技术领域
本发明涉及固化性树脂组合物，尤其涉及能够形成低翘曲 且阻燃性和弯曲性优异的阻焊剂的固化性树脂组合物。本发明 还涉及使用固化性树脂组合物的干膜和阻燃性的印刷电路板。
背景技术
一直以来，印刷电路板和挠性电路板(以下，简称为FPC) 由于被搭载于电子机器中，因而希望其具有阻燃性，作为它们 的一部分的阻焊剂也被要求阻燃性。其中，FPC通常由聚酰亚 胺基板构成，因此，其与玻璃环氧基板的印刷电路板不同，是 薄膜。然而，由于应涂布的阻焊剂无论在印刷电路板中还是在 FPC中都是相同的膜厚，因此，为薄膜的FPC时，阻焊剂的阻燃 化的负担相对变大。
因此，一直以来，对阻焊剂的阻燃化提出了各种方案。例 如，日本特开2007-10794号公报(专利文献1)提出了一种FPC用 阻燃性感光性树脂组合物，其含有(a)粘合剂聚合物、(b)分子中 具有溴代苯基等卤化芳香环和(甲基)丙烯酰基等可聚合的烯属 不饱和键的光聚合性化合物、(c)光聚合引发剂、(d)封闭异氰酸 酯化合物以及(e)分子中具有磷原子的含磷化合物。然而，从环 境负担的观点出发，使用具有卤化芳香环和可聚合的不饱和双 键的化合物这样的卤素化合物是不优选的。
因此，从减轻环境负担的观点出发，最近，使用不含卤素 原子的酞菁蓝和黄色着色剂代替以往的绿色着色剂氯化酞菁绿 的阻焊剂正在普及(例如，参照专利文献2)。此外，由于主张外 观上明确无卤，因此，也有人采用直接使用酞菁蓝的蓝色的阻 焊剂。但是，虽然阻焊剂的形成是用于铜电路的保护，但它的 另一个作用是使铜电路的热、湿气、电所引起的变色、铜电路 上的伤、污物等不易被发现(遮盖力)。对于这一点，通常对阻 焊剂添加着色剂，使其浓度较大而使得外观的不良不易被看见。 然而，与酞菁绿的绿色相比，蓝色的阻焊墨、由蓝色着色剂和 黄色着色剂得到的绿色阻焊墨的遮盖力较弱，有时不能充分地 发挥外观不良不易被看见这一着色剂的功能。
以FPC为代表的薄膜的印刷基板还存在在阻焊剂的光固化 或热固化时因固化收缩而产生翘曲的问题。
已知氢氧化铝是阻燃性填料，如果加入到树脂组合物中， 加得越多，其组合物越具有阻燃性。然而，氢氧化铝的形状为 不定形，过量添加存在产生以氢氧化铝与树脂的界面为起点的 裂纹，有固化皮膜的弯曲耐性降低这样的问题。因此，在要求 弯曲性的印刷电路板用阻焊剂中、尤其是在FPC基板用阻焊剂 中，其添加量受到限制。
此外，作为防止有机物与无机物界面的裂纹的方法，已知 有提高如填料那样的无机颗粒对有机物的亲和性的方法，一直 以来，进行硅烷偶联剂处理、钛酸酯和铝螯合物处理等。然而， 现状是，这些提高亲和性的方法对氢氧化铝基本没有效果，基 本上不能得到改善固化皮膜弯曲的效果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-10794号公报(权利要求书)
专利文献2：日本特开2000-7974号公报(权利要求书)
发明内容
发明要解决的问题
本发明是为了解决前述那样的现有技术的问题而进行的， 其主要目的在于，提供一种含有无卤阻燃剂的固化性树脂组合 物，所述固化性树脂组合物可以形成具有低翘曲、耐弯曲性的 阻焊层。
进而，本发明的目的在于，通过使用所述固化性树脂组合 物，提供低翘曲且阻燃性和弯曲性优异的干膜和具有这样优异 特性的阻燃性皮膜的印刷电路板。
用于解决问题的方案
为了实现前述目的，本发明提供一种固化性树脂组合物， 其特征在于，其含有(A)含羧基树脂、(B)氢氧化铝和(C)球形二 氧化硅。
在一个方案中，除了前述各成分以外，还含有(D)分子中具 有2个以上环状醚基和/或环状硫醚基的热固化性成分，由此可 以成为热固化性树脂组合物。在其它的优选方案中，还含有(E) 含磷化合物。在其它的方案中，还含有(F)光聚合引发剂和(G) 光聚合性单体，由此可以成为光固化性热固化性树脂组合物。 在其它的优选方案中，还含有着色剂(H)。在更优选的方案中， 上述含羧基树脂(A)是具有氨基甲酸酯结构的含羧基树脂，或者 是具有联苯酚醛清漆结构和烯属不饱和基的含羧基树脂，另外， 上述分子中具有2个以上环状醚基和/或环状硫醚基的热固化性 成分(D)是具有联苯酚醛清漆骨架的环氧树脂。这样的固化性树 脂组合物适合在印刷电路板的阻焊剂的形成中使用。
