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噁二唑啉衍生物的制备方法
    【发明领域】

    本发明涉及一种制备噁二唑啉衍生物(例如，以下描述的化合物[IX]，[IXa]等等)的方法，用于合成噁二唑啉衍生物的中间体，以及制备此中间体的方法。噁二唑啉衍生物是有效的杀虫剂和杀螨剂。

    背景技术

    到目前为止，已知的用于制备在其3-位具有吡唑取代基的Δ²-1，2，4-噁二唑啉衍生物的方法包括，例如，由氰基吡唑衍生物制备此衍生物的方法(JP-A 10-152476)。

    然而，合成在此噁二唑啉环的4-位的氮气原子上具有各种取代基的3-吡唑基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉衍生物的方法仍然是未知的，且目前，还没有合成可用作杀虫剂和杀螨剂的Δ²-1，2，4-噁二唑啉衍生物的满意的一般性的或工业化的方法。发明目的

    本发明的一个目的是提供一种一般性的或工业上合成有效用作杀虫剂和杀螨剂的Δ²-1，2，4-噁二唑啉衍生物的满意的方法。

    发明概述

    本发明人深入地研究了解决如上所述问题的方法，出乎意料地发现可以由3-异噁唑基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉衍生物的环变换反应以高产率合成3-吡唑基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉衍生物，且由此完成本发明。

    即，本发明涉及：

    1.一种制备式[I]代表的异噁唑-5-羧酰胺肟或其盐的方法：包括5-氰基异噁唑与羟胺或其盐反应；

    2.一种制备式[II]代表的3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉或其盐的方法：包括将式[I]代表的异噁唑-5-羧酰胺肟或其盐与甲醛或其等价物反应；

    3.一种制备式[IV]代表的化合物或其盐的方法：其中R¹代表可选被取代的烷基，可选被取代的酰基或氯羰基基团(ClCO)，包括将式[II]代表的3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉或其盐：与式[III]代表的化合物，或其等价物或其盐反应：

                        R¹X¹    [III]其中X¹代表卤素原子，且R¹如以上所定义；

    4.一种制备式[V]代表的化合物或其盐的方法：其中R¹如上述3定义，包括将式[IV]代表的化合物或其盐进行异噁唑环的开环反应：其中R¹如上述第3项定义，

    5.一种制备式[VII]代表的化合物或其盐的方法：其中R¹如上述第3项定义，且R²代表(1)卤素，(2)C_1-6卤代烷基，(3)C_1-6卤代烷氧基，或(4)可选被C_1-6卤代烷基基团取代的苯基，包括将式[V]代表的化合物或其盐：其中R¹如上述第3项定义，与式[VI]代表的化合物或其盐反应：其中A代表氮原子或其中R³代表氯原子或氰基基团，且其它符号如以上所定义；

    6.一种制备式[IX]代表的化合物或其盐的方法：其中R¹如上述第3项定义，R²和A如上述第5项定义，而R⁴代表C_1-6烷基或C_1-6卤代烷基基团，包括将式[VII]代表的化合物或其盐：其中R¹如上述第3项定义，而R²和A如上述第5项定义，与式[VIII]代表的化合物反应：

                     R⁴SOnX²    [XIII]其中R⁴如以上所定义，n为0，1或2，且X²代表卤素原子；

    7.一种制备式[IVb]代表的化合物或其盐的方法：其中R⁵和R⁶各自代表C_1-6烷基，或R⁵和R⁶，与它们相邻的氮原子一起，代表环状的氨基基团，包括将式[IVa]代表的化合物或其盐：其中X代表氯原子，1-氯乙氧基，氯甲氧基或苯氧基基团，与式[X]代表的胺或其盐反应：

                          R⁵R⁶NH    [X]其中的符号如以上所定义；

    8.一种制备式[Va]代表的化合物或其盐的方法：其中R⁵和R⁶如上述第7项定义，包括将式[IVb]代表的化合物或其盐进行异噁唑环的开环反应：其中R⁵和R⁶如上述第7项定义；

    9.一种制备式[VIIa]代表的化合物或其盐的方法：其中R²和A如上述第5项定义，且R⁵和R⁶如上述第7项定义，包括将式[Va]代表的化合物或其盐：其中R⁵和R⁶如上述第7项定义，与式[VI]代表的化合物或其盐反应：其中R²和A如上述第5项定义；

    10.一种制备式[IXa]代表的化合物或其盐地方法：其中R²和A如上述第5项定义，R⁴和n如上述第6项定义，且R⁵和R⁶如上述第7项定义，包括将式[VIIa]代表的化合物或其盐：其中R²和A如上述第5项定义，且R⁵和R⁶如上述第7项定义，与式[VIII]代表的化合物反应：

                        R⁴SOnX²    [VIII]其中R⁴，n和X²如上述第6项定义；

    11.式[II]代表的3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉或其盐：

    12.式[VI]代表的化合物或其盐：其中R¹如上述第3项定义，

    13.式[V]代表的化合物或其盐：其中R¹如上述第3项定义，

    14.式[VII]代表的化合物或其盐：其中R¹如上述第3项定义，且R²和A如上述第5项定义；

    15.式[IVa]代表的化合物或其盐：其中X如上述第7项定义；

    16.式[IVb]代表的化合物或其盐：其中R⁵和R⁶如上述第7项定义；

    17.式[Va]代表的化合物或其盐：其中R⁵和R⁶如上述第7项定义；以及

    18.式[VIIa]代表的化合物或其盐：其中R²和A如上述第5项定义，且R⁵和R⁶如上述第7项定义。发明详述

    在以上式中，在R¹代表的可选被取代的烷基中的烷基包括例如：C_1-6烷基例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基和叔丁基。

    烷基上的取代基包括羟基，氨基，单-或二C_1-6烷基氨基基团(例如，甲基氨基，乙氨基，丙氨基，二甲基氨基，二乙基氨基等等)，C_1-6烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基等等)，C_1-6烷硫基基团(例如，甲硫基，乙硫基，正丙硫基，异丙硫基，丁硫基等等)，卤素原子(例如，氟，氯，溴，碘)，羧基，硝基，氰基等等。取代基特别优选C_1-6烷氧基。

    取代基的数目为1至6，优选1至3，在可取代的范围之内。

    R¹代表的可选被取代的酰基中的酰基包括C_1-20酰基，来源于羧酸，且其例子包括(1)甲酰基，(2)烷酰基基团，优选C_2-10烷酰基基团(例如，C_1-9烷基羰基比如乙酰基，丙酰基，丁酰基，异丁酰基，戊酰基，已酰基，庚酰基，特戊酰等等)，(3)环烷酰基，优选C4-10环烷酰基(例如，环丙基羰基，环丁基羰基，环戊基羰基，环己基羰基等等)，(4)链烯基羰基，优选C_3-10链烯基羰基(例如，丙烯酰基，烯丙基羰基，异丙烯基羰基，异丁烯基羰基，1-甲基烯丙基羰基，肉桂酰等等)，(5)炔基羰基，优选C_3-7炔基羰基(例如，炔丙基羰基，2-丁炔基羰基，3-丁炔基羰基，3-戊炔基羰基等等)，(6)芳基羰基，优选C_7-14芳基羰基(例如，苯甲酰基，1-萘酰，2-萘酰等等)，(7)烷氧基羰基，优选C_2-6烷氧基-羰基(例如，甲氧羰基，乙氧羰基，丙氧羰基，异丙氧羰基，丁氧羰基，异丁氧羰基，仲丁氧羰基，叔丁氧羰基等等)，(8)芳氧基羰基，优选C_7-14芳氧基-羰基(例如，苯氧基羰基)，(9)芳烷基羰基，优选C_8-19芳烷基-羰基(例如，苯基-C_1-4烷基羰基比如苄基羰基，乙氧苯基羰基和苯基丙基羰基，和萘基-C_1-4烷基羰基比如二苯甲基羰基和1-萘基乙基羰基)，(10)芳烷氧羰基，优选C_8-19芳烷氧羰基(例如，苯基-C1-4烷基氧基羰基比如苄氧基羰基，乙氧苯氧基羰基和苯基丙氧基羰基)，(11)氨基甲酰基基团，以及(12)环氨基羰基基团(例如，1-吡咯烷基羰基，哌啶基羰基，吗啉基羰基，硫代吗啉基羰基以及1-全氢氮杂卓基羰基等等)。

    当酰基基团为烷酰基基团，链烯基羰基或炔基羰基时，该基团可能具有1至6个(优选1至3个)取代基，例如羟基，氨基，单-或二C_1-6烷基氨基基团(例如，甲基氨基，乙氨基，丙氨基，二甲基氨基，二乙基氨基等等)，C_1-6烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基等等)，C_1-6烷硫基基团(例如，甲硫基，乙硫基，正丙硫基，异丙硫基，正丁硫基等等)，卤素原子(例如，氟，氯，溴，碘)，羧基，硝基，氰基基团，苯基等等。

