一种高折射率、高阿贝数树脂镜片.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201510158619.X

申请日:

2015.04.03

公开号:

CN104804170A

公开日:

2015.07.29

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C08G 18/75申请日:20150403|||公开

IPC分类号:

C08G18/75; C08G18/66; C08G18/48; C08G18/38; G02B1/04; G02C7/10; B29D11/00

主分类号:

C08G18/75

申请人:

江苏明月光电科技有限公司

发明人:

谢公晚; 谢公兴; 朱海峰; 周远胜; 周海兵

地址:

212300江苏省镇江市丹阳市开发区八纬路

优先权:

专利代理机构:

南京苏科专利代理有限责任公司32102

代理人:

姚姣阳

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内容摘要

本发明涉及一种高折射率、高阿贝数树脂镜片,该镜片的重量百分比组分为:组分A 85~95% ,组分B 1.5~11.5%,组分C 1~5%,紫外线吸收剂0.3~1.5%,催化剂0.01~0.15%,脱模剂0~0.09%,蓝色有机颜料0.1~0.5%,红色有机颜料0.01~0.15%,其中所述A为双(2,3-环硫丙基)硫醚,所述组分C为异佛尔酮二异氰酸酯;所述组分B的重量百分比组分为:双巯乙基硫醚90~99%,2 -(2- 巯基乙硫基)乙醇1~10%。本发明的树脂镜片不仅实现了产品高折射率和高阿贝数双高,还降低了基片边缘色散所造成的视野像差,改善镜片成形产生的应力和表面缺陷,提高成像清晰度。

权利要求书

1.  一种高折射率、高阿贝数树脂镜片,其特征在于,该镜片的重量百分比组分为:
组分A                   85~95%
组分B                   1.5~11.5%
组分C                   1~5%
紫外线吸收剂          0.3~1.5%
催化剂                   0.01~0.15%
脱模剂                   0~0.09%
蓝色有机颜料          0.1~0.5%
红色有机颜料          0.01~0.15%;
所述组分A为双(2,3-环硫丙基)硫醚,所述组分C为异佛尔酮二异氰酸酯;所述组分B的重量百分比组分为:双巯乙基硫醚90~99%,2 -(2- 巯基乙硫基)乙醇1~10%。

2.
  根据权利要求1所述的高折射率、高阿贝数树脂镜片,其特征在于,该镜片的重量百分比组分为:
组分A                    89.34%
组分B                    6.5%
组分C                    3.0%
紫外线吸收剂           0.8%
催化剂                    0.06%
脱模剂                    0.04%
蓝色有机颜料           0.2%
红色有机颜料           0.06%;
所述组分A为双(2,3-环硫丙基)硫醚,所述组分C为异佛尔酮二异氰酸酯;所述组分B的重量百分比组分为:双巯乙基硫醚98%,2 -(2- 巯基乙硫基)乙醇2%。

3.
  根据权利要求2所述的高折射率、高阿贝数树脂镜片,其特征在于:所述紫外线吸收剂为韩国 KOC SOLUTION公司的HIUA-31A。

4.
  根据权利要求2所述的高折射率、高阿贝数树脂镜片,其特征在于:所述催化剂为韩国 KOC SOLUTION公司的HICAT-TB。

5.
  根据权利要求2所述的高折射率、高阿贝数树脂镜片,其特征在于:所述脱模剂为HILUB 70。

6.
  根据权利要求5所述的高折射率、高阿贝数树脂镜片,其特征在于,所述HILUB 70的重量百分比组分为:异佛尔酮二异氰酸酯95~99%,聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω-羟基-磷酸酯0.5~3%,聚乙二醇单烷基醚0.5~3%。

7.
  根据权利要求6所述的高折射率、高阿贝数树脂镜片,其特征在于,所述HILUB 70的重量百分比组分为:异佛尔酮二异氰酸酯98 %,聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω- 羟基-磷酸酯1%,聚乙二醇单烷基醚1%。

