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1、(10)授权公告号 CN 102070890 B (45)授权公告日 2012.05.23 CN 102070890 B *CN102070890B* (21)申请号 201010602750.8 (22)申请日 2010.12.23 C08L 67/04(2006.01) C08K 5/12(2006.01) C08K 3/22(2006.01) (73)专利权人 陕西科技大学 地址 710021 陕西省西安市未央区大学园 (72)发明人 刘保健 尹大伟 宋蕊 卜宇 王峥 杨琳琳 焦旭英 田楠 (74)专利代理机构 西安通大专利代理有限责任 公司 61200 代理人 陆万寿 CN 13091。
2、45 A,2001.08.22, 权利要求 1-7. WO 00/59996 A1,2000.10.12, 权利要求 1-27. CN 1239725 A,1999.12.29, 权利要求 1-13. CN 1237596 A,1999.12.08, 权利要求 1-3. CN 1352665 A,2002.06.05, 权利要求 1-9. (54) 发明名称 一种光降解速度可控制型聚己内酯及其制备 方法 (57) 摘要 一种光降解速度可控制型聚己内酯及其制备 方法， 将聚己内酯母料和纳米二氧化钛与氟及镧、 铈、 镨或钕的复合催化剂混合后再加入增塑剂邻 苯二甲酸丁酯或邻苯二甲酸辛酯熔融混合制成光。
3、 降解速度可控制型聚己内酯。本发明的聚己内酯 具有良好的成膜性， 其力学性能和阻隔性完全能 满足药品包装铝塑膜的性能要求， 解决了铝塑膜 废弃以后的环境污染问题。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 吴浩 权利要求书 1 页 说明书 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 3 页 1/1 页 2 1. 一种光降解速度可控制型聚己内酯， 其特征在于 ： 按质量份数含 92-96 份的聚己内 酯母料、 2-4 份的纳米二氧化钛与氟或纳米二氧化钛与氟及镧、 铈、 镨或钕的复合催化剂和 2-4 份的增塑剂邻苯二甲酸丁酯或邻苯二甲酸辛酯。。
4、 2. 根 据 权利要求 1 所述的光 降解速度可控制型聚己内酯， 其特征在于 ： 所 述 的 纳 米 二 氧 化 钛 与 氟 物 质 量 的 比 例 为 100 (50-100)、 纳 米 二 氧 化 钛 与 氟 及 镧 物 质 量 的 比 例 为 100 (50-100) (0.1-2)、 纳 米 二 氧 化 钛 与 氟 及 铈 物 质 量 的 比 例 为 100 (50-100) (0.1-2)、 纳 米 二 氧 化 钛 与 氟 及 镨 物 质 量 的 比 例 为 100 (50-100) (0.1-2)、 纳 米 二 氧 化 钛 与 氟 及 钕 物 质 量 的 比 例 为 100 (5。
5、0-100) (0.1-2)。 3. 一种光降解速度可控制型聚己内酯的制备方法， 其特征在于 ： 按质量份数取 92-96 份的聚己内酯母料、 2-4 份的纳米二氧化钛与氟或纳米二氧化钛与氟及镧、 铈、 镨或钕的复 合催化剂和 2-4 份的增塑剂邻苯二甲酸丁酯或邻苯二甲酸辛酯熔融混合制成光降解速度 可控制型聚己内酯。 4. 根据权利要求 3 所述的光降解速度可控制型聚己内酯的制备方法， 其特 征在于 ： 所述的纳米二氧化钛与氟物质量的比例为 100 (50-100)、 纳米二氧化 钛 与 氟 及 镧 物 质 量 的 比 例 为 100 (50-100) (0.1-2)、 纳 米 二 氧 化 钛。
6、 与 氟 及 铈 物 质 量 的 比 例 为 100 (50-100) (0.1-2)、 纳 米 二 氧 化 钛 与 氟 及 镨 物 质 量 的 比 例 为 100 (50-100) (0.1-2)、 纳 米 二 氧 化 钛 与 氟 及 钕 物 质 量 的 比 例 为 100 (50-100) (0.1-2)。 权 利 要 求 书 CN 102070890 B 2 1/3 页 3 一种光降解速度可控制型聚己内酯及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及聚己内酯的制备方法， 具体涉及一种光降解速度可控制型聚己内酯及 其制备方法。 背景技术 0002 铝塑膜具有良好的机械性能和阻隔性能， 它已广。
7、泛的应用与药品包装行业， 使用 的塑料一般为不降解的 PP， PE 和 PVC， 且铝塑膜中铝和塑料分离困难造成的铝箔回收困难， 带来了新的环境负荷。如果铝塑膜中使用的塑料具有光降解性和生物降解性， 就可以顺利 地解决这一难题。 发明内容 0003 本发明的目的在于解决了上述现有领域内的存在的问题， 提供了成本低廉， 制备 简便的光降解速度可控制型聚己内酯及其制备方法。 0004 为达到上述目的， 本发明光降解速度可控制型聚己内酯按质量份数含 92-96 份的 聚己内酯母料、 2-4 份的纳米二氧化钛与氟或纳米二氧化钛与氟及镧、 铈、 镨或钕的复合催 化剂和 2-4 份的增塑剂邻苯二甲酸丁酯或。