    当酰基基团为环烷酰基，芳基羰基，烷氧羰基，芳氧基羰基，芳烷基羰基或芳烷氧羰基时，该基团可能具有1至5个(优选1至3个)取代基，例如羟基，氨基，单-或二C_1-6烷基氨基基团(例如，甲基氨基，乙氨基，丙氨基，二甲基氨基，二乙基氨基等等)，C_1-6烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基等等)，C_1-6烷硫基基团(例如，甲硫基，乙硫基，正丙硫基，异丙硫基，正丁硫基等等)，卤素原子(例如，氟，氯，溴，碘)，羧基，硝基，氰基基团，苯基，C_1-6烷基(例如，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基等等)，C_2-6链烯基基团(例如，乙烯基，烯丙基，1-丙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基等等)，C_2-6炔基基团(例如，乙炔基，1-丙炔基，炔丙基，1-丁炔基等等)等等。

    当酰基基团为氨基甲酰基基团时，该基团可能具有1或2个取代基例如(1)C_1-6烷基(例如，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基等等)，(2)C_3-9环烷基基团(例如，环丙基，环丁基，环戊基，环己基等等)，(3)C_2-6链烯基基团(例如，乙烯基，烯丙基，1-丙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基等等)，(4)C_2-6炔基基团(例如，乙炔基，1-丙炔基，炔丙基，1-丁炔基等等)，(5)羟基，(6)C_1-6烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基等等)，(7)氨基，(8)单-或二C_1-6烷基氨基(例如，甲基氨基，乙氨基，丙氨基，二甲基氨基，二乙基氨基等等)，(9)环状的氨基(例如，1-吡咯烷基，哌啶基，吗啉基，4-甲基-1-哌嗪基等等)或(10)苯基，而且该取代基与它连接的氮原子一起可以形成环状的氨基(例如，1-吡咯烷基，哌啶基，吗啉基，硫代吗啉基，4-甲基-1-哌嗪基等等)。此外，该取代基可以被1至6个(优选1至3个)选自下面的取代基取代：羟基，氨基，单-或二C_1-6烷基氨基基团(例如，甲基氨基，乙氨基，丙氨基，二甲基氨基，二乙基氨基等等)，C_1-6烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基等等)，C_1-6烷硫基基团(例如，甲硫基，乙硫基，正丙硫基，异丙硫基，正丁硫基等等)，卤素原子(例如，氟，氯，溴，碘)，苯基，羧基，硝基和氰基。

    R¹为，出自如上所述的那些基团，优选可选被取代的烷基，可选被取代的烷酰基基团，可选被取代的环烷酰基，可选被取代的链烯基羰基，可选被取代的芳基羰基，可选被取代的烷氧基羰基或可选被取代的氨基甲酰基基团，更优选可选被取代的氨基甲酰基基团。R¹特别优选为(1)可选被一到三个C_1-6烷氧基取代的C_1-6烷基，(2)可选被一到三个可选被一或两个C_1-6烷基取代的氨基，C_1-6烷氧基，苯基或卤素取代的C_2-10烷酰基基团(3)C_4-10环烷酰基，(4)C_3-10链烯基羰基，(5)苯甲酰基，(6)可选被与一或两个C_1-6烷基，C_3-9环烷基，C_2-6链烯基，C_2-6炔基，苯基，可选被一或两个C_1-6烷基取代的氨基，环状的氨基(例如：，吡咯烷基，哌啶基)，羟基或C_1-6烷氧基取代的氨基甲酰基基团，它们可以被一到三个选自可选被一或两个C_1-6烷基取代的氨基，苯基，卤素和C_1-6烷基的取代基取代，(7)环状的氨基羰基(例如：，吡咯烷基羰基，哌啶基羰基，1-全氢氮杂卓基羰基，4-甲基-1-哌嗪基羰基，吗啉基羰基)，(8)可选被一到三个卤素原子取代的C_2-6烷氧基-羰基，(9)C_7-14芳氧基羰基或(10)醛基。更优选的由R¹代表的基团包括二C_1-6烷基氨基甲酰基，吗啉基羰基，1-氯乙氧基羰基，氯甲氧基羰基，苯氧基羰基等等。

    在X¹和R²中的卤素原子包括氟，氯，溴和碘。特别优选氯。

    由R²代表的C_1-6卤代烷基基团包括例如被一到十个(优选一到五个)卤素(例如：，氟，氯，溴，碘)取代的C_1-6烷基，比如氯甲基，氟甲基，溴甲基，2-氯乙基，二氯甲基，三氯甲基，三氟甲基，2，2，2-三氟乙基，五氟乙基，七氟丙基，九氟丁基等等。特别优选三氟甲基。

    由R²代表的C_1-6卤代烷氧基包括例如被一到十个(优选一到五个)卤素(例如：，氟，氯，溴，碘)取代的C_1-6烷氧基，比如氯甲氧基，氟甲氧基，溴甲氧基，2-氯乙氧基，二氯乙氧基，三氯甲氧基，三氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，五氟乙氧基，七氟丙氧基和九氟丁氧基。特别优选三氟甲氧基。

    由R²代表的“可选被C_1-6卤代烷基取代的苯基”中的C_1-6卤代烷基包括如上所述C_1-6卤代烷基。苯基上取代基的数目为1至5个，优选1至3个。特别优选可选被一到三个三氟甲基取代的苯基。

    特别地，A优选为

    由R⁴代表的C_1-6烷基包括以上作为R¹例子的C_1-6烷基。

    由R⁴代表的C_1-6卤代烷基包括以上作为R²例子的C_1-6卤代烷基。特别地优选三氟甲基。

    由X²代表的卤素原子包括氟，氯，溴和碘。特别优选氯。

    由R⁵和R⁶代表的C_1-6烷基包括以上作为R¹例子的C_1-6烷基。特别优选甲基。

    由R⁵和R⁶与它们的相邻的氮原子一起形成的环状的氨基包括，例如环状的氨基比如1-吡咯烷基，哌啶基，吗啉基和4-甲基-1-哌嗪基。特别优选吗啉基。

    本发明的反应路线如下。[反应路线1][反应路线2]

    在反应路线1中，将5-氰基异噁唑与羟胺或其盐反应，由此可以制备化合物[I]代表的异噁唑-5-羧酰胺肟或其盐。

    化合物[I]的盐通常包括与酸成的盐，且酸包括例如无机质子酸比如盐酸，氢溴酸，氢碘酸，磷酸和硫酸，有机质子酸比如甲酸，乙酸，酒石酸，苹果酸，柠檬酸，草酸，琥珀酸，苯甲酸，三氟乙酸和对甲苯磺酸，和Lewis酸比如氯化铝，氯化铁，氯化锌，四氯化钛和三氟化硼。

    用作原料的5-氰基异噁唑为一种已知的化合物(Gazz.chim.ital.62，436(1932)，沸点168℃)。可以分离该原料化合物以便可以使用，但也可以通过其前体5-异噁唑羧酰胺的脱水反应产生该原料化合物，然后直接用于或在分离以后用于随后的反应。

    在该反应路线中的脱水剂包括已知的脱水剂例如五氧化二磷，五氯化磷，三氯氧磷，亚硫酰氯，三氟乙酸酐，光气和双环已基碳二亚胺。脱水反应可以通过在例如“Organic Functional GroupPreparations，Second Edition”Academic Press，Vol.1，Chapter17(1983)中描述的方法或通过类似的方法进行。

    化合物[I]以如下所述的几何异构体的形式存在，且本发明包括所有的异构体和其混合物。

    用于该反应的羟胺或其盐可以以任何形式使用，例如可以以盐酸盐，硫酸盐或水溶液的形式用到反应中。

    在该反应中，羟胺或其盐的量没有特别地限制，且羟胺或其盐还可用作溶剂，可以大过量的用于反应，优选以约0.8到5当量的量使用。

    为了促进反应或减少副产物，可以同时共存有一种碱或允许其在反应前后起作用，由此可以得到好的结果。该碱包括例如碱金属醇化物比如乙醇钠，甲醇钠和叔丁醇钾，有机碱比如氨水，三乙胺，二异丙基乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和N，N-二甲基苯胺，和无机碱比如碳酸钾，碳酸钠，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸氢钠，碳酸氢钾和氢化钠。所使用的碱的量在对反应没有相反地影响的范围内没有特别地限制，且碱还可用作溶剂可以大过量使用。