8.
  根据权利要求2所述的高折射率、高阿贝数树脂镜片,其特征在于:所述蓝色有机颜料为韩国 KOC SOLUTION公司的HISOL B75。

9.
  根据权利要求2所述的高折射率、高阿贝数树脂镜片,其特征在于:所述红色有机颜料为韩国 KOC SOLUTION公司的HISOL R51。

说明书

一种高折射率、高阿贝数树脂镜片
技术领域
本发明属于镜片制造技术领域,具体涉及一种高折射率、高阿贝数树脂镜片的制造工艺。
背景技术
据申请人了解,折射率是光在真空中的速度与光在该材料中的速度之比率。材料的折射率越高,使入射光发生折射的能力越强。折射率越高,镜片的厚度越薄,即镜片中心厚度相同,相同度数同种材料,折射率高的比折射率低的镜片边缘更薄。市场上常见的眼睛镜片按照材质大体分为玻璃片、树脂片、宇宙片等。由于抗冲击力强,不易碎,树脂镜片越来越受到人们的青睐。随着眼镜市场的发展,消费者对树脂镜片的认知不断提高,同时也对产品的性能及功能提出了更高的要求,使得低折镜片的销量逐步下滑,高折并具备优良性能的镜片倍受消费者青睐。目前国内市场上自主开发研究高折镜片的厂家几乎没有,高折产品几乎全靠进口,不仅价格昂贵,而且其品质及性能满足不了消费者的要求。因此,开发出一种高折射率的树脂镜片,是十分必要的。一般来讲,材料的折射率越高,色散越厉害,即阿贝数越低。阿贝数是用来衡量介质的光线色散程度,由于同一透明介质对不同波长的光存在折射率的差异,而白光又是由不同波长的各色光组成的,因此透明物质在折射白光时会发生色散这一特殊现象。阿贝数就是用以表示透明物质色散能力的反比例指数,数值越小色散现象越厉害,光学镜片材料的阿贝数一般在30到60之间。目前,市场上的高折产品主要为1.670、1.740,其阿贝数通常在32到33之间,且这种产品主要依赖于进口,如韩国和日本,因产品进口导致产品的单价较为昂贵,同时由于产品的阿贝数偏低,色散厉害,会影响消费者的选择。
发明内容
本发明要解决的技术问题是根据现有技术存在的缺陷,提出一种高折射率、高阿贝数树脂镜片,其折射率最高可达1.701,阿贝系数为37。
本发明的高折射率、高阿贝数树脂镜片,其重量百分比组分为:
                  
            
所述组分A为双(2,3-环硫丙基)硫醚,所述组分C为异佛尔酮二异氰酸酯;所述组分B的重量百分比组分为:双巯乙基硫醚90~99%,2-(2-巯基乙硫基)乙醇1~10%。
本发明中组分A的双(2,3-环硫丙基)硫醚在镜片中为主体树脂材料,其折射率高,而组分C中的异佛尔酮二异氰酸酯在镜片中起到与组分A和组分B的成分发生化学固化反应的作用,组分B中的双巯乙基硫醚与2-(2-巯基乙硫基)乙醇在镜片中起到与主体材料发生固化反应的作用,最终固化形成树脂镜片基材。
本发明的细化设计包括:
上述技术方案中,高折射率、高阿贝数树脂镜片的重量百分比组分为:
            
