技术领域：
本发明涉及聚乳酸类聚合物组合物，更详细的说涉及可塑剂赋予 聚合物柔软性、韧性。
技术背景：
随着目前全世界的塑料的消费越来越多，塑料的发展也随之出现 了两个严峻的问题：1.大量的废弃塑料给环境施以很大的压力2.有限 的石油资源给塑料的生产敲响了警钟。
聚乳酸(PLA)在有氧和水的调节下很容易被生物降解成CO2和H2O，且PLA的原料是来自一年生的植物玉米，这样PLA的发现 就完全解决了塑料行业遇到的两大致命性的问题，因此PLA的应用 必将取代塑料在某些方面的应用。
但是在用于薄膜方面PLA也有很大的困难：因为PLA具有很大 的脆性，若想把PLA制成薄膜且有很大的韧性，必须改善PLA的韧 性；若想提高PLA的韧性必须通过添加剂的调节。
目前有很多学者和专家也用了很多添加剂来改善PLA的韧性， 如Ljungberg等利用甘油三乙酯和柠檬酸三丁酯来增塑PLA，但是这 样制得的薄膜在使用过程中容易不断的冷结晶，迫使增塑剂迁移到薄 膜的表面，导致薄膜的性能随时间的延长而迅速改变，最终柔性大大 的降低。Yue等利用共混来提高PLA的韧性，他们研究聚乳酸和聚 环氧乙烷/聚乙二醇共混，但是共混物的性能不是很理想。虽然共混 的方法比较简单但是性能很难达到工业的需求。中国科学院成都有机 化学研究所发明了以三异丁基铝作为催化剂制备高分子量的聚乳酸 与聚醚二醇的嵌端共聚物，但是该过程序要加入分子量调节剂，且对 丙交酯的纯度要求较高，特别是水分的处理相当的复杂。
发明内容：
本发明的可塑剂的聚乳酸类聚合物不会在使用过程中从聚乳酸 产品中迁移出来，催化剂也不会像以往的重金属催化剂在使用过程中 析出致毒。
本发明采用的技术解决方案是：
一种可塑剂的聚乳酸类聚合物，其特征是：是以铁的化合物作为 催化剂，利用丙交酯与聚亚烷基醚类聚合 物进行聚合制得的聚合物；其结构为PLA-B-PLA，其中B的结构 为n为2～6，PLA为聚乳酸。
聚亚烷基醚类聚合物的结构为线性聚合物，是分子量在 1500～15000的聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)或聚四氢呋喃 (PTMG)。所述铁的化合物为乙酰丙酮铁或硬脂酸铁。
一种可塑剂的聚乳酸类聚合物的生产方法，其特征是：将丙交酯 与结构式为的聚亚烷基醚类聚合物，在催 化剂存在的条件下，反应制得产品；所述催化剂为铁的化合物。
聚亚烷基醚类聚合物的用量为相当于可塑剂聚乳酸聚合物重量 的20％～80％。催化剂的用量为相当于可塑剂的聚乳酸类聚合物重量 的0.05～3.0％。
以PEG-6000作为原料，通过真空干燥后加入丙交酯和催化剂然 后在氮气保护下反应，再加入失活剂反应，最后慢慢抽真空脱挥即可。
在以上的方法中，制得的可塑剂的聚乳酸类聚合物的分子量在 7500～16000之间。该可塑剂的聚乳酸与聚乳酸共混，最终制得塑性 的聚乳酸组合物。该薄膜在温度为23℃时拉伸模量可以达到 0.1～2GPa。最终薄膜中低聚物的含量在2wt％以下。
与以往的技术相比，本发明的有益效果在于：
1.本发明制得的可塑剂的聚乳酸是PLA和PEG的嵌段共聚物， 因此不会从PLA的薄膜产品中迁移出来，这样就解决了以往的添加 剂从薄膜产品中迁移出来的缺陷，从而解决了PLA薄膜产品的使用 寿命问题；2.由于该实验使用的催化剂是铁的化合物， 不仅催化剂价格比较便宜而且在使用的过程中催化剂不会析出，不像 以往的Sn等重金属催化剂在使用中容易析出有毒重金属导致产品的 使用范围受到限制；3.该可塑剂的聚乳酸塑化效果比较好，制得的薄膜 在23℃的条件下伸模量可以达到0.1～2GPa。
实施例1：
可塑剂聚乳酸聚合物的制备：
在洗净的带有吐嘴的试管中加入58.9g的PEG-6000，然后装上 重合头，放到160℃的硅油槽中，连接搅拌，搅拌的速度调到17rpm， 在PEG溶解前用氮气反复置换反应体系，约3回，然后在全真空下 反应30分钟(真空度大约是300Pa)。恢复常压加入准备好的41.1g 并交酯，搅拌速度调到29rpm，并用氮气置换反应体系约3回合，通 入氮气反应10分钟后，加入催化剂乙酰丙酮铁(0.1mol/ml，2.5ml， 甲苯为溶剂)，继续置换3回合后通入氮气下反应2个小时，再加入 失活剂磷酸结晶物(0.1mol/ml，0.09ml)通入氮气下反应20分钟后 开始脱挥，慢慢抽真空半小时，最终压力为200Pa左右，最后吐出。 塑性聚乳酸类聚合物组合物的制备：