此外，本发明还提供对将前述固化性树脂组合物涂布到薄 膜上并干燥而成的干膜进行热固化和/或光固化而得到的固化 物；或者，对前述固化性树脂组合物或对将该固化性树脂组合 物涂布到载体膜上并干燥得到的干膜进行热固化和/或光固化 而得到的固化物。本发明还提供具有前述固化物的印刷电路板。
发明效果
本发明的固化性树脂组合物含有(A)含羧基树脂和(B)氢氧 化铝以及(C)球形二氧化硅，优选还含有(E)含磷化合物，由此 可以形成为无卤组成且环境负担小、阻燃性且低翘曲、弯曲性 优异的皮膜。因此，通过使用本发明的固化性树脂组合物，可 以提供低翘曲且阻燃性和弯曲性优异的干膜以及具有这样优异 特性的阻燃性阻焊皮膜的印刷电路板。
具体实施方式
为了解决前述课题，本发明人等进行了深入研究，结果发 现，通过将含羧基树脂(A)和球形二氧化硅(C)与作为阻燃性填 料的氢氧化铝(B)一起配合，能够维持固化性树脂组合物的阻燃 性，并且能够提高弯曲耐性。尤其，由于球形二氧化硅不具有 成为固化皮膜的裂纹的起点的面，因此，本身就具有提高弯曲 耐性的惊人效果。进而，用硅烷偶联剂等的表面处理对二氧化 硅非常有效，能够显著提高弯曲耐性。这样的效果是以前完全 没有想到的惊人效果。
以下，对本发明的固化性树脂组合物的各构成成分进行详 细的说明。
作为本发明的固化性树脂组合物中所含的含羧基树脂(A)， 可以使用分子中含有羧基的公知常用的树脂化合物。进而，在 为碱显影性的树脂组合物的情况下，从光固化性、耐显影性方 面出发，分子中具有烯属不饱和双键的含羧基感光性树脂(A’) 是更优选的。并且，其不饱和基源自丙烯酸或甲基丙烯酸衍生 物是优选的。此外，在仅使用不具有烯属不饱和双键的含羧基 树脂的情况下，为了使组合物具有光固化性，需要与后述的分 子中具有2个以上烯属不饱和基的光聚合性单体(G)组合使用。
作为含羧基树脂(A)的具体例子，适宜使用以下列举的那样 的化合物(低聚物和聚合物的任一种均可)。
(1)通过(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸与苯乙烯、α-甲基苯乙 烯、低级烷基(甲基)丙烯酸酯、异丁烯等含不饱和基化合物共 聚而得到的含羧基树脂。
(2)通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环 式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯与二羟甲基丙 酸、二羟甲基丁酸等含羧基二醇化合物以及聚碳酸酯系多元醇、 聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸系多 元醇、双酚A系环氧烷烃加成物二元醇、具有酚性羟基和醇性 羟基的化合物等二元醇化合物的加聚反应而得到的含羧基聚氨 酯树脂。
(3)通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环 式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物与聚碳 酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元 醇、丙烯酸系多元醇、双酚A系环氧烷烃加成物二元醇、具有 酚性羟基和醇性羟基的化合物等二元醇化合物的加聚反应得到 聚氨酯树脂，其末端与酸酐反应而得到的含末端羧基聚氨酯树 脂。
(4)通过二异氰酸酯与双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环 氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、联二甲苯酚型 环氧树脂、联苯酚型环氧树脂等2官能环氧树脂的(甲基)丙烯酸 酯或其部分酸酐改性物、含羧基的二醇化合物和二元醇化合物 的加聚反应而得到的感光性含羧基聚氨酯树脂。