所述组分A为双(2,3-环硫丙基)硫醚,所述组分C为异佛尔酮二异氰酸酯;所述组分B的重量百分比组分为:双巯乙基硫醚98%,2-(2-巯基乙硫基)乙醇2%。
上述技术方案中,所述紫外线吸收剂为韩国KOC SOLUTION公司的HIUA-31A。
上述技术方案中,所述催化剂为韩国KOC SOLUTION公司的HICAT-TB。本发明中催化剂HICAT-TB起到将原料分子链打开和链接形成聚合反应的作用(由液体转化到固体)。
上述技术方案中,所述脱模剂为HILUB 70。所述HILUB 70的重量百分比组分为:异佛尔酮二异氰酸酯95~99%,聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω-羟基-磷酸酯0.5~3%,聚乙二醇单烷基醚0.5~3%。本发明中脱模剂HILUB 70的组分异佛尔酮二异氰酸酯、聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω-羟基-磷酸酯与聚乙二醇单烷基醚分别起到产品成型后改善镜片和模具的分离,脱模剂HILUB 70是根据主原料成分化学性质配置而成的,不可以使用在其它原料内。
上述技术方案中,所述HILUB 70的重量百分比组分为:异佛尔酮二异氰酸酯98%,聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω-羟基-磷酸酯1%,聚乙二醇单烷基醚1%。
上述技术方案中,所述蓝色有机颜料为韩国KOC SOLUTION公司的HISOL B75。
上述技术方案中,所述红色有机颜料为韩国KOC SOLUTION公司的HISOL R51。
另外,本发明高折射率、高阿贝数树脂镜片的制造工艺,按以下步骤进行:
㈠清洗模具后,在0.6MPa气压条件下装配模具;
㈡按重量百分比将1.5~11.5%组分B,1~5%组分C和0.3~1.5%紫外线吸收剂添加到密封式配料桶中,在温度为28~30℃条件下,搅拌1小时,混合均匀得到混合液料;
㈢将混合液料的温度降至15~20℃后,按重量百分比向配料桶添加0.01~0.15%催化剂,0~0.09%脱模剂,0.1~0.5%蓝色有机颜料和0.01~0.15%红色有机颜料,在温度为9±2℃条件下,搅拌10分钟,混合均匀,再按重量百分比加入85~95%组分A,在温度为9±2℃条件下抽真空搅拌1小时,混合均匀;
㈣混合好的原料过滤后,在温度为9±2℃,气压为0.15MPa条件下,使用氮气加压将原料注入组装好的模具中,并密封好模具;
㈤填充好的模具在10~80℃温度条件下进行一次固化1~7小时,并将固化好的模具撬开,分离出模具和成形好的镜片;
㈥将成形好的镜片进行修边处理,得到精确直径和高光洁度边缘的镜片;
㈦将修整好的镜片进行多槽超声波清洗,清洗后的镜片在固化炉内进行二次固化处理,其中二次固化的步骤为:⑴在最高温度为100℃的升温条件下,固化1小时,⑵在100℃的恒温条件下,固化3小时,⑶在由100℃降温至30℃的条件下,固化1小时;
㈧对二次固化后的镜片按照中国轻工业标准QB2506-2001中的要求进行检验,选出合格镜片;
㈨将预处理后的镜片放入H673加硬液[丹阳宇利光学贸易有限公司(日本生产)]中进行涂覆膜,将涂覆膜后的镜片在110±5℃温度条件下进行加硬固化2~3小时,对加硬后的镜片进行检验,选出合格产品;
㈩将加硬后的镜片放入真空镀膜机中蒸镀减反射膜层后,将镜片按照标准进行检验。
现有工艺生产出的镜片内部有很大的不规则应力存在,导致镜片的双折射及光学畸变等问题严重,影响了镜片的光学性能,而本发明采用的二次固化主要用于修复镜片内部存在的不规则应力、表面条纹及变形,进而提高镜片的清晰度和硬度。
由于制备高折射率、高阿贝数树脂镜片的原料属于特级危险化学品,例如组分A等,且单体活性较强,树脂镜片制造过程中材料本身会产生自聚化学反应,同时会释放硫化氢等有害气体,若生产工艺及制造设备控制不当,不仅会导致产品成型缺陷,还会对环境产生污染。因此配料、浇注时,原料混合过程是在密封式配料桶中进行的,同时为了控制单体原料混合 时产生的上升温度,可将配料桶置于温度<10℃的循环冰水中。冰水由双系统制冷设备提供,且双系统制冷设备中的冰水机温度设定为≤6℃,可以满足控制原料温度及杜绝单体原料发生自聚反应等目的。另外为了预防单体自聚,还可在单体原料开启以及原料混合过程中充氮气进行保护,并通过配料桶上的应急水管直接向配料桶补充水,抑制单体产生自聚反应。
在所述步骤㈤中,镜片采用固化炉进行一次固化,所述单台固化炉配置双制冷系统以及水喷淋装置,双制冷系统用于控制固化温度曲线,水喷淋装置的喷头朝向固化炉内部,水喷淋装置可以预防设备故障产生的聚合暴走,使用喷淋水还可以抑制聚合反应产生的有害气体的释放。同时,所述固化炉还安装有超温报警系统,便于预防并及时处理异常事件。一次固化工艺见下表:
      