8、邻苯二甲酸辛酯。 0005 本发明的制备方法如下 ： 按质量份数取 92-96 份的聚己内酯母料、 2-4 份的纳米二 氧化钛与氟或纳米二氧化钛与氟及镧、 铈、 镨或钕的复合催化剂和 2-4 份的增塑剂邻苯二 甲酸丁酯或邻苯二甲酸辛酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己内酯。 0006 所述的纳米二氧化钛与氟物质量的比例为 100 (50-100)、 纳米二氧化 钛 与 氟 及 镧 物 质 量 的 比 例 为 100 (50-100) (0.1-2)、 纳 米 二 氧 化 钛 与 氟 及 铈 物 质 量 的 比 例 为 100 (50-100) (0.1-2)、 纳 米 二 氧 化 钛 与 氟 。
9、及 镨 物 质 量 的 比 例 为 100 (50-100) (0.1-2)、 纳 米 二 氧 化 钛 与 氟 及 钕 物 质 量 的 比 例 为 100 (50-100) (0.1-2)。 0007 本发明在聚己内酯母料中添加了增塑剂邻苯二甲酸丁酯、 邻苯二甲酸辛酯， 以纳 米二氧化钛与氟， 镧(铈， 镨， 钕)复合光催化剂， 使得制备的母料具有良好的成膜性能和阻 隔性能。作为铝塑膜主要用于药品包装材料， 不但可以实现药品包装材料过程中的光可降 解， 而且再废弃后可以实现低价简单易行的后分离， 有利于铝箔的回收。 解决了铝塑膜废弃 以后的环境污染问题以及膜的降解速度问题。 具体实施方式 00。
10、08 下面结合制造工艺作进一步详细说明。 0009 实施例1 ： 按质量份数取92份的聚己内酯母料、 4份的纳米二氧化钛与氟的复合催 化剂和 4 份的增塑剂邻苯二甲酸丁酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己内酯， 其中纳 米二氧化钛与氟物质量的比例为 100 50。该聚己内酯可以进一步制作为其它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 说 明 书 CN 102070890 B 3 2/3 页 4 0010 实施例2 ： 按质量份数取96份的聚己内酯母料、 2份的纳米二氧化钛与氟的复合催 化剂和 2 份的增塑剂邻苯二甲酸辛酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己内酯， 其中纳 米二氧化钛与氟。
11、物质量的比例为100100。 该聚己内酯可以进一步制作为其它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0011 实施例3 ： 按质量份数取93份的聚己内酯母料、 3份的纳米二氧化钛与氟的复合催 化剂和 4 份的增塑剂邻苯二甲酸丁酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己内酯， 其中纳 米二氧化钛与氟物质量的比例为 100 70。该聚己内酯可以进一步制作为其它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0012 实施例4 ： 按质量份数取95份的聚己内酯母料、 3份的纳米二氧化钛与氟及镧的复 合催化剂和 2 份的增塑剂邻苯二甲酸辛酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己内酯， 其 中纳米。
12、二氧化钛与氟及镧物质量的比例为100500.1。 该聚己内酯可以进一步制作为 其它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0013 实施例5 ： 按质量份数取94份的聚己内酯母料、 3份的纳米二氧化钛与氟及镧的复 合催化剂和 3 份的增塑剂邻苯二甲酸丁酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己内酯， 其 中纳米二氧化钛与氟及镧物质量的比例为 100 100 2。该聚己内酯可以进一步制作为 其它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0014 实施例6 ： 按质量份数取96份的聚己内酯母料、 2份的纳米二氧化钛与氟及镧的复 合催化剂和 2 份的增塑剂邻苯二甲酸辛酯熔融混合制成光。