    反应可以在适宜的溶剂中进行。溶剂没有特别地限制，只要它不与反应底物、反应试剂和产物反应得到副产物，且溶剂最好可以溶解反应底物和反应试剂。这种溶剂包括例如脂肪族烃比如戊烷，己烷，庚烷和石油醚，芳香烃比如苯，甲苯和二甲苯，酯比如乙酸甲酯，乙酸乙酯，甲酸乙酯和丙酸乙酯，醇类比如甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇和丁醇，酮类比如丙酮和甲基乙基酮，醚类比如乙醚，二丙醚，二异丙基醚，二丁醚，四氢呋喃和二氧六环，腈类比如乙腈和丙腈，酰胺比如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，亚砜比如二甲亚砜，砜比如环丁砜，磷酸酰胺比如六甲基磷酰胺，卤代烃比如二氯甲烷，氯仿，1，2-二氯乙烷和四氯化碳，和芳香族胺比如吡啶，甲基吡啶，二甲基吡啶和喹啉，以及其混合溶剂，水，和其与水的混合溶剂。

    反应温度通常为-30到150℃，优选-10到80℃。反应时间通常为0.1到72小时，更优选约为0.1到24小时。

    可以将得到的化合物[I]或其盐以反应混合物的形式或通过本身已知的方法，例如，浓缩，减压浓缩，液体性质的转变，转移到其它溶剂中，溶剂萃取，蒸馏，结晶，重结晶和色谱，在分离和提纯以后用作随后的反应中的原料。

    在化学反应式1中，由化合物[I]代表的异噁唑-5-羧酰胺肟或其盐，与甲醛或其等价物起反应，由此可以制备由化合物[II]代表的3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉或其盐。

    化合物[II]的盐包括与以上在化合物[I]中举例说明的酸成的盐。

    通常，化合物[II]以如下所述的互变异构体的形式存在，且本发明包括所有这些互变异构体和其混合物。

    用于本发明的甲醛或其等价物包括甲醛，福尔马林(甲醛水溶液)，多聚甲醛和二甲氧基甲烷。其量没有特别地限制，同样它还可以大量使用用作溶剂，优选在0.8到15当量的量。

    为了促进反应或减少副产物，可以同时共存有一种酸或允许其在反应前后起作用，由此可以得到好的结果。这种酸催化剂包括例如无机质子酸比如盐酸，氢溴酸，氢碘酸，磷酸和硫酸，有机质子酸比如甲酸，乙酸，酒石酸，苹果酸，柠檬酸，草酸，琥珀酸，苯甲酸，三氟乙酸和对甲苯磺酸，和Lewis酸比如氯化铝，氯化铁，氯化锌，四氯化钛和三氟化硼。用于反应的酸催化剂的量在对反应没有相反地影响的范围内没有特别地限制，且酸催化剂还可以大过量使用用作溶剂。酸特别优选为乙酸或对甲苯磺酸。

    反应可以在适宜的溶剂中进行。溶剂没有特别地限制，只要它不与反应底物、反应试剂和产物反应得到副产物，且溶剂最好可以溶解反应底物和反应试剂，而且例如，可类似地使用在上述制备化合物[I]中所述的溶剂。

    反应温度通常为-30到200℃，优选0到150℃。反应时间通常为0.1到96小时，更优选约为0.1到48小时。

    可以将得到的化合物[II]或其盐以反应混合物的形式或通过本身已知的方法，例如，浓缩，减压浓缩，液体性质的转变，转移到其它溶剂中，溶剂萃取，蒸馏，结晶，重结晶和色谱，在分离和提纯以后用作随后的反应中的原料。

    在反应路线1中，由化合物[II]代表的3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉或其盐，与化合物[III]起反应，由此可以制备化合物[IV]或其盐。

    化合物[IV]的盐包括与以上用于化合物[I]中举例说明的酸所成的盐。

    化合物[III]或其等价物包括例如光气，氯甲酸三氯甲酯(双光气)，双三氯甲基碳酸酯(三光气)，1-氯乙基氯甲酸酯，和由R¹COL代表的酰化剂[R¹具有如以上所定义的含义，并且L代表卤素原子(例如：，氟，氯，溴，碘)，酰氧基(C_1-10酰氧基，例如：，甲酰氧基；可选被1到3个卤素原子取代的C_1-6烷基羰基氧基，比如乙酰氧基，丙酰氧基和三氟乙酰氧基；和C_1-6烷氧基-羰基氧基基团比如甲氧基羰基氧基和叔丁氧基羰基氧基)。化合物[III]为一种已知的化合物或可以由已知的化合物容易地制备。

    用于该反应的化合物[III]或其等价物可以形成一种盐。这种盐包括例如与无机质子酸比如盐酸，氢溴酸，氢碘酸，磷酸和硫酸形成的盐，与有机质子酸比如甲酸，乙酸，酒石酸，苹果酸，柠檬酸，草酸，琥珀酸，苯甲酸，三氟乙酸和对甲苯磺酸形成的盐，以及与Lewis酸比如氯化铝，氯化铁，氯化锌，四氯化钛和三氟化硼形成的盐。

    用于该反应的化合物[III]或其等价物的量在对反应没有不利地影响的范围内没有特别地限制，且其量优选为约0.8到5当量。

    为了促进反应与减少副产物，可以同时共存有一种碱或允许其在反应前后起作用，由此可以得到好的结果。对于碱，可以类似地使用在上面描述的制备化合物[I]中的碱。所使用的碱的量在对反应没有相反地影响的范围内没有特别地限制，且碱还可用作溶剂可以大过量使用。

    反应可以在适宜的溶剂中进行。溶剂没有特别地限制，只要它不与反应底物、反应试剂和产物反应得到副产物，且溶剂最好可以溶解反应底物和反应试剂，而且例如，可类似地使用在上述制备化合物[I]中所述的溶剂。

    反应温度通常为约-50到200℃，更优选-30到150℃。反应时间通常为0.1到96小时，更优选约为0.1到48小时。

    可以将得到的化合物[IV]或其盐以反应混合物的形式或通过本身已知的方法，例如，浓缩，减压浓缩，液体性质的转变，转移到其它溶剂中，溶剂萃取，蒸馏，结晶，重结晶和色谱，在分离和提纯以后用作随后的反应中的原料。

    在反应路线1中，将化合物[IV]或其盐，如有必要进行异噁唑环的开环反应，用于制备化合物[V]或其盐。化合物[V]的盐包括与以上化合物[I]中举例说明的酸所成的盐。

    通常，化合物[V]具有如下所述的互变异构体，且本发明包括所有这些互变异构体和其混合物。

    对于用于该反应的碱，可以类似地使用在上面描述的制备化合物[I]中的碱。所使用的碱的量在对反应没有不利地影响的范围内没有特别地限制，且碱还可用作溶剂可以大过量使用用作溶剂，优选在0.8到5当量的量。

    反应可以使用适宜的溶剂进行。溶剂没有特别地限制，只要它不与反应底物、反应试剂和产物反应得到副产物，且溶剂最好可以溶解反应底物和反应试剂，而且例如，可类似地使用在上述制备化合物[I]中所列举的溶剂。

    反应温度通常为-50到200℃，优选为-30到150℃。反应时间通常为0.1到96小时，更优选约为0.1到48小时。

    可以将得到的化合物[V]或其盐以反应混合物的形式或通过本身已知的方法，例如，浓缩，减压浓缩，液体性质的转变，转移到其它溶剂中，溶剂萃取，蒸馏，结晶，重结晶和色谱，在分离和提纯以后用作随后的反应中的原料。

    在反应路线1中，将化合物[V]或其盐与由化合物[VI]代表的肼的衍生物或其盐起反应，由此可以合成化合物[VII]或其盐。化合物[VI]和化合物[VII]的盐包括与以上化合物[I]中举例说明的酸所成的盐。化合物[VI]为，例如：，2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼，并且它为一种已知的化合物或可以由已知的化合物容易地制备。该反应是通过腙衍生物[XI]作为中间体进行的，如以下反应路线所示，而该中间体[XI]也可以被一般地分离。随后，用碱作用于[XI]形成中间体，由此将它转变为化合物[VII]或其盐。

    在化合物[V]或其盐与化合物[VI]的反应中，如有必要，该反应可以在一种适宜的酸催化剂的存在下得到促进。对于酸催化剂，可以类似地使用在上面制备化合物[II]中描述的酸。所使用的酸的量在对反应没有相反地影响的范围内没有特别地限制，且酸还可用作溶剂可以大过量使用。

    用于将中间体[XI]通过闭环转变为化合物[VII]的碱，可以类似地使用在上面制备化合物[I]中描述的碱。所使用的碱的量在对反应没有不利地影响的范围内没有特别地限制，且碱还可以大过量使用用作溶剂，优选在0.8到5当量的量。

    当在该反应后进行化合物[IV]到化合物[V]的转变时，可以得到好的结果。

    反应可以在适宜的溶剂中进行。溶剂没有特别地限制，只要它不与反应底物、反应试剂和产物反应得到副产物，且溶剂最好可以溶解反应底物和反应试剂，而且例如，可类似地使用在上述制备化合物[I]中所述的溶剂。