称取30g该实施例制备得到的可塑剂聚乳酸聚合物与70g聚乳酸 混合加入硬质试管中，然后将试管放入210℃的硅油槽中，氮气保护 下反应20分钟，搅拌速度为29r/min，后真空下反应30分钟即可。
实施例2：
实验过程以及条件和实施例1相同，催化剂的量为0.1mol/L，10ml， 甲苯作为溶剂。
实施例3：
实验过程和条件与实施例1相同，催化剂的量为1mol/L，2.5ml， 甲苯作为溶剂。
实施例4：
实验过程和条件与实施例1相同，催化剂的量为0.1mol/L，1.4ml， 甲苯为溶剂；PEG-6000的量为13.7g。
实施例5：
实验过程和条件与实施例1相同，催化剂的量为0.1mol/L，3.5ml， 甲苯作为熔剂；PEG-6000的量为95.9g。
实施例6：
实验过程和条件与实施例1相同，催化剂为硬脂酸铁，用量为 0.1mol/L，2.5ml，甲苯作为熔剂；PEG-6000的量为58.9g。
实施例7：
试验过程和条件与实施例1相同，其可塑剂为PTMG-1800，用 量为35.4g，丙交酯的用量为64.6g；催化剂为乙酰丙酮铁，用量为 0.1mol/L，2.5ml。
实施例8：
试验过程和条件与实施例1相同，其可塑剂为PPG-6000，用量 为58.9g，丙交酯的用量为41.1g，催化剂为乙酰丙酮铁，用量为 0.1mol/L，2.5ml。
实施例9：
将丙交酯与分子量在1500～15000的聚乙二醇(或聚丙二醇或聚 四氢呋喃)在催化剂乙酰丙酮铁(或硬脂酸铁)存在的条件下，反应 制得产品；聚亚烷基醚类聚合物的用量为相当于可塑剂聚乳酸聚合物 重量的20％～80％(例20％、50％、80％)，催化剂的用量为相当于 可塑剂的聚乳酸类聚合物重量的0.05～3.0％(例0.05％、1.5％、3％)。
制得产品结构为PLA-B-PLA，其中B的结构为n为2～6(例2、4、6)，PLA为聚乳酸。
比较例1：
实验过程和条件与实施例1相同，催化剂为为异辛酸铝 (0.1mol/L，2.2ml，甲苯作为熔剂)；PEG的量为58.9g。
比较例2：
实验过程和条件与实施例1相同，催化剂为乙酸钙(0.1mol/L， 6.2ml，甲苯为溶剂)。
比较例3：
实验过程和条件与实施例1相同，催化剂为氯化锂(0.1mol/L，23ml， 甲苯为溶剂)。
产品的技术指标：
从上面的表格可以看出，用乙酰丙酮铁作为催化剂与用Sn作为 催化剂制得的可塑剂的聚乳酸的技术指标相当。乙酰丙酮铁完全可以 替代Sn的催化剂，使催化剂的价格大大的降低，而且在使用过程中 也不会有有毒重金属的析出。这样使用乙酰丙酮铁作为催化剂不仪可 以制得塑性的PLA，而且使得其应用范围更加广泛使用寿命也变得更 长。
产品的性能评价方法：
1.COOH含量的测定采用光学滴定法测定。将可塑剂的聚乳酸溶于邻 甲苯酚和氯仿的混合液(重量比为：3/7)中，加入溴百里酚蓝指示 剂，然后用0.05N的氢氧化钾的乙醇溶液进行滴定。
2.薄膜中丙交酯单体含量的测定：
采用气相色谱(GC-14B)进行测定：测定方法是内部标准法。
测定条件：
气化室温度：180℃
检出器温度：220℃
升温条件：起始温度80℃，升温速度为10℃/min，最终温度是 200℃保持时间是5分钟。
注入量：1ul 检出界限：100ppm
3.分子量的测定：
用凝胶色谱(GPC)测定，以THF作为溶剂，将可塑剂的聚乳 酸配成1mg/ml，以THF作为流动相。
4.PLA薄膜拉伸模量的测定：
将评价用的薄膜制成宽度为10mm，长度为150mm的片，在温 度为23℃湿度是65％RH的条件下进行1天的调湿处理。这个试料在 23℃的氮气条件下按照JIS K7161和JIS K71727的标准条件准备好， 采用万能试验机UTC-100，以初期长50mm，拉伸速度为300mm每分 钟的条件进行拉伸试验，测定其拉伸模量。测定时在同一水准下，测 定5次，求出5次的平均值将其作为拉伸模量。