13、降解速度可控制型聚己内酯， 其 中纳米二氧化钛与氟及镧物质量的比例为100701。 该聚己内酯可以进一步制作为其 它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0015 实施例7 ： 按质量份数取95份的聚己内酯母料、 2份的纳米二氧化钛与氟及铈的复 合催化剂和 3 份的增塑剂邻苯二甲酸丁酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己内酯， 其 中纳米二氧化钛与氟及铈物质量的比例为100500.1。 该聚己内酯可以进一步制作为 其它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0016 实施例8 ： 按质量份数取93份的聚己内酯母料、 4份的纳米二氧化钛与氟及铈的复 合催化剂和 3 份的增。
14、塑剂邻苯二甲酸辛酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己内酯， 其 中纳米二氧化钛与氟及铈物质量的比例为 100 100 2。该聚己内酯可以进一步制作为 其它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0017 实施例9 ： 按质量份数取92份的聚己内酯母料、 4份的纳米二氧化钛与氟及铈的复 合催化剂和 4 份的增塑剂邻苯二甲酸丁酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己内酯， 其 中纳米二氧化钛与氟及铈物质量的比例为100701。 该聚己内酯可以进一步制作为其 它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0018 实施例 10 ： 按质量份数取 94 份的聚己内酯母料、 2 份的纳米。
15、二氧化钛与氟及镨的 复合催化剂和 4 份的增塑剂邻苯二甲酸辛酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己内酯， 其中纳米二氧化钛与氟及镨物质量的比例为100500.1。 该聚己内酯可以进一步制作 为其它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0019 实施例 11 ： 按质量份数取 93 份的聚己内酯母料、 3.5 份的纳米二氧化钛与氟及镨 的复合催化剂和 3.5 份的增塑剂邻苯二甲酸丁酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己 内酯， 其中纳米二氧化钛与氟及镨物质量的比例为1001002。 该聚己内酯可以进一步 说 明 书 CN 102070890 B 4 3/3 页 5 制作为其它薄膜产品，。
16、 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0020 实施例 12 ： 按质量份数取 95 份的聚己内酯母料、 2.5 份的纳米二氧化钛与氟及镨 的复合催化剂和 2.5 份的增塑剂邻苯二甲酸辛酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己 内酯， 其中纳米二氧化钛与氟及镨物质量的比例为 100 70 1。该聚己内酯可以进一步 制作为其它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0021 实施例 13 ： 按质量份数取 92 份的聚己内酯母料、 4 份的纳米二氧化钛与氟及钕的 复合催化剂和 4 份的增塑剂邻苯二甲酸丁酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己内酯， 其中纳米二氧化钛与氟及钕物质量的比例为。
17、100500.1。 该聚己内酯可以进一步制作 为其它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0022 实施例 14 ： 按质量份数取 94 份的聚己内酯母料、 3 份的纳米二氧化钛与氟及钕的 复合催化剂和 3 份的增塑剂邻苯二甲酸辛酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己内酯， 其中纳米二氧化钛与氟及钕物质量的比例为 100 100 2。该聚己内酯可以进一步制作 为其它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0023 实施例 15 ： 按质量份数取 96 份的聚己内酯母料、 2 份的纳米二氧化钛与氟及钕的 复合催化剂和 2 份的增塑剂邻苯二甲酸丁酯熔融混合制成光降解速度可控制型聚己内酯， 其中纳米二氧化钛与氟及钕物质量的比例为100701。 该聚己内酯可以进一步制作为 其它薄膜产品， 产品的使用寿命可以控制在 3-5 年。 0024 将实施例1中的样品放在紫外光源下照射， 600瓦的光源下连续照射10个小时， 表 面出现了大小不一的小孔， 作为材料失去使用功能。在阳光下暴晒 3 个月， 降解情况一样。 在阳光下的降解速度为在正常使用状态下的 10。正常状态下可以使用 5 年左右。 说 明 书 CN 102070890 B 5 。