    反应温度通常为-50到200℃，优选为-30到150℃。反应时间通常为0.1到96小时，更优选约为0.1到48小时。

    可以将得到的化合物[VII]或其盐以反应混合物的形式或通过本身已知的方法，例如，浓缩，减压浓缩，液体性质的转变，转移到其它溶剂中，溶剂萃取，蒸馏，结晶，重结晶和色谱，在分离和提纯以后用作随后的反应中的原料。

    在反应路线1中，化合物[VII]或其盐与化合物[VIII]反应，制备化合物[IX]或其盐。化合物[IX]的盐包括与以上化合物[I]中举例说明的酸所成的盐。化合物[VIII]为，例如：三氟甲烷氧硫基氯或三氟甲烷亚硫酰氯，并且它为一种已知的化合物或可以由已知的化合物容易地制备。

    用于该反应的化合物[VIII]的量没有特别地限制，且优选为约0.8到5当量。

    为了促进反应同时减少副产物，可以同时共存一种有机碱盐，由此可以得到好的结果。有机碱盐包括例如二甲胺盐酸盐，二甲胺-对甲苯磺酸盐，三乙胺盐酸盐，吡啶盐酸盐，和吡啶对甲苯磺酸盐。此外，可以共存一种适宜的酸或碱催化剂，由此可以得到好的结果。对于酸或碱催化剂，可以使用在上面制备化合物[I]中描述的碱或在上面制备化合物[II]中描述的酸。用作催化剂的有机碱盐，酸和碱的量在对反应没有不利地影响的范围内没有特别地限制，且这些盐，酸和碱还可以大过量使用用作溶剂，优选在0.8到5当量。

    反应可以在适宜的溶剂中进行。溶剂没有特别地限制，只要它不与反应底物、反应试剂和产物反应得到副产物，且溶剂最好可以溶解反应底物和反应试剂，而且例如，可类似地使用在上述制备化合物[I]中所述的溶剂。

    反应温度通常为约-50到200℃，更优选-30到150℃。反应时间通常为0.1到96小时，更优选约为0.1到48小时。

    可以将得到的化合物[IX]或其盐以反应混合物的形式或通过本身已知的方法，例如，浓缩，减压浓缩，液体性质的转变，转移到其它溶剂中，溶剂萃取，蒸馏，结晶，重结晶和色谱，在分离和提纯以后用作随后的反应中的原料。

    当反应路线1中的化合物[IV]代表化合物[IVa]时，反应路线2显示通过化合物[IVb]制备化合物[Va]，[VIIa]和[IXa](分别包括在化合物[V]，[VII]和[IX]内)的反应，并且反应路线2包括在反应路线1中。

    在反应路线2中，将化合物[II]或其盐与光气或其等价物或1-氯乙基氯碳酸酯反应，由此可以制备化合物[IVa]或其盐。可以一般地分离化合物[IVa]或其盐，但是当化合物[IVa]在与光气或其等价物(当X＝Cl时)反应中是不稳定的情况下，可以不经分离将化合物[IVa]用于随后的反应。化合物[IVa]的盐包括与以上化合物[IV]中所述的盐。

    用于该反应中的光气或其等价物，可使用光气，氯甲酸三氯甲酯(双光气)，双三氯甲基碳酸酯(三光气)等等。其量没有特别地限制，且优选为0.3到5当量。

    为了促进反应与减少副产物，可以同时共存有一种碱或允许其在反应前后起作用，由此可以得到好的结果。对于碱，可以类似地使用在上面制备化合物[I]中描述的碱。所使用碱的量在对反应没有不利地影响的范围内没有特别地限制，且优选为0.3到5当量。

    反应可以在适宜的溶剂中进行。溶剂没有特别地限制，只要它不与反应底物、反应试剂和产物反应得到副产物，且溶剂最好可以溶解反应底物和反应试剂，而且例如，可类似地使用在上述制备化合物[I]中所述的溶剂。

    反应温度通常为约-50到200℃，更优选-30到150℃。反应时间通常为0.1到96小时，更优选约为0.1到48小时。

    可以将得到的化合物[IVa]或其盐以反应混合物的形式或通过本身已知的方法，例如，浓缩，减压浓缩，液体性质的转变，转移到其它溶剂中，溶剂萃取，蒸馏，结晶，重结晶和色谱，在分离和提纯以后用作随后的反应中的原料。

    在反应路线2中，将化合物[IVa]或其盐与R⁵R⁶NH代表的胺反应，由此可以制备化合物[IVb]或其盐。

    由R⁵R⁶NH代表的胺是一种已知的化合物例如二甲胺，二乙胺，二正丙胺，二丁胺，二正丁胺，甲基乙胺，乙基正丙胺，吡咯烷，哌啶，吗啉或N-甲基哌嗪，或可以由已知的化合物容易地制备。

    用于该反应的胺的量没有特别地限制，且优选为约0.8到5当量。

    此反应可以在适宜的溶剂中进行。溶剂没有特别地限制，只要它不与反应底物、反应试剂和产物反应得到副产物，且溶剂最好可以溶解反应底物和反应试剂，而且例如，可类似地使用在上述制备化合物[I]中所述的溶剂。

    反应温度通常为约-50到200℃，优选-30到150℃。反应时间通常为0.1到72小时，更优选约为0.1到24小时。

    可以将得到的化合物[IVb]或其盐以反应混合物的形式或通过本身已知的方法，例如，浓缩，减压浓缩，液体性质的转变，转移到其它溶剂中，溶剂萃取，蒸馏，结晶，重结晶和色谱，在分离和提纯以后用作随后的反应中的原料。

    可以依照反应路线1中化合物[IV]→[V]→[VII]→[IX]的转变方法进行反应路线2中化合物[IVb]→[Va]→[VIIa]→[IXa]的转变过程。

    根据本发明的方法制备的化合物[IX]和[IXa]和其盐可有效的用于防治卫生有害的昆虫，动植物寄生的昆虫，且当用于寄生昆虫所存在的动植物上时显示强的杀虫作用。使用本发明的化合物[I]和其盐对植物的化学损害低，且其对鱼的毒性也低，因此它们作为防治医药物品，畜牧业，宠物，园艺，和农业方面的害虫的药剂具有安全和有利的性质(日本专利申请No.11-151959)。

    对于化合物[IX]和[IXa]或其盐作为农用化学品特别是杀虫剂的用途，可根据使用目的，将一种或多种(优选一到三种)化合物[IX]和[IXa]或其盐作为活性组分溶解在或悬浮在适宜的液体载体中，或与适宜的固体载体混合，或吸收在适宜的固体载体上，以农用化学品，药物或兽医制剂的形式使用，所述制剂例如浓缩乳剂，液体药剂，微乳剂，流动浓缩剂，油溶液，可湿性粉剂，粉剂，粒剂，微粒剂，种衣，发烟杀虫剂，片剂，微胶囊，喷雾剂，EW，软膏剂和毒饵。这些农用化学品，药物或兽医制剂可以通过加入，如有必要，例如乳化剂，悬浮剂，分散剂，渗透剂，润湿剂，增稠剂和稳定剂，用本身已知的方法制备。

    液体载体(溶剂)优选使用例如水，醇类(例如：甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，乙二醇等等)，酮类(例如：丙酮，甲基乙基酮等等)，醚类(例如：二氧六环，四氢呋喃，乙二醇甲醚，二乙二醇一甲醚，丙二醇单甲醚等等)，脂肪族烃(例如：灯油，煤油，燃料油，机油等等)，芳香烃(例如：苯，甲苯，二甲苯，溶剂石脑油，甲基萘等等)，卤代烃(例如：二氯甲烷，氯仿，四氯化碳等等)，酰胺(例如：N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺等等)，酯(例如：乙酸乙酯，乙酸丁酯、脂肪酸甘油酯等等)，腈类(例如：乙腈，丙腈等等)，并且这些溶剂可以单独使用或以其适宜比例的混合剂(优选一个到三种溶剂)使用。

    固体载体(稀释剂和填料)可以使用植物粉末(例如，大豆粉末，烟草粉，小麦粉，木粉等等)，无机物粉末(例如，粘土如高岭土，膨润土和酸性粘土，滑石如滑石粉和叶蜡石粉末，硅石比如硅藻土和云母粉，等等)，矾土，硫磺粉，活性碳等等，并且一或多种(优选一到三种)这些载体可以在使用之前以适宜的比例混合。

    适当地加入的软膏基质的例子包括聚乙二醇和果胶，高级脂肪酸-多元醇酯比如单硬脂酸甘油酯，纤维素衍生物比如甲基纤维素，海藻酸钠，膨润土，高级醇，多元醇比如甘油，凡士林，白凡士林，液体石蜡，猪油，各种植物油，羊毛脂，脱水羊毛脂，硬化油和一或多种(优选一到三种)树脂，向其中，如有必要，可以加入以下表面活性剂。