STEPTEMPTIMEPIDTS1TS2TS30100.0111101202:0011102203:00111034010:0011104605:0011105803:0021106802:0031017651:003101

到第7步工序时,温度控制在65±5℃,可以开炉进行离型操作。另外,由于原料较为特殊,离型后的模具需及时按照步骤㈠的工艺要求进行清洗。
在所述步骤㈧与㈨之间还具有以下步骤b:将加硬前的镜片进行多槽超声波清洗后,采用丙酮进行擦洗处理。清洗工艺见下表:
            
在所述步骤㈡及㈢中,原料混合过程中单体的自聚反应会产生硫化氢;所述步骤㈣中, 原料注入模具过程也存在单体自聚反应,产生硫化氢;所述步骤㈤中,一次固化过程也有少量的单体发生自聚反应,释放硫化氢,将有害气体硫化氢依次经过紫外光净化系统和雾酸塔碱液净化系统后排放,排放标准为硫化氢含量<0.1%,其中所述雾酸塔碱液净化系统中的碱液浓度为2~5%。
本发明的树脂镜片其折射率为1.693~1.701,阿贝数为34~37,不仅实现了产品高折射率和高阿贝数双高,高折射率能够有效地降低高度镜片的重量,而高阿贝数能够提高视物清晰度,减弱相差,还降低了基片边缘色散所造成的视野像差,改善镜片成形产生的应力和表面缺陷,提高成像清晰度,同时镜片前表面面型采用非球面设计,有效降低了高度人群看视物所产生的畸变现象,另外抗冲击度通过并超越美国FDA抗冲击安全认证,大大提高了树脂镜片佩戴的安全性,紫外线吸收剂可使镜片具有良好的防紫外线功能,有效地阻挡了紫外线对眼球的伤害,更好地保护眼睛。
具体实施方式
实施例一
配方:
            
以上为本实施例的树脂镜片每1000g配料用量确定配方。
其中,组分A(KOC KR70WA)为双(2,3-环硫丙基)硫醚,组分B(KOC KR70WAB)由63.7g双巯乙基硫醚和1.3g 2-(2-巯基乙硫基)乙醇组成,组分C(KOC KR70WC)为异佛尔酮二异氰酸酯。
本实施例的树脂镜片制备工艺如下:清洗模具后,在0.6MPa气压条件下装配模具;将65g KOC KR70WB,50g KOC KR70WC和6.0gHIUA-31A添加到密封式配料桶中,温度为28~30℃条件下,搅拌1小时,混合均匀得到混合液料;混合液料的温度降至15~20℃后,向配料桶添加0.7gHICAT-TB,1.2g HISOL B75和1.0g HISOL R51,温度为9±2℃条件下,搅拌10分钟,混合均匀,再加入876.1g KOC KR70WA,在温度为9±2℃条件下抽真空搅拌1小时,混合均匀;混合好的原料过滤后,在温度为9±2℃,气压为0.15MPa条件下,使用氮气加压将原料注入组装好的模具中,并密封好模具;填充好的模具在10~80℃温度条件下进行一次固化1~7小时,并将固化好的模具撬开,分离出模具和成形好的镜片;将成形好的镜片进行修边处理,得到精确直径和高光洁度边缘的镜片;将修整好的镜片进行多槽超声波清洗,清洗后的镜片在固化炉内进行二次固化处理,其中二次固化的步骤为:⑴在最高温度为100℃ 的升温条件下,固化1小时,⑵在100℃的恒温条件下,固化3小时,⑶在由100℃降温至30℃的条件下,固化1小时;对二次固化后的镜片按照中国轻工业标准QB2506-2001中的要求进行检验,选出合格镜片;将预处理后的镜片放入H673加硬液中进行涂覆膜,将涂覆膜后的镜片在110±5℃温度条件下进行加硬固化2~3小时,对加硬后的镜片进行检验,选出合格产品;将加硬后的镜片放入真空镀膜机中蒸镀减反射膜层后,将镜片按照标准进行检验。
按照本实施例的配方及工艺制造镜片,并对其性能进行检测,结果见下表:
      检测项目折射率阿贝数固化成型状态检测结果1.69334镜片表面条纹状