(5)通过在上述(2)或(4)的树脂的合成中加入(甲基)丙烯酸 羟烷酯等分子中具有1个羟基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合 物而得到的末端(甲基)丙烯酰化的含羧基聚氨酯树脂。
(6)通过在上述(2)或(4)的树脂的合成中加入异佛尔酮二异 氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的等摩尔反应物等分子中具有1 个异氰酸酯基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物而得到的末 端(甲基)丙烯酰化的含羧基聚氨酯树脂。
(7)通过使后述那样的多官能(固态)环氧树脂与(甲基)丙烯 酸反应，使存在于侧链的羟基与邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲 酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等2元酸酐加成而得到的感光性含羧基 树脂。
(8)通过将2官能(固态)环氧树脂的羟基用环氧氯丙烷进一 步环氧化得到的多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应，生成的 羟基与2元酸酐加成而得到的感光性含羧基树脂。
(9)通过使后述那样的2官能氧杂环丁烷树脂与二羧酸反 应，生成的伯羟基与2元酸酐加成而得到的含羧基聚酯树脂。
(10)通过使上述(1)～(9)的树脂进一步与(甲基)丙烯酸缩水 甘油酯、(甲基)丙烯酸α-甲基缩水甘油酯等分子中具有1个环氧 基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物加成而得到的感光性含 羧基树脂。
这些含羧基树脂中，优选的是(X)含羧基聚氨酯树脂，尤其 是该聚氨酯树脂的具有异氰酸酯基的成分(包含二异氰酸酯)的 异氰酸酯基没有与苯环直接键合的含羧基聚氨酯树脂，以及(Y) 在前述树脂的合成中所用的多官能环氧树脂是具有双酚A结 构、双酚F结构、联苯酚结构、联苯酚醛清漆结构、双二甲苯 酚结构、尤其是具有联苯酚醛清漆结构的化合物及其氢化化合 物，从低翘曲、弯曲耐性方面出发是优选的。此外，从其它方 面出发，前述(2)、(3)、(4)、(5)、(6)以及它们的如(10)那样的 改性物在主链具有氨基甲酸酯键，从翘曲出发是优选的。此外， 前述(1)(2)(9)以外的树脂的分子中具有感光性基团，因此，光 反应性高，是优选的。
此外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是统称丙烯酸酯、 甲基丙烯酸酯以及它们的混合物的术语，以下，其它的类似表 达也一样。
前述那样的含羧基树脂(A)在主链聚合物的侧链上具有多 个游离的羧基，因此成为热固化时的交联点。此外，在作为光 固化性树脂组合物的情况下，可以利用稀碱水溶液进行显影。
此外，前述含羧基树脂(A)的酸值优选为30～200mgKOH/g 的范围，进一步优选为40～200mgKOH/g，特别优选为45～ 120mgKOH/g的范围是理想的。从碱显影性的观点出发，含羧 基树脂的酸值不足30mgKOH/g的话，则难以碱显影，另一方面， 超过200mgKOH/g的话，发生显影液对曝光部的溶解，因此， 线变得比所需要的更细，有时曝光部和未曝光部无区别地被显 影液溶解剥离，难以描绘正常的抗蚀图案，故不优选。
此外，前述含羧基树脂(A)的重均分子量根据树脂骨架而不 同，通常为2000～150000，进而为5000～100000的范围是优选 的。重均分子量不足2000时，有时会发生不粘手性能差，曝光 后的涂膜的耐湿性差，在显影时产生膜磨损，分辨率显著变差。 另一方面，重均分子量超过150000时，有时会发生显影性显著 变差，贮存稳定性变差。