    适宜用作乳化剂，润湿剂，渗透剂，分散剂等等的表面活性剂是非离子和阴离子表面活性剂，例如肥皂，聚氧化乙烯烷基芳基醚[例如，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造的Noigen(商品名)，EA142(商品名)，和由Toho Chemical Co.，Ltd.制造的Nonal(商品名)]，烷基硫酸盐[例如，由Kao Corporation制造的Emal 10(商品名)，Emal 40(商品名)]，烷基磺酸盐[例如，由Dai-ichi KogyoSeiyaku Co.，Ltd.制造的Neogen(商品名)，Neogen T(商品名)，和由Kao Corporation制造的Neopelex]，聚乙二醇醚(例如，由Sanyo Chemical Industries，Ltd.制造的Nonipol 85(商品名)，Nonipol 100(商品名)，Nonipol 160(商品名)]，多元醇酯[例如，由Kao Corporation制造的Tween 20(商品名)，Tween 80(商品名)]。此外化合物[I]或其盐可以与其他杀虫剂适当地复合(拟除虫菊酯杀虫剂，有机磷杀虫剂，氨基甲酸酯杀虫剂，拟新烟碱(neonicotinoide)杀虫剂，天然杀虫剂等等)，杀螨剂，杀线虫剂，除草剂，植物生长素，植物生长调节剂，杀真菌剂(例如，含铜杀真菌剂，有机氯杀真菌剂，有机硫杀真菌剂，酚类杀真菌剂等等)，增效剂，引诱剂，驱避剂，颜料，肥料等等。

    包括根据本发明的方法制备的化合物的农用化学品组合物(杀虫剂)中，化合物[IX]和[IXa]或其盐的含量通常约为根据组合物的总重量的0.1到80％(按重量计算)，优选约1到20％(按重量计算)。具体地说，当这些活性组分用在乳化剂，液体，可湿性粉剂(例如，颗粒状可湿性粉剂)等等中时，其含量通常约为1到80％(按重量计算)，优选约1到20％(按重量计算)。当这些活性组分用在油，粉末等等中时，其含量通常约为0.1到50％(按重量计算)，优选约0.1到20％(按重量计算)。当这些活性组分用在粉末中时，其含量通常约为5到50％(按重量计算)，优选约1到20％(按重量计算)。

    在本发明的农用化学组合物中其它农业活性组分(例如，杀虫剂，除草剂，杀螨剂和/或杀真菌剂)的量通常以总重量为基准在约1到80％(按重量计算)的范围内，优选约1到20％(按重量计算)。

    除了如上所述的活性组分之外，添加剂的含量可根据农用化学品活性组分的类型或含量或制剂的形式而改变，但通常约为0.001到99.9％(按重量计算)，优选约1到99％(按重量计算)。

    具体地说，表面活性剂通常以组合物的总重量为基准以按重量计算约1到20％的量加入，优选按重量计算约1到15％，流化剂以按重量计算约1到20％的量加入，载体以按重量计算约1到90％的量加入，优选按重量计算约1到70％。具体地说，当制备液体时，优选以通常约为1到20％(按重量计算)的量加入表面活性剂，优选约1到10％(按重量计算)，且以约20到90％(按重量计算)的量加入水。使用时，可将乳化剂，水合药剂(例如，颗粒状可湿性粉剂)等等在用例如水适宜地稀释(例如，约100到5,000倍)以后喷洒。

    可以与根据本发明的方法制备的化合物[IX]和[IXa]或其盐混合使用的杀虫剂，杀螨剂和杀真菌剂的典型实例如下所示：

    EPN，乙酰甲胺磷，异噁唑磷，异丙胺磷，异丙威，乙氧嘧啶磷，异砜磷(oxydeprofos)，喹噁磷，硫线磷(cadusafos)，氯氧磷(chlorethoxyfos)，毒死蜱，甲基毒死蜱，chlorofenvinphos，蔬果磷，杀螟腈，乙拌磷，乐果，虫螨消，二嗪磷，甲基乙拌磷，杀虫畏，tebupirimfos，敌百虫，二溴磷，蚜灭多，吡唑硫磷(pyraclophos)，哒嗪硫磷，甲基嘧啶磷，杀螟硫磷，倍硫磷，稻丰散，噻唑酮磷，butathiofos，二氯丙磷，丙虫磷，丙溴磷，伏杀硫磷，噻唑酮磷，马拉硫磷，杀扑磷，速杀威，久效磷，BPMC，XMC，棉铃威，乙硫苯威，胺甲萘，丁硫克百威，克百威，除线威(xylylcarb)，cloethocarb，硫双灭多威，唑蚜威，抗蚜威，双氧威，苯氧硫威，呋线威，残杀威，噁虫威，丙硫克百威，灭多威，氟酯菊酯，imiprothrin，苄醚菊酯，稻虫菊酯，sigma-氯氰菊酯，三氟氯氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，灭虫硅醚，tefluthrin，溴氰菊酯，四溴菊酯，氰戊菊酯，杀螨菊酯，氟氰菊酯，氟胺氰菊酯，flufenoprox，fluproxyfen，flumethrin，prallethrin，beta-氟氯氰菊酯，benfluthrin，氯菊酯，啶虫脒(acetamiprid)，吡虫啉，杀螟丹，噻环氨，烯啶虫胺(nitenpyram)，clotianidine，tefuranidine，AKD-1022，thiomethoxam，杀虫磺，除虫菌素，emamectin-benzoate，四螨嗪，定虫隆，cyromazine，杀螨硫隆，除螨灵，敌敌畏，除虫脲，spynosyn，氟虫胺(氟虫胺)，氟苯脲(teflubenzuron)，虫酰肼，吡满胺，烯虫乙酯，vaniliprole，吡蚜酮，哒螨酮，蚊蝇醚，嘧胺苯醚，氟虫腈，喹螨醚，唑螨酯，啶蜱脲，氟螨脲，氟虫脲，噻嗪酮，氟铃脲，噻螨酮，密比霉素，噁虫酮，虱螨脲，左旋咪唑，chlorphenapyr，NC-184，etoxazole，IBP，ampropylfos，克瘟散，氯甲硫磷，甲基立枯磷，fosetyl，种菌唑，抑霉唑，亚胺唑，乙环唑，epoxiconazole，环唑醇，烯唑醇，苯醚甲环唑，四氟醚唑，戊唑醇，三唑醇，三唑酮，灭菌唑，嗪氨灵，双苯三唑醇，烯霜苄唑，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，三氟苯唑，氟醚唑-cis，氟硅唑，粉唑醇，糠菌唑，丙环唑，己唑醇，稻瘟酯，戊菌唑，腈菌唑，叶菌唑，cabendazin，咪菌唑，胺丙威，苯菌灵，代森锰，TPN，稻瘟灵，异菌脲，双胍辛-albesil，双胍辛-三乙酸酯，乙嘧酚，土菌灵，噁酰胺，氧化萎锈灵，喹菌酮，甲呋酰胺，春雷霉素，萎锈灵，克菌丹，clozylacon，chlobenthiazone，嘧菌环胺，酯菌胺，乙霉威，抑菌灵，哒菌清，代森锌，二甲嘧酚，烯酰吗啉，dimefluazole，噻菌灵，甲基硫菌灵，thifluzamide，叶枯酞，咪唑嗪，水杨菌胺，三环唑，克啉菌，氟菌唑，有效霉素A，噁霉灵，比锈灵，定菌磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，嘧菌腙，拌种咯，苯锈啶，粉锈啉，四氯苯酞，furametpyr，呋霜灵，氟啶胺，二甲呋酰苯胺，氟喹唑，咯菌腈，磺菌胺，氟酰胺，丁硫啶，丙氯咪，杀菌利，噻菌灵，苯霜灵，麦锈灵，纹枯脲，甲菌利，甲霜灵，噻菌胺，呋菌胺，嘧菌安，灭锈胺，kresoxim-甲基，azoxystrobin，SSF-126，和carpropamid。

