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1、10申请公布号CN104311565A43申请公布日20150128CN104311565A21申请号201410463334222申请日20140912C07D487/2220060171申请人沈阳化工大学地址110142辽宁省沈阳市经济技术开发区11号72发明人孔祥文王欢王涵张静74专利代理机构沈阳技联专利代理有限公司21205代理人张志刚54发明名称一种制备酞菁铁的方法57摘要一种制备酞菁铁的方法，涉及一种化合物制备方法，该方法以铁的金属盐、苯酐、尿素为原料，以邻苯二甲酸酯为溶剂，以钼酸铵为催化剂，以氯化铵为催化剂助剂，采用溶剂合成法合成。合成方法包括两个阶段（1）在120140，反应0。
2、52H；（2）在180240，反应28H。反应的溶剂选用邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸辛酯，与传统溶剂对硝基甲苯、三氯苯相比绿色环保，同时反应的高收率证明了这种方法工业化的可行性。利用邻苯二甲酸二辛酯（DOP）作为绿色溶剂，改善反应条件，使整个生产过程更环保，在用邻苯二甲酸二辛酯作溶剂的同时保证较高的收率，同时邻苯二甲酸二辛酯也可以回收利用。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页10申请公布号CN104311565ACN104311565A1/1页21一种制备酞菁铁的方法，其特征在于，所述方法包括下述步骤A）于250ML的三口。
3、烧瓶中，依次加入2G铁盐，如氯化亚铁，10MMOL、4G苯酐27MMOL、81G尿素133MMOL、24ML邻苯二甲酸酯，投料完毕后，加热搅拌，当温度到达120140，投入012G钼酸铵06MMOL和0147G氯化铵27MMOL，保温反应052H，直至反应物无气泡产生，则可以进行下一步反应；B）将A反应产物，升温过程12/MIN，直接升温至180240，保温反应28H，反应结束后反应温度降至室温；C）将B反应产物过滤，回收滤液邻苯二甲酸酯20ML，将滤饼投入100ML乙醇中，搅拌加热至40过滤，再将滤饼投入100ML水中，同时加入05G十二烷基苯磺酸钠，加热至80搅拌30MIN，过滤干燥得产品。
4、酞菁铁476G。2根据权利要求1所述的一种制备酞菁铁的方法，其特征在于，所述A反应步骤即反应的第一阶段，反应原料氯化亚铁是铁的金属盐其中的一种，原料氯化亚铁或可以用氯化铁、或硫酸亚铁其它铁的金属盐替换。3根据权利要求1所述的一种制备酞菁铁的方法，其特征在于，所述A反应步骤中，氯化亚铁、苯酐、尿素的配比为，N（氯化亚铁）N（苯酐）N（尿素）12671333。4根据权利要求1所述的一种制备酞菁铁的方法，其特征在于，所述催化剂钼酸铵和助催化剂氯化铵的投料量为铁的金属盐投料量的5物质的量百分比至30物质的量百分比。5根据权利要求1所述的一种制备酞菁铁的方法，其特征在于，所述A反应步骤中，邻苯二甲酸酯的。
5、结构为其中R1、R2为均为烷基，均可包含支链烷基、直链烷基和环烷基，R1、R2为两个基团相同或不同。6根据权利要求1所述的一种制备酞菁铁的方法，其特征在于，所述A反应步骤中，反应完全的标志为没有气泡产生，因为尿素在钼酸铵催化下反应会分解为气体，没有气泡说明尿素反应完全。7根据权利要求1所述的一种制备酞菁铁的方法，其特征在于，所述B反应步骤反应的升温速度或为05/MIN至2/MIN。8根据权利要求1所述的一种制备酞菁铁的方法，其特征在于，所述C反应步骤，回收的邻苯二甲酸酯不需加工处理即直接做下一次反应的溶剂使用。9根据权利要求1所述的一种制备酞菁铁的方法，其特征在于，所述，C反应步骤中，洗涤用的。
6、乙醇直接回收利用；C反应步骤中，水洗时或使用加热超声波震荡洗涤。10根据权利要求1所述的一种制备酞菁铁的方法，其特征在于，所述C反应步骤中，得到的产物溶于820倍质量数的浓硫酸中，过滤，滤液投于820倍质量数的水中，过滤，得到精制的酞菁铁产品。权利要求书CN104311565A1/3页3一种制备酞菁铁的方法技术领域0001本发明涉及一种化合物制备方法，特别是涉及一种制备酞菁铁的方法。背景技术0002酞菁化合物是BRAUN和TCHEMIA在1907年的一次实验中偶然得到的化合物，英国著名学者LINSTEAD教授在1933年创造的新名词PHTHALOCYANINE酞菁，从发现到现在，在不到100年。
7、的时间里，人们已发明了5000多种酞菁化合物。酞菁结构如下酞菁是一个二维的平面大环共扼分子，具有18个电子芳香结构，环中心的两个氢原子无金属酞菁，如A，可以被大量的化学元素所取代金属酞菁，如B，同时酞菁分子外围的四个苯环上的十六个氢原子可以被大量的基团取代，生成取代酞菁，如C。酞菁是一类化学性质非常稳定的化合物,在可见光区域Q带约700有很强的吸收,不同结构的酞菁化合物，有不同的鲜艳的颜色,而且酞菁类化合物由于具有价廉、低毒、热稳定性好等特性,因此大部分的酞菁铜化合物都作为颜料或染料来使用。在对酞菁类物质应用的过程中，人们发现酞菁铁中的中心结构与卟啉铁的中心结构十分相似，同时尝试用酞菁铁替换卟。