前述那样的含羧基树脂(A)的配合量为全体组合物中的5～ 60质量％、优选为10～60质量％、进一步优选为20～60质量％、 特别优选为30～50质量％。少于上述范围时，涂膜强度降低， 故不优选。另一方面，多于上述范围时，组合物的粘性变高， 涂布性等降低，故不优选。
作为氢氧化铝(B)，可以直接使用市售的物质。作为市售品， 有例如昭和电工公司制造的HIGILITE系列、HW、H21、H31、 H32、H42M、H43M等。此外，粒径较小的氢氧化铝在耐折性 方面有效，因此，从得到的固化皮膜的阻燃性、弯曲性的观点 出发，预先与溶剂、树脂一起用珠磨机等分散加工至一次粒径， 通过过滤等过滤选择3μm以上、进一步优选为1μm以上的氢氧 化铝是优选的。
相对于100质量份前述含羧基树脂(A)，这些氢氧化铝(B) 的配合量为1～200质量份的范围是理想的，优选为1～150质量 份，进一步优选为10～100质量份。
球形二氧化硅(C)可以直接使用平均粒径为0.25μm、0.5μm、 1μm、1.5μm、2μm、3μm、5μm等的市售的球形二氧化硅。作 为市售品，有Admatech company制造的SO系列。此外，也可以 在配合有该球形二氧化硅的组合物中直接配合硅烷偶联剂等， 从弯曲性的观点出发，使用如下颗粒是优选的：首先，用珠磨 机等对溶剂、硅烷偶联剂和球形二氧化硅进行表面处理，使得 硅烷偶联剂在二氧化硅表面均匀地分散，再通过过滤等过滤除 去5μm以上的颗粒。
相对于100质量份前述含羧基树脂(A)，这些球形二氧化硅 (C)的配合量为1～200质量份的范围是理想的，优选为1～150 质量份，进一步优选为5～100质量份。
为了将本发明的组合物组成为热固化性树脂组合物以提高 耐热性、绝缘可靠性等特性而使用的热固化性成分(D)，只要是 能够与含羧基树脂的羧基反应且分子中具有2个以上环状醚基 和/或环状硫醚基(以下，简称为环状(硫)醚基)的现有公知的化 合物，都可以使用，其中，从耐热性、镀金耐性的观点出发，2 官能性以上的环氧树脂是优选的，具有联苯酚醛清漆骨架的环 氧树脂能够提高耐热性、镀金耐性、阻燃性，故特别优选。作 为具有联苯酚醛清漆骨架的环氧树脂，可列举出例如日本化药 (株)制造的NC-3000L、NC-3000、NC-3000H、NC-3100等。
除此之外，在本发明的热固化性树脂组合物中可以作为热 固化性成分使用的分子中具有2个以上环状(硫)醚基的热固化 性成分，是分子中具有2个以上三元环、四元环或五元环的环状 醚基或环状硫醚基的任一种或2种基团的化合物，可列举出例如 分子中具有2个以上环氧基的化合物即多官能环氧化合物 (D-1)、分子中具有2个以上氧杂环丁烷基的化合物即多官能氧 杂环丁烷化合物(D-2)、分子中具有2个以上硫醚基的化合物即 环硫化物树脂(D-3)等。
作为前述多官能环氧化合物(D-1)，可列举出例如，双酚A 型环氧树脂，如Japan Epoxy Resins Co.，Ltd.制造的jER828、 jER834、jER1001、jER1004、DIC Corporation制造的Epiclon840、 Epiclon850、Epiclon1050、Epiclon2055，东都化成公司制造的 EpototeYD-011、YD-013、YD-127、YD-128，Dow Chemical Company制造的D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664， 西巴特殊品化学公司制造的Araldite6071、Araldite6084、 AralditeGY250、AralditeGY260，住友化学工业公司制造的 SumiepoxyESA-011、ESA-014、ELA-115、ELA-128，旭化成工 业公司制造的A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664等 (均为商品名)；溴化环氧树脂，如Japan Epoxy Resins Co.，Ltd. 