    包括根据本发明的方法制备的化合物[IX]和[IXa]或其盐的农用化学品制剂在防治以下害虫中尤其有效，例如，半翅目害虫例如皱纹菜蝽，稻黑蝽，豆蜂缘蝽，梨冠网蝽，灰飞虱，褐飞虱，黑尾叶蝉，矢尖盾蚧，大豆蚜，萝卜蚜，甘蓝蚜，棉蚜，桃蚜，土豆沟无网蚜，绣线菊蚜，甘薯粉虱，温室粉虱，白背稻虱，茶绿叶蝉，康氏粉蚧，桔臀纹粉蚧，吹绵蚧，斯氏珀蝽，尖角二星蝽等等，鳞翅目害虫比如斜纹贪夜蛾，菜蛾，小菜粉蝶日本亚种，二化螟，黑点丫纹夜蛾，烟实夜蛾，粘虫，甘蓝夜蛾，棉褐带卷蛾，棉卷叶野螟，稻纵卷叶野螟，马铃薯麦蛾，轴禾草螟，三化螟，贪夜蛾，黄地老虎，小地老虎，棉铃实夜蛾，烟芽夜蛾，谷实叶蛾，稻螟蛉夜蛾，欧洲玉米螟，亚洲玉米螟，直纹稻弄蝶，褐带卷蛾属，茶细蛾，金纹小潜细蛾，桃蛀果蛾，梨小食心虫等等，鞘翅目害虫比如Epilachnavigintioctopunctata，黄守瓜，黄曲条菜跳甲，水稻负泥虫，稻象，稻水象，棉铃象，绿豆象，Sphenophorus venatus，日本弧丽金龟，古铜异丽金龟，叶甲属种，马铃薯叶甲，叩甲属种，烟草窃蠹，小圆皮蠹，赤拟谷盗，褐粉蠹，白斑星天牛，纵坑切梢小蠹等等，双翅目害虫比如家蝇，淡色库蚊，三膝虻，葱地种蝇，灰地种蝇，中华按蚊，日本稻潜蝇，大麦毛眼实蝇，稻秆蝇，瓜寡鬃实蝇，地中海实蝇，三叶草斑潜蝇等等，直翅目害虫比如飞蝗，非洲蝼蛄，北海道稻蝗，日本稻蝗等等，缨翅目害虫比如烟蓟马，节瓜蓟马，西花蓟马，稻蓟马，茶黄硬蓟马等等，膜翅目害虫比如菜叶蜂等等，蠊螨属害虫比如德国小蠊，黑胸大蠊，日本大蠊，美洲大蠊等等，叶螨科害虫比如二斑叶螨，柑桔全爪螨，神泽氏叶螨，朱砂叶螨，苹果全爪螨，桔刺皮瘿螨，侧多食跗线螨，刺足根螨等等，植物线虫比如稻叶芽拟滑刃线虫，亲缘根癌线虫，具尾草地垫刃线虫，蝗蛙茎线虫等等，以及白蚁比如台湾乳白蚁，栖北散白蚁，黑翅土白蚁，截头堆砂白蚁等等。

    此外，包含根据本发明的方法制备的化合物[IX]和[IXa]或其盐的药物或兽医制剂可以在治疗家畜的疾病中和在畜牧业领域用于通过驱除节肢动物或生存在脊椎动物例如人，牛，羊，山羊，猪，鸡，狗，猫和鱼体内或体外的寄生虫而保持公共卫生。例如，寄生虫包括硬蜱属种，牛蜱属种(例如，微小牛蜱)，花蜱属种，璃眼埤属种，扇头蜱属种(例如，非洲扇头蜱)，血蜱属种，革蜱属种，钝缘蜱属种(例如，非洲钝缘蜱)，鸡皮刺螨，疥螨属种(例如，疥螨)，痒螨属种，皮螨属种，蠕形螨属种，犹沙螨属种，伊蚊属种，桉蚊属种，蝇属种，皮蝇属种，胃蝇属种，蚋属种，锥蝽属种，虱目(例如，啮虱属种，长颚虱属种)，栉头蚤属种，小家蚁，和植物线虫[例如毛圆线虫(例如，巴西日圆线虫，艾氏毛圆线虫，蛇形毛圆线虫)，旋毛虫属种(例如，旋毛形线虫)，捻转血矛线虫，细颈线虫属(例如：，细颈线虫属Nematodirus battus)，棕色胃虫(Ostertagia circuincincta)，古柏线虫属种，微小膜壳绦虫]等等。

    包括根据本发明的方法制备的化合物[IX]和[IXa]或其盐的农用化学品组合物具有极好的杀虫活性和极低的毒性和安全性，可以用作极好的农用化学品组合物(杀虫剂)。本发明的农用化学品组合物可以按照和常规的农用化学品组合物同样的方法使用，且可以显示比常规的组合物更出众的效果。

    例如，本发明的农用化学品组合物可以本身已知的方法喷洒在水田，农田，果园，非农业牧场，房屋等等，由此可接触上述生长在其中的害虫或使害虫摄食以防治它们。在另一方式中，通过给药的方式例如在内部(体内)或在外部(在上述脊椎动物的外表)给予本发明的农用化学品组合物以使寄生于脊椎动物中的节肢动物或寄生虫排出。

    具体地，本发明的农用化学品组合物可以例如通过种子处理，育苗箱施药，栽植穴施药，植物底部施药，土壤处理，叶喷洒，浸渍，毒饵，熏烟，灌注，或在水田中漫水施药用于预防指定的害虫。组合物的量可以根据施用时间，施用位置，施药方法等等在宽的范围改变，但通常以活性组分(化合物[IX]和[IXa]或其盐)的量为每公顷约0.3到3,000克，优选约50到1,000克施用。此外，当农用化学品组合物为可湿性粉剂时，可以在将活性组分稀释至最终浓度在约0.1到1,000ppm，优选约10到500ppm范围内以后而使用。以下，将参考实施例对本发明进行更详细地描述，然而它们并不意欲限制本发明。

    在实施例和参考实施例中柱色谱法中的洗脱是在用TLC(薄层色谱法)监测下进行的。在TLC监测中，用Merck公司的Kiesel gel 60F254(70到230目)制备薄层色谱板；在柱色谱法中的相同的展开剂同样用作TLC中的溶剂；使用UV检测器检测。用于柱的硅胶同样使用Merck出品的Kiesel gel 60(70到230目)。NMR谱为用Blukar AC-200P(200MHz)型光谱仪记录的质子NMR谱，用四甲硅烷作为内标，全部用ppm表示δ值。当使用混合溶剂作为展开剂时，括号中的数值表示每种溶剂的体积混合比。在参考实施例和实施例中的缩写具有以下含义：Me，甲基；Et，乙基；Ph，苯基；Pr-n(or n-Pr)，正丙基；Pr-i(or i-Pr or iPr)，异丙基；Bu-n(or n-Bu)，正丁基；Bu-i(or i-Bu)，异丁基；Bu-s(or s-Bu)，仲丁基；Bu-t(or t-Bu)，叔丁基；s，单峰；br，宽峰；br s，宽单峰；d，双峰；t，三重峰；q，四重峰；qu，五重峰；sep，七重峰；m，多重峰；dd，双双峰；dt，双三重峰；J，偶合常数；Hz，赫兹；％，重量％；m.p.，熔点，且“室温”是指约15到25℃。

    实施例1异噁唑-5-羧酰胺肟

    在冰-冷却下向2.80克(25.0mmol)的5-异噁唑羧酰胺的30毫升二甲基甲酰胺的溶液中滴加加入2.80毫升(30.3mmol)三氯氧磷。加入此后，将混合物升温至室温并搅拌1小时。将反应混合物倒入100毫升冰水中，而后用100毫升乙酸乙酯提取。将水层进行盐析并用100毫升乙酸乙酯提取两次。合并乙酸乙酯萃取液，用无水硫酸镁干燥并浓缩，得到5-氰基异噁唑浅黄色油状物。通过加入30毫升的甲醇将产物溶解，然后加入2.32克(32.5mmol)盐酸羟胺，然后加入4.55毫升(32.5mmol)三乙胺，将该混合物在室温下搅拌18小时。减压蒸出甲醇后，加入100毫升饱和盐水，然后将反应混合物用100毫升乙酸乙酯提取3次。合并乙酸乙酯萃取液，用无水硫酸镁干燥并浓缩，得到无色结晶。用氯仿重结晶，得到2.90克(22.8mmol)标题化合物无色结晶。

    产率91％。mp.146-148℃.

    NMR(DMSO-d₆，δ)6.07(2H，br)，6.76(1H，d，J＝1.9Hz)，8.59(1H，d，J＝1.9Hz)，10.18(1H，brs).

    实施例23-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉

    向1.76克(13.8mmol)异噁唑-5-羧酰胺肟的30毫升乙腈溶液中加入5.2毫升(69.4mmol)37％福尔马林水溶液和0.5毫升乙酸，然后将混合物在回流下加热30小时。减压蒸出乙腈后，加入50毫升乙酸乙酯，然后用20毫升饱和盐水洗涤两次。将乙酸乙酯萃取液用无水硫酸镁干燥并浓缩，得到黄色油状物。向油状物中加入20毫升乙腈，而后加入1.0毫升(13.4mmol)25％的氨水。将混合物在室温下搅拌20分钟，蒸出溶剂，然后加入50毫升乙酸乙酯，而后用20毫升饱和盐水洗涤。将反应混合物用无水硫酸镁干燥并浓缩，得到黄色结晶。通过硅胶柱色谱法提纯后(乙酸乙酯∶氯仿1∶1)，将得到的结晶用正己烷和氯仿(1∶1)的混合溶剂洗涤，得到1.37克(9.84mmol)标题化合物无色结晶。

    产率71％。mp.128-129℃.

    NMR(DMSO-d₆，δ)5.38(2H，d，J＝2.8Hz)，6.97(1H，d，J＝1.9Hz)，7.74(1H，br)，8.73(1H，d，J＝1.9Hz).