实施例二
配方:
            
以上为本实施例的树脂镜片每1000g配料用量确定配方。
其中,组分A(KOC KR70WA)为双(2,3-环硫丙基)硫醚,组分B(KOC KR70WAB)由47.7g双巯乙基硫醚和5.3g 2-(2-巯基乙硫基)乙醇组成,组分C(KOC KR70WC)为异佛尔酮二异氰酸酯;脱模剂(HILUB 70)由0.784g异佛尔酮二异氰酸酯,0.008g聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω-羟基-磷酸酯和0.008g聚乙二醇单烷基醚组成。
按照实施例一的方法制造镜片,并对其性能进行检测,结果见下表:
      检测项目折射率阿贝数固化成型状态检测结果1.69434.2镜片表面橘皮现象

实施例三
配方:
            
以上为本实施例的树脂镜片每1000g配料用量确定配方。
其中,组分A(KOC KR70WA)为双(2,3-环硫丙基)硫醚,组分B(KOC KR70WAB)由59.4g双巯乙基硫醚和0.6g 2-(2-巯基乙硫基)乙醇组成,组分C(KOC KR70WC)为异佛尔酮二异氰酸酯;脱模剂(HILUB 70)由0.57g异佛尔酮二异氰酸酯,0.018g聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω-羟基-磷酸酯和0.012g聚乙二醇单烷基醚组成。
按照实施例一的方法制造镜片,并对其性能进行检测,结果见下表:
      检测项目折射率阿贝数固化成型状态检测结果1.69635.3镜片表面易破裂

实施例四
配方:
            
以上为本实施例的树脂镜片每1000g配料用量确定配方。
其中,组分A(KOC KR70WA)为双(2,3-环硫丙基)硫醚,组分B(KOC KR70WAB)由56.58g双巯乙基硫醚和4.92g 2-(2-巯基乙硫基)乙醇组成,组分C(KOC KR70WC)为异佛尔酮二异氰酸酯;脱模剂(HILUB 70)由0.396g异佛尔酮二异氰酸酯,0.002g聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω-羟基-磷酸酯和0.002g聚乙二醇单烷基醚组成。
按照实施例一的方法制造镜片,并对其性能进行检测,结果见下表:
            
实施例五
配方:
      以上为本实施例的树脂镜片每1000g配料用量确定配方。
其中,组分A(KOC KR70WA)为双(2,3-环硫丙基)硫醚,组分B(KOC KR70WAB)由63.7g双巯乙基硫醚和1.3g 2-(2-巯基乙硫基)乙醇组成,组分C(KOC KR70WC)为异佛尔酮二异氰酸酯;脱模剂(HILUB 70)由0.392g异佛尔酮二异氰酸酯,0.004g聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω-羟基-磷酸酯和0.004g聚乙二醇单烷基醚组成。
按照实施例一的方法制造镜片,并对其性能进行检测,结果见下表:
      检测项目折射率阿贝数固化成型状态检测结果1.70137镜片成型无异常

实施例六
配方:
            
以上为本实施例的树脂镜片每1000g配料用量确定配方。
其中,组分A(KOC KR70WA)为双(2,3-环硫丙基)硫醚,组分B(KOC KR70WAB)由104.65g双巯乙基硫醚和10.35g 2-(2-巯基乙硫基)乙醇组成,组分C(KOC KR70WC)为异佛尔酮二异氰酸酯;脱模剂(HILUB 70)由0.873g异佛尔酮二异氰酸酯,0.018g聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω-羟基-磷酸酯和0.009g聚乙二醇单烷基醚组成。
按照实施例一的方法制造镜片,并对其性能进行检测,结果见下表:
      检测项目折射率阿贝数固化成型状态检测结果1.69534镜片无异常