制造的jER YL903，DIC Corporation制造的Epiclon152、 Epiclon165，东都化成公司制造的EpototeYDB-400、YDB-500， Dow Chemical Company制造的D.E.R.542，西巴特殊品化学公司 制造的Araldite8011，住友化学工业公司制造的 SumiepoxyESB-400、ESB-700，旭化成工业公司制造的 A.E.R.711、A.E.R.714等(均为商品名)；酚醛清漆型环氧树脂， 如Japan Epoxy Resins Co.，Ltd.制造的jER152、jER154，Dow Chemical Company制造的D.E.N.431、D.E.N.438，DIC Corporation制造的EpiclonN-730、EpiclonN-770、EpiclonN-865， 东都化成公司制造的EpototeYDCN-701、YDCN-704，西巴特殊 品化学公司制造的AralditeECN1235、AralditeECN1273、 AralditeECN1299、AralditeXPY307，日本化药公司制造的 EPPN-201、EOCN-1025、EOCN-1020、EOCN-104S、RE-306， 住友化学工业公司制造的SumiepoxyESCN-195X、ESCN-220， 旭化成工业公司制造的A.E.R.ECN-235、ECN-299等(均为商品 名)；双酚F型环氧树脂，如DIC Corporation制造的Epiclon830， Japan Epoxy Resins Co.，Ltd.制造的jER807，东都化成公司制造 的EpototeYDF-170、YDF-175、YDF-2004，西巴特殊品化学公 司制造的AralditeXPY306等(均为商品名)；氢化双酚A型环氧树 脂，如东都化成公司制造的Epotote ST-2004、ST-2007、 ST-3000(商品名)等；缩水甘油胺型环氧树脂，如Japan Epoxy Resins Co.，Ltd.制造的j ER604，东都化成公司制造的 EpototeYH-434，西巴特殊品化学公司制造的AralditeMY720， 住友化学工业公司制造的SumiepoxyELM-120等(均为商品名)； 乙内酰脲型环氧树脂，如西巴特殊品化学公司制造的 AralditeCY-350(商品名)等；脂环式环氧树脂，如DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD.制造的Celoxide2021，西巴特 殊品化学公司制造的AralditeCY175、CY179等(均为商品名)； 三羟基苯基甲烷型环氧树脂，如Japan Epoxy Resins Co.，Ltd.制 造的YL-933，Dow Chemical Company制造的T.E.N.、EPPN-501、 EPPN-502等(均为商品名)；Japan Epoxy Resins Co.，Ltd.制造的 YL-6056、YX-4000、YL-6121(均为商品名)等联二甲苯酚型或 联苯酚型环氧树脂或者它们的混合物；日本化药公司制造 EBPS-200，旭电化工业公司制造的EPX-30，大日本油墨化学工 业公司制造的EXA-1514(商品名)等双酚S型环氧树脂；Japan Epoxy Resins Co.，Ltd.制造的jER157S(商品名)等双酚A酚醛清 漆型环氧树脂；Japan Epoxy Resins Co.，Ltd.