    实施例34-二甲基氨基甲酰基-3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉(使用三光气的方法)

    在冰-冷却下向2.89克(9.74mmol)双(三氯甲基)碳酸酯(三光气)的5毫升四氢呋喃的溶液中滴加加入3.50克(44.2mmol)吡啶。在冰上冷却下搅拌30分钟后，在冰冷却下向其中滴加加入3.37克(24.2mmol)3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉的40毫升四氢呋喃溶液。在冰冷却下将该混合物搅拌1小时以后，滴加加入7.7毫升(73.4mmol)50％二甲胺水溶液，然后将得到的混合物搅拌30分钟，升至室温并搅拌16小时。向该混合物中加入30毫升水和30毫升饱和盐水，然后将反应混合物用50毫升乙酸乙酯提取。将乙酸乙酯层用30毫升饱和盐水洗涤两次并用无水硫酸镁干燥，然后蒸出溶剂，由此得到褐色油状物。通过硅胶柱色谱法提纯后(丙酮∶正己烷＝1∶1)，将得到的结晶用正己烷和氯仿(10∶1)的混合溶剂洗涤，得到4.03克(19.2mmol)标题化合物无色结晶。

    产率79％。mp.93-95℃.

    NMR(CDCl₃，δ)3.01(6H，s)，5.58(2H，s)，6.80(1H，d，J＝1.9Hz)，8.33(1H，d，J＝1.9Hz).

    实施例43-氰基乙酰基-4-二甲基氨基甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉

    向840毫克(4.0mmol)4-二甲基氨基甲酰基-3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉中加入2毫升水和2.16克(5.4mmol)10％氢氧化钠水溶液，然后将混合物在室温下搅拌30分钟。通过加入约5毫升1.2N盐酸调节混合物的pH值为1，然后用30毫升乙酸乙酯提取一次并用20毫升乙酸乙酯提取两次。将乙酸乙酯层合并并用20毫升饱和盐水洗涤两次。用无水硫酸镁干燥溶液，并浓缩，得到850mg(4.0mmol)标题化合物褐色油状物。

    产率100％。

    NMR(CDCl₃，δ)2.99(6H，s)，4.09(2H，s)，5.57(2H，s).

    实施例55-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)吡唑

    向370毫克(1.76mmol)3-氰基乙酰基-4-二甲基氨基甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉的7毫升甲醇溶液中加入289毫克(1.18mmol)2，6-二氯-4-三氟甲基苯基肼。向其中加入三滴1.2N盐酸，然后将混合物在室温下搅拌3小时，而后在回流下搅拌11小时。向该混合物中加入50毫升乙酸乙酯，然后将得到的混合物用30毫升饱和盐水洗涤两次。将反应混合物用无水硫酸镁干燥并浓缩，得到褐色油状物。通过硅胶柱色谱法提纯后(乙酸乙酯∶正己烷＝2∶1)，将得到的结晶用正己烷和氯仿(10∶1)的混合溶剂洗涤，得到477毫克(1.09mmol)标题化合物无色结晶。

    产率62％。mp.150-153℃.

    NMR(CDCl₃，δ)2.92(6H，s)，3.00(2H，br)，5.50(2H，s)，6.10(1H，s)，7.74-7.75(2H，m).

    实施例65-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)吡唑

    向500毫克(2.38mmol)的4-二甲基氨基甲酰基-3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉的15毫升甲醇悬浮液中加入595毫克(2.57mmol)28％甲醇钠的甲醇溶液，然后将混合物在室温下搅拌2小时。向该反应混合物中加入0.157毫升(2.82mmol)浓硫酸和583毫克(2.38mmol)2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼，然后将混合物在室温下搅拌23小时。向混合物中加入0.498毫升(3.57mmol)三乙胺，并且将混合物在室温下搅拌30分钟。减压浓缩反应混合物，向残余物中加入50毫升乙酸乙酯，然后用饱和盐水洗涤，并用无水硫酸镁干燥。将反应混合物减压浓缩，然后将得到的结晶用正己烷和乙酸乙酯(3∶1)的混合溶剂洗涤，得到720毫克(1.65mmol)标题化合物褐色结晶。产率69％。

    物理数据：见实施例5。

    实施例75-氨基1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑

    向301毫克(0.688mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)吡唑的4毫升1，2-二氯乙烷溶液中加入250毫克(2.16mmol)吡啶盐酸盐。向得到的混合物中加入226毫克(1.48mmol)三氟甲基亚磺酰氯，然后将混合物在室温下搅拌4小时。向混合物中另外加入318毫克(2.75mmol)吡啶盐酸盐和136毫克(0.89mmol)三氟甲基亚磺酰氯。在在室温下搅拌22小时以后，加入40毫升乙酸乙酯，然后用20毫升饱和盐水洗涤混合物两次。用无水硫酸镁干燥混合物以后，蒸出溶剂，由此得到黄棕色油状物。通过硅胶柱色谱法提纯后(乙酸乙酯∶正己烷＝2∶1)，将得到的油状物用正己烷和氯仿(10∶1)的混合溶剂洗涤，得到329毫克(0.594mmol)标题化合物无色结晶。

    产率86％。mp.186-190℃.

    NMR(CDCl₃，δ)2.94(6H，s)，5.15(2H，br)，5.46(1H，d，J＝1.8Hz)，5.53(1H，d，J＝1.8Hz)，7.78-7.79(2H，m).

    实施例84-二甲基氨基甲酰基-3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉(使用1-氯乙基氯碳酸酯的方法)

    向1.00克(7.19mmol)3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉的90毫升乙腈溶液中加入1.26毫升(9.03mmol)三乙胺。在冰冷却下向混合物中滴加加入0.69毫升(9.06mmol)1-氯乙基氯碳酸酯。在冰冷却下将混合物搅拌1小时以后，蒸出乙腈，向其中加入100毫升水，并用200毫升乙酸乙酯提取3次。将乙酸乙酯层用无水硫酸镁干燥并浓缩，然后将得到的残余物溶于40毫升乙腈。在冰冷却下向溶液中滴加加入2.10毫升(22.5mmol)50％二甲胺水溶液，将混合物的温度升至室温，并且将混合物搅拌3小时。在冰冷却下将反应混合物倒入200毫升1％盐酸中，而后用200毫升乙酸乙酯提取两次。将萃取液用300毫升饱和盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥并浓缩。将残余物通过加入二异丙基醚和氯仿(10∶1)的混合溶剂而重结晶，得到1.18克(5.61mmol)标题化合物红棕色结晶。

    产率78％。

    物理数据：见实施例3。

    实施例94-(1-氯乙氧基羰基)-3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉

    向4.20克(30.0mmol)3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉的200毫升乙腈溶液中加入5.30毫升(37.9mmol)三乙胺。在冰冷却下向混合物中滴加加入2.90毫升(37.9mmol)1-氯乙基氯乙酸酯。在冰冷却下将反应混合物搅拌1小时并浓缩，然后将残余物用硅胶柱色谱(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶2)纯化，得到5.69克(23.2mmol)标题化合物暗褐色油状物。

    产率77％。

    NMR(CDCl₃，δ)1.72(3H，d，J＝5.9Hz)，5.83-5.87(2H，m)，6.48(1H，q，J＝5.9Hz)，6.90(1H，d，J＝1.9Hz)，8.40(1H，d，J＝1.9Hz).

    实施例104-二甲基氨基甲酰基-3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉(使用氯甲基氯碳酸酯的方法)

    向1.00克(7.19mmol)3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉的20毫升乙腈溶液中加入1.26毫升(9.03mmol)三乙胺。在冰冷却下向混合物中滴加加入0.80毫升(9.06mmol)1-氯甲基氯碳酸酯。在冰冷却下将反应混合物搅拌1小时以后，过滤除去不溶物质然后在冰冷却下滴加加入2.10毫升(22.5mmol)50％二甲胺水溶液。将混合物升温至室温，并且将反应混合物搅拌3小时，然后将其倒入到200毫升1％预先在冰上冷却了的盐酸中，然后用200毫升乙酸乙酯提取两次。将萃取液用300毫升饱和盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥并浓缩。将残余物通过加入二异丙基醚和氯仿(10∶1)的混合溶剂而重结晶，得到0.89克(4.23mmol)标题化合物暗褐色结晶。

    产率59％。

    物理数据：见实施例3。

    实施例114-(1-氯乙氧基羰基)-3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉

    向500毫克(3.60mmol)3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉的45毫升乙腈溶液中加入0.63毫升(4.51mmol)三乙胺。在冰冷却下向混合物中滴加加入0.41毫升(4.51mmol)1-氯甲基氯碳酸酯。在冰冷却下将反应混合物搅拌1小时而后浓缩，然后将残余物用硅胶柱色谱(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶2)纯化，得到569毫克(2.46mmol)标题化合物无色油状物。

    产率：68％。

    NMR(CDCl₃，δ)5.75(2H，s)，5.84(2H，s)，6.92(1H，d，J＝1.9Hz)，8.40(1H，d，J＝1.9Hz).

