酸盐的漂白消毒制剂中的使用有关。

    根据本发明，可另外加入制剂中的合适的助剂和添加剂是，例如其它的对氯稳定的表面活性剂或水溶助剂，如烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、烷基苯磺酸酯、二甲苯磺酸酯、肌氨酸酯、牛磺酸酯、羟乙磺酸酯、硫代琥珀酸酯、甜菜碱、糖酯、脂肪醇聚乙二醇醚以及烷基寡苷。这些额外的表面活性剂的用量优选为最多占制剂中表面活性剂总量的10重量％。特别优选烷基硫酸酯的用量为0.5-3重量％。此外基于所述制剂，制剂中可含有总量为0.01-0.5重量％的其它对活性氯稳定的香料、光亮剂、染料和颜料。已知的对活性氯稳定的香料包括，例如单环和双环单萜醇和它们的乙酸或丙酸酯(例如异冰片、二氢松油醇、乙酸异冰片酯、乙酸二氢萜烯基酯)。合适的光亮剂是例如，4,4′-双-(1,2,3-三唑基)-(2)-芪-2,2-磺酸的钾盐，其商品名是PhorwiteBHC766。合适的颜料包括绿色氯酞菁(PigmosolGreen,HostaphineGreen)、以及黄色太阳黄BG 300(Sandoz)。此外基于所述制剂，聚丙烯酸酯、氧化胺膦酸、木素磺酸酯以及它们的混合物可作为螯合剂存在，其用量为0.1-2重量％，优选用量为0.5-1重量％。根据本发明，通过搅拌制备制剂。得到的产品可随意经过倾倒或过滤除去杂质和/或聚块。

    实施例

    使用Brookfield粘度计(型号RVT，转子1号或2号，转速22,00r.p.m.)在20℃下测量粘度。为测量对氯的稳定性，在日光下将试验混合物装在无色塑料瓶中储存，测量活性氯含量。制剂1.8为本发明制剂，同时C1-C3制剂用于对比。结果列于表1(含量为重量％)。

    表1粘度，储存稳定性，对氯的稳定性和洗洁性能组份  1  2  3  4  5  6  7  8  C1  C2  C3次氯酸钠  2.0  2.0  2.0  2.0  2.0  2.0  4.0  2.0  2.0  2.0  2.0椰子脂肪醇+2环氧乙烷硫酸酯钠盐  2.6  2.0  2.0  2.0  2.0  2.0  2.0-  2.0  2.0  2.0二甲基椰子烷基氧化胺--------------  2.0------氢氧化钠  0.9  0.9  0.9  0.9  0.4  0.4  0.9  0.9  0.4  0.4  0.9碳酸钠  1.0  1.0  1.0  1.5  1.5  2.0  1.5  1.0  1.5  2.0  1.0氯化钠----  0.5----------------  四氢月桂烯醇  0.05  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1------  月桂酸钠盐----------  0.1----------  硅酸钠----------  0.5----------氧胺膦酸------0.05--------------聚丙烯酸酯--------0.05------------水    至100粘度[mPas】-24小时后250 620 590 585 520 610 600 600 15 25 25-2星期后220 610 570 545 485 590 580 580 10 10 10-4星期后190 580 550 510 415 550 550 520 10 10 10活性氯[％-相对】-立即测量100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100-4星期后    81    83    85    85    85    86    85    82    79    78    76