实施例七
配方:
            
以上为本实施例的树脂镜片每1000g配料用量确定配方。
其中,组分A(KOC KR70WA)为双(2,3-环硫丙基)硫醚,组分B(KOC KR70WAB)由55.8g双巯乙基硫醚和4.2g 2-(2-巯基乙硫基)乙醇组成,组分C(KOC KR70WC)为异佛尔酮二异氰酸酯;脱模剂(HILUB 70)由0.095g异佛尔酮二异氰酸酯,0.002g聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω-羟基-磷酸酯和0.003g聚乙二醇单烷基醚组成。
按照实施例一的方法制造镜片,并对其性能进行检测,结果见下表:
      检测项目折射率阿贝数固化成型状态检测结果1.70035.9镜片无异常

实施例八
配方:
            
以上为本实施例的树脂镜片每1000g配料用量确定配方。
其中,组分A(KOC KR70WA)为双(2,3-环硫丙基)硫醚,组分B(KOC KR70WAB)由14.4g双巯乙基硫醚和0.6g 2-(2-巯基乙硫基)乙醇组成,组分C(KOC KR70WC)为异佛尔酮二异氰酸酯;脱模剂(HILUB 70)由0.288g异佛尔酮二异氰酸酯,0.006g聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω-羟基-磷酸酯和0.006g聚乙二醇单烷基醚组成。
按照实施例一的方法制造镜片并对其性能进行检测结果见下表:
      检测项目折射率阿贝数固化成型状态检测结果1.70137镜片无异常

实施例九
配方:
            
以上为本实施例的树脂镜片每1000g配料用量确定配方。
其中,组分A(KOC KR70WA)为双(2,3-环硫丙基)硫醚,组分B(KOC KR70WAB)由28.2g双巯乙基硫醚和1.8g 2-(2-巯基乙硫基)乙醇组成,组分C(KOC KR70WC)为异佛尔酮二异氰酸酯;脱模剂(HILUB 70)由0.576g异佛尔酮二异氰酸酯,0.006g聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω-羟基-磷酸酯和0.018g聚乙二醇单烷基醚组成。
按照实施例一的方法制造镜片,并对其性能进行检测,结果见下表:
      检测项目折射率阿贝数固化成型状态检测结果1.69736.5镜片无异常

实施例十
配方:
            
以上为本实施例的树脂镜片每1000g配料用量确定配方。
其中,组分A(KOC KR70WA)为双(2,3-环硫丙基)硫醚,组分B(KOC KR70WAB)由97g双巯乙基硫醚和3g 2-(2-巯基乙硫基)乙醇组成,组分C(KOC KR70WC)为异佛尔酮二异氰酸酯;脱模剂(HILUB 70)由0.776g异佛尔酮二异氰酸酯,0.012g聚(氧代-1,2-亚乙基)-A-支链的壬基苯基-Ω-羟基-磷酸酯和0.012g聚乙二醇单烷基醚组成。
按照实施例一的方法制造镜片,并对其性能进行检测,结果见下表:
      检测项目折射率阿贝数固化成型状态检测结果1.69334.1镜片表面条纹状

除上述实施例外,本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案,均落在本发明要求的保护范围。

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本发明涉及一种高折射率、高阿贝数树脂镜片,该镜片的重量百分比组分为:组分A 8595% ,组分B 1.511.5%,组分C 15%,紫外线吸收剂0.31.5%,催化剂0.010.15%,脱模剂00.09%,蓝色有机颜料0.10.5%,红色有机颜料0.010.15%,其中所述A为双(2,3-环硫丙基)硫醚,所述组分C为异佛尔酮二异氰酸酯;所述组分B的重量百分比组分为:双巯乙基硫醚9099%,2 -(。

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