制造的jERYL-931， 西巴特殊品化学公司制造的Araldite163等(均为商品名)四羟苯 基乙烷型环氧树脂；西巴特殊品化学公司制造的AralditePT810， 日产化学工业公司制造的TEPIC等(均为商品名)杂环式环氧树 脂；日本油脂公司制造的Blemmer DGT等邻苯二甲酸二缩水甘 油酯树脂；东都化成公司制造的ZX-1063等四缩水甘油基二甲 苯酰基乙烷(tetraglycidyl xylenoyl ethane)树脂；新日铁化学 公司制造的ESN-190、ESN-360，DIC Corporation制造的 HP-4032、EXA-4750、EXA-4700等含萘基的环氧树脂；DIC Corporation制造的HP-7200、HP-7200H等具有二环戊二烯骨架 的环氧树脂；日本油脂公司制造的CP-50S、CP-50M等甲基丙烯 酸缩水甘油酯共聚系环氧树脂；以及环己基马来酰亚胺与甲基 丙烯酸缩水甘油酯的共聚环氧树脂；环氧改性的聚丁二烯橡胶 衍生物(例如DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD.制造的 PB-3600等)、CTBN改性环氧树脂(例如东都化成公司制造的 YR-102、YR-450等)等，但不限于这些。这些环氧树脂可以单 独使用或组合2种以上使用。
作为前述多官能氧杂环丁烷化合物(D-2)，可列举出双[(3- 甲基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]醚、双[(3-乙基-3-氧杂环 丁烷基甲氧基)甲基]醚、1，4-双[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲 氧基)甲基]苯、1，4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲 基]苯、丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、丙烯酸(3- 乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁 烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、它 们的低聚物或共聚物等多官能氧杂环丁烷类；以及酚醛清漆树 脂、聚(对羟基苯乙烯)、cardo型双酚类、杯芳烃类、间苯二 酚杯芳烃(calixresorcinarene)类、或者倍半硅氧烷 (silsesquioxane)等具有羟基的树脂与氧杂环丁烷醇的醚化物 等。另外，可以列举出具有氧杂环丁烷环的不饱和单体与(甲 基)丙烯酸烷基酯的共聚物等。
作为前述分子中具有2个以上环状硫醚基的环硫化物树脂 (D-3)，可列举出例如，Japan Epoxy Resins Co.，Ltd.制造的双酚 A型环硫化物树脂YL7000等。另外，也可以使用采用同样的合 成方法将酚醛清漆型环氧树脂的环氧基的氧原子替换成硫原子 而成的环硫化物树脂等。
关于前述分子中具有2个以上环状(硫)醚基的热固化性成 分(D)的配合量，相对于前述含羧基树脂的1当量羧基，环状(硫) 醚基优选为0.6～2.5当量、进一步优选为0.8～2.0当量的范围。 分子中具有2个以上环状(硫)醚基的热固化性成分(D)的配合量 不足0.6时，在阻焊膜中有羧基残留，耐热性、耐碱性、电绝缘 性等降低，故不优选。另一方面，超过2.5当量时，低分子量的 环状(硫)醚基残留在干燥涂膜中，使涂膜的强度等降低，故不 优选。
为了进一步提高固化涂膜的耐热性、绝缘可靠性，除了在 本发明的固化性树脂组合物中配合前述分子中具有2个以上环 状(硫)醚基的热固化性成分(D)以外，还可以配合1分子中具有2 个以上异氰酸酯基或封闭化异氰酸酯基的化合物、三聚氰胺树 脂、三聚氰胺衍生物、苯并胍胺树脂等胺树脂、环碳酸酯化合 物、双马来酰亚胺、噁嗪化合物、噁唑啉化合物、碳亚二胺树 脂等公知常用的热固化性树脂。
作为前述1分子中具有2个以上异氰酸酯基或封闭化异氰酸 酯基的化合物，可列举出1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化 合物即多异氰酸酯化合物，或1分子中具有2个以上封闭化异氰 酸酯基的化合物即封闭异氰酸酯化合物等。