    实施例124-二甲基氨基甲酰基-3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉(使用氯甲酸苯酯的方法)

    向1.00克(7.19mmol)3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉的20毫升乙腈溶液中加入1.26毫升(9.03mmol)三乙胺。在冰冷却下向混合物中滴加加入1.14毫升(9.06mmol)氯甲酸苯酯。在冰冷却下搅拌1小时以后，过滤除去不溶物质，然后在冰冷却下滴加加入2.10毫升(22.5mmol)50％二甲胺水溶液。将混合物升温至室温，并且将反应混合物搅拌3小时，然后将反应混合物倒入到200毫升1％预先在冰上冷却了的盐酸中，然后用200毫升乙酸乙酯提取两次。将萃取液用300毫升饱和盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥并浓缩。将得到的黑色油状物通过硅胶柱色谱纯化(乙酸乙酯)，得到0.45克(2.14mmol)标题化合物浅黄色结晶。

    产率30％。

    物理数据：见实施例3。

    实施例134-(苯氧羰基)-3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉

    向500毫克(3.60mmol)3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉的45毫升乙腈溶液中加入0.63毫升(4.51mmol)三乙胺。在冰冷却下向混合物中滴加加入0.57毫升(4.51mmol)氯甲酸苯酯。在冰冷却下将反应混合物搅拌1小时而后浓缩，然后将残余物用硅胶柱色谱(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶2)纯化，得到890毫克(3.43mmol)标题化合物无色油状物。

    产率：95％。

    NMR(CDCl₃，δ)5.95(2H，s)，6.90(1H，d，J＝1.9Hz)，7.25-7.41(5H，m)，8.35(1H，d，J＝1.9Hz).

    实施例145-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑

    向500毫克(1.14mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)吡唑的5毫升甲苯悬浮液中加入373毫克(1.72mmol)的二甲胺对-甲苯磺酸盐。向混合物中加入227毫克(1.49mmol)三氟甲基亚磺酰氯，然后将混合物在50度下搅拌8小时。向反应混合物中加入50毫升乙酸乙酯，然后将得到的反应混合物用20毫升饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，而后用20毫升饱和盐水洗涤。将溶液用无水硫酸镁干燥，然后蒸出溶剂，由此得到590毫克(1.07mmol)标题化合物暗褐色结晶。产率94％。

    物理数据：见实施例7。

    实施例155-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑

    向500毫克(1.14mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)吡唑的5毫升1，2-二氯乙烷溶液中加入186毫克(2.29mmol)二甲胺盐酸盐。向得到的混合物中加入262毫克(1.72mmol)三氟甲基亚磺酰氯，然后将混合物在室温下搅拌48小时。向反应混合物中加入50毫升乙酸乙酯，然后将混合物用20毫升饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，而后用20毫升饱和盐水洗涤。将溶液用无水硫酸镁干燥，然后蒸出溶剂，由此得到540毫克(0.98mmol)标题化合物暗褐色结晶。

    产率86％。

    物理数据：见实施例7。

    实施例164-吗啉基羰基-3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉

    在冰-冷却下向1.68克(5.72mmol)双(三氯甲基)碳酸酯(三光气)的100毫升四氢呋喃溶液中加入2.04克(25.8mmol)吡啶。在冰冷却下将混合物在冰上搅拌5分钟，然后向其中滴加加入2.00克(14.4mmol)的3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉的60毫升四氢呋喃溶液。在冰冷却下更进一步搅拌2小时以后，在冰冷却下滴加加入1.49克(17.2mmol)吗啉，并且将混合物在冰冷却下搅拌2小时。减压蒸出溶剂后，加入200毫升饱和盐水，然后将反应混合物用200毫升乙酸乙酯提取两次。用300毫升饱和盐水将乙酸乙酯层洗涤并用无水硫酸镁干燥以后，蒸出溶剂，用二异丙基醚和氯仿(5∶1)将残余物重结晶，得到2.10克(8.33mmol)标题化合物无色结晶。

    产率58％。mp.159-161.5℃.

    NMR(CDCl₃，δ)3.48(4H，t，J＝4.5Hz)，3.74(4H，t，J＝4.5Hz)，5.55(2H，s)，6.81(1H，d，J＝1.9Hz)，8.34(H，d，J＝1.9Hz).

    实施例175-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-吗啉基羰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)吡唑

    向1克(3.96mmol)4-吗啉基羰基-3-(5-异噁唑基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉的10毫升乙腈溶液中加入918毫克(4.76mmol)28％甲醇钠的甲醇溶液，然后将混合物在冰冷却下搅拌2.5小时。向混合物中加入0.29毫升(5.44mmol)浓硫酸和1.09克(4.36mmol)2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼的20毫升乙醇溶液，然后将得到的混合物在80℃下搅拌2小时。

    将反应混合物升温至室温，并且加入0.90毫升(13.07mmol)25％氨水，然后将混合物在室温下搅拌1小时。将反应混合物在减压下浓缩，并且向残余物中加入200毫升乙酸乙酯，然后被用100毫升10％盐酸，100毫升饱和盐水，100毫升饱和碳酸氢钠水溶液和100毫升饱和盐水依次洗涤，并用无水硫酸镁干燥。将反应混合物减压浓缩，然后将得到的结晶用正己烷和乙酸乙酯(5∶1)的混合溶剂洗涤，得到1.84克(3.84mmol)标题化合物褐色结晶。

    产率97％。

    mp.113-115℃.

    NMR(CDCl₃，δ)3.43(4H，t，J＝5.2Hz)，3.64(4H，t，J＝5.2Hz)，5.48(2H，s)，6.09(1R，5)，7.75(2H，m).

    实施例185-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-吗啉基羰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑

    向500毫克(1.04mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-吗啉基羰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)吡唑的5毫升乙腈溶液中加入122毫克(1.50mmol)二甲胺盐酸盐。向混合物中加入198毫克(1.30mmol)三氟甲基亚磺酰氯，然后将混合物在室温下搅拌24小时。减压蒸出溶剂，加入100毫升乙酸乙酯，然后将反应混合物用100毫升饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，而后用100毫升饱和盐水洗涤。用无水硫酸镁干燥反应混合物以后，蒸出溶剂，用正己烷和乙酸乙酯(5∶1)的混合溶剂将残余物重结晶，得到410毫克(0.69mmol)标题化合物褐色结晶。

    产率66％。mp.177-178.5℃.

    NMR(CDCl₃，δ)3.45(4H，t，J＝5.6Hz)，3.65(4H，t，J＝5.6Hz)，5.16(2H，s)，5.45(1H，d，J＝1.8Hz)，5.52(1H，d，J＝1.8Hz)，7.78-7.80(2H，m).参考实施例1：5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑

    向1克(2.07mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑的10毫升乙腈溶液中加入0.442毫克(2.07mmol)二异丙基乙胺，然后将混合物在冰上冷却。向混合物中加入0.233毫升(2.49mmol)氯甲基氯碳酸酯和5毫克4-二甲基氨基吡啶，然后将混合物在室温下搅拌6小时。向反应混合物中加入3.75毫升(6.22mmol)1.66M二甲胺的乙腈溶液，然后将反应混合物在室温下搅拌1.5小时。将反应混合物减压浓缩，然后将残余物用硅胶柱色谱(乙酸乙酯∶氯仿＝1∶1)纯化，得到430毫克(0.78mmol)标题化合物黄色溶液。

    产率38％。

    物理数据：见实施例7。参考实施例2：5-氨基-3-(4-(1-氯乙氧基羰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑

    向5克(10.4mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑的50毫升乙腈溶液中加入1.74毫升(12.5mmol)三乙胺，然后将混合物在冰上冷却。向混合物中加入1.34毫升(12.5mmol)1-氯乙基氯碳酸酯和10毫克4-二甲基氨基吡啶，然后将混合物在60℃下搅拌24小时。将反应混合物减压浓缩，然后将残余物用硅胶柱色谱(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶2)纯化，得到2.7克(4.83mmol)标题化合物黄色无定形物。

    产率47％。参考实施例3：5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑

    向500毫克(0.895mmol)参考实施例2中得到的5-氨基-3-(4-(1-氯乙氧基羰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑的5毫升乙腈溶液中加入2.69毫升(4.46mmol)的1.66M二甲胺乙腈溶液，然后将混合物在室温下搅拌29小时。将反应混合物减压浓缩，然后将残余物用硅胶柱色谱(乙酸乙酯∶氯仿＝2∶1)纯化，得到197毫克(0.358mmol)标题化合物黄色溶液。

    产率40％。

    物理数据：见实施例7。

    如在上文描述的，根据本发明提供了一种具有以下优点，即具有极好的杀虫效果或以高产率用于工业大规模生产Δ²-1，2，4-噁二唑啉衍生物的方法。