8、啉铁，在一些氧化反应中起到催化剂的作用，被称为仿生加氧酶。0003目前，酞菁的合成方法主要有苯酐尿素法、邻苯二腈法、邻氰基苯甲酰胺法、1,3二亚氨基异吲哚啉法。苯酐尿素法使用最为广泛，而此方法又分为固相法和溶剂法。固相法收率较低没有得到很好的利用，溶剂法是最常见，使用范围最广。然而传统的溶剂法多使用三氯苯或对硝基甲苯为溶剂，这两种溶剂的使用对人类的健康都有严重的危害。发明内容0004本发明的目的在于提供一种制备酞菁铁的方法，本发明利用邻苯二甲酸二辛酯（DOP）作为绿色溶剂，改善反应条件，使整个生产过程更环保，在用邻苯二甲酸二辛酯作溶剂的同时保证较高的收率，同时邻苯二甲酸二辛酯也可以回收利用。0。
9、005本发明的目的是通过以下技术方案实现的一种制备酞菁铁的方法，所述方法包括下述步骤A）于250ML的三口烧瓶中，依次加入2G铁盐，如氯化亚铁，10MMOL、4G苯酐27MMOL、81G尿素133MMOL、24ML邻苯二甲酸酯，投料完毕后，加热搅拌，当温度到达说明书CN104311565A2/3页4120140，投入012G钼酸铵06MMOL和0147G氯化铵27MMOL，保温反应052H，直至反应物无气泡产生，则可以进行下一步反应；B）将A反应产物，升温过程12/MIN，直接升温至180240，保温反应28H，反应结束后反应温度降至室温；C）将B反应产物过滤，回收滤液邻苯二甲酸酯20ML，将。
10、滤饼投入100ML乙醇中，搅拌加热至40过滤，再将滤饼投入100ML水中，同时加入05G十二烷基苯磺酸钠，加热至80搅拌30MIN，过滤干燥得产品酞菁铁476G。0006所述的一种制备酞菁铁的方法，所述A反应步骤即反应的第一阶段，反应原料氯化亚铁是铁的金属盐其中的一种，原料氯化亚铁或可以用氯化铁、或硫酸亚铁其它铁的金属盐替换。0007所述的一种制备酞菁铁的方法，所述A反应步骤中，氯化亚铁、苯酐、尿素的配比为，N（氯化亚铁）N（苯酐）N（尿素）12671333。0008所述的一种制备酞菁铁的方法，所述催化剂钼酸铵和助催化剂氯化铵的投料量为铁的金属盐投料量的5物质的量百分比至30物质的量百分比。0。
11、009所述的一种制备酞菁铁的方法，所述A反应步骤中，邻苯二甲酸酯的结构为其中R1、R2为均为烷基，均可包含支链烷基、直链烷基和环烷基，R1、R2为两个基团相同或不同。0010所述的一种制备酞菁铁的方法，所述A反应步骤中，反应完全的标志为没有气泡产生，因为尿素在钼酸铵催化下反应会分解为气体，没有气泡说明尿素反应完全。0011所述的一种制备酞菁铁的方法，所述B反应步骤反应的升温速度或为05/MIN至2/MIN。0012所述的一种制备酞菁铁的方法，所述C反应步骤，回收的邻苯二甲酸酯不需加工处理即直接做下一次反应的溶剂使用。0013所述的一种制备酞菁铁的方法，所述，C反应步骤中，洗涤用的乙醇直接回收利。
12、用；C反应步骤中，水洗时或使用加热超声波震荡洗涤。0014所述的一种制备酞菁铁的方法，所述C反应步骤中，得到的产物溶于820倍质量数的浓硫酸中，过滤，滤液投于820倍质量数的水中，过滤，得到精制的酞菁铁产品。具体实施方式0015下面通过实施案例，对本发明的技术方案作进一步具体说明实施例1（铁盐氯化亚铁、溶剂邻苯二甲酸二辛酯）于250ML三口烧瓶中，依次加入2G铁盐（氯化亚铁，10MMOL）、4G苯酐（27MMOL）、81G尿素（133MMOL）、24ML邻苯二甲酸二辛酯，投料完毕后，加热搅拌，当温度到达130，投入012G钼酸铵（06MMOL）和0147G氯化铵（27MMOL），保温反应2H，。
13、直至反应物说明书CN104311565A3/3页5无气泡产生，则可以进行下一步反应；升温过程约1/MIN，直接升温至190，保温反应6H，反应结束后反应温度将至室温；将产物过滤，回收滤液邻苯二甲酸二辛酯约20ML，将滤饼投入100ML乙醇中，搅拌加热至40过滤，再将滤饼投入100ML水中，同时加入05G十二烷基苯磺酸钠，加热至80搅拌30MIN，过滤干燥得产品酞菁铁476G，收率77。0016实施例2（铁盐硫酸亚铁、溶剂回收的邻苯二甲酸二辛酯）于250ML三口烧瓶中，依次加入17G铁盐（硫酸亚铁，10MMOL）、4G苯酐（27MMOL）、81G尿素（133MMOL）、26ML回收的邻苯二甲酸二辛酯，投料完毕后，加热搅拌，当温度到达120140，投入012G钼酸铵（06MMOL）和0147G氯化铵（27MMOL），保温反应1H，直至反应物无气泡产生，则可以进行下一步反应；将A反应产物，升温过程约1/MIN，直接升温至180，保温反应4H，反应结束后反应温度将至室温；将产物过滤，回收滤液邻苯二甲酸二辛酯约21ML，将滤饼投入100ML乙醇中，搅拌加热至40过滤，再将滤饼投入100ML水中，同时加入05G十二烷基苯磺酸钠，加热至80搅拌30MIN，过滤干燥得产品酞菁铁48G，收率62。说明书CN104311565A。