作为前述多异氰酸酯化合物，可以使用例如芳香族多异氰 酸酯、脂肪族多异氰酸酯或脂环式多异氰酸酯。作为芳香族多 异氰酸酯的具体例子，可列举出4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2，4- 甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、 邻二甲苯二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯和2，4-甲苯二异氰 酸酯二聚体。作为脂肪族多异氰酸酯的具体例子，可列举出四 亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、 三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4，4-亚甲基双(环己基异氰酸酯) 和异佛尔酮二异氰酸酯。作为脂环式多异氰酸酯的具体例子， 可列举出二环庚烷三异氰酸酯。以及上面列举出的异氰酸酯化 合物的加合物、缩二脲体和异氰脲酸酯体。
前述封闭异氰酸酯化合物中所含的封闭化异氰酸酯基是， 异氰酸酯基通过与封闭剂的反应而被保护，从而被暂时钝化的 基团。加热到规定温度时，该封闭剂解离，生成异氰酸酯基。
作为封闭异氰酸酯化合物，可以使用异氰酸酯化合物与异 氰酸酯封闭剂的加成反应产物。作为能够与封闭剂反应的异氰 酸酯化合物，可列举出异氰脲酸酯型、双缩醛型、加合型等。 作为该异氰酸酯化合物，可以使用例如芳香族多异氰酸酯、脂 肪族多异氰酸酯或脂环式多异氰酸酯。作为芳香族多异氰酸酯、 脂肪族多异氰酸酯以及脂环式多异氰酸酯的具体例子，可列举 出上面例示出的那样的化合物。
作为异氰酸酯封闭剂，可列举出例如，苯酚、甲酚、二甲 苯酚、氯酚以及乙基苯酚等酚系封闭剂；ε-己内酰胺、δ-戊内 酰胺、γ-丁内酰胺和β-丙内酰胺等内酰胺系封闭剂；乙酰乙酸 乙酯和乙酰丙酮等活性亚甲基系封闭剂；甲醇、乙醇、丙醇、 丁醇、戊醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、 二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、苄基醚、乙醇酸甲酯、乙醇 酸丁酯、二丙酮醇、乳酸甲酯和乳酸乙酯等醇系封闭剂；甲醛 肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、二乙酰单肟、环己肟等肟系 封闭剂；丁硫醇、己硫醇、叔丁基硫醇、苯硫酚、甲基苯硫酚、 乙基苯硫酚等硫醇系封闭剂；乙酰胺、苯酰胺等酰胺系封闭剂； 琥珀酰亚胺和马来酰亚胺等酰亚胺系封闭剂；二甲基苯胺、苯 胺、丁胺、二丁基胺等胺系封闭剂；咪唑、2-乙基咪唑等咪唑 系封闭剂；亚甲基亚胺和亚丙基亚胺等亚胺系封闭剂等。
这样的封闭异氰酸酯化合物可以使用市售的物质，可列举 出例如，SumiduleBL-3175、BL-4165、BL-1100、BL-1265， DesmoduleTPLS-2957、TPLS-2062、TPLS-2078、TPLS-2117、 Desmotherm2170、Desmotherm2265(以上，Sumika Bayer Urethane Co.，Ltd.制造，商品名)，coronate2512、coronate2513、 coronate2520(以上，日本聚氨酯工业公司制造，商品名)，B-830、 B-815、B-846、B-870、B-874、B-882(Mitsui Takeda Chemical Co.， Ltd.制造，商品名)，TPA-B80E、17B-60PX、E402-B80T(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，商品名)等。此外， SumiduleBL-3175、BL-4265是使用甲基乙基肟作为封闭剂而得 到的。
上述的1分子中具有2个以上异氰酸酯基或封闭化异氰酸酯 基的化合物可以单独使用1种或者组合2种以上使用。
相对于100质量份前述含羧基树脂(A)，这样的1分子中具有 2个以上异氰酸酯基或封闭化异氰酸酯基的化合物的配合量为 1～100质量份，进一步优选为2～70质量份的比例是适合的。前 述配合量不足1质量份时，不能得到充分的涂膜的强韧性，故不 优选。另一方面，超过100质量份时，组合物的保存稳定性降低， 故不优选。
作为其它的热固化性成分，还可列举出三聚氰胺衍生物、 苯并胍胺衍生物等。有例如羟甲基三聚氰胺化合物、羟甲基苯 并胍胺化合物、羟甲基甘脲化合物和羟甲基尿素化合物等。进 而，烷氧基甲基化三聚氰胺化合物、烷氧基甲基化苯并胍胺化 合物、烷氧基甲基化甘脲化合物和烷氧基甲基化尿素化合物是 将羟甲基三聚氰胺化合物、羟甲基苯并胍胺化合物、羟甲基甘 脲化合物和羟甲基尿素化合物的羟甲基分别变换为烷氧基甲基 而得到的。对该烷氧基甲基的种类没有特别的限定，可以为例 如甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基等。尤 其是对人体、环境友好的福尔马林浓度为0.2％以下的三聚氰胺 衍生物是优选的。
作为这些的市售品，可列举出例如Cymel 300、Cymel 301、 Cymel 303、Cymel 370、Cymel 325、Cymel 327、Cymel 701、 Cymel 266、Cymel 267、Cymel 238、Cymel 1141、Cymel 272、 Cymel 202、Cymel 1156、Cymel 1158、Cymel 1123、Cymel 1170、 Cymel 1174、Cymel UFR65、Cymel 300(以上，Mitsui Cyanamid Co.Ltd制造)，NIKALAC Mx-750、NIKALAC Mx-032、NIKALAC Mx-270、NIKALAC Mx-280、NIKALAC Mx-290、NIKALAC Mx-706、NIKALAC Mx-708、NIKALAC Mx-40、NIKALAC Mx-31、NIKALAC Ms-11、NIKALAC Mw-30、NIKALAC Mw-30HM、NIKALAC Mw-390、NIKALAC Mw-100LM、 NIKALAC Mw-750LM(以上，Sanwa Chemical Co.Ltd.制造)等。 上述热固化性成分可以单独使用或组合2种以上使用。
使用前述分子中具有2个以上环状(硫)醚基的热固化性成 分(D)时，优选含有热固化催化剂。作为这样的热固化催化剂， 可列举出例如咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基 咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-(2- 氰乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑衍生物；双氰胺、苄基二甲 胺、4-(二甲氨基)-N，N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N，N-二甲 基苄基胺、4-甲基-N，N-二甲基苄基胺等胺化合物；己二酸二酰 肼、癸二酸二酰肼等酰肼化合物；三苯基膦等磷化合物等，另 外，作为市售品，可列举出例如有四国化成工业公司制造的 2MZ-A、2MZ-OK、2PHZ、2P4BHZ、2P4MHZ(均为咪唑系化 合物的商品名)，SAN-APRO公司制造的U-CAT(注册商 标)3503N、U-CAT3502T(均为二甲基胺的封闭异氰酸酯化合物 的商品名)，DBU、DBN、U-CATSA102、U-CAT5002(均为二环 式脒化合物及其盐)等。并不仅限于这些化合物，只要是环氧树 脂的热固化催化剂、氧杂环丁烷化合物的热固化催化剂，或者 是促进环氧基和/或氧杂环丁烷基与羧基的反应的物质即可，可 以单独使用或混合2种以上使用。此外，还可以使用胍胺、乙酰 胍胺、苯并胍胺、三聚氰胺、2，4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙 基-均三嗪、2-乙烯基-2，4-二氨基-均三嗪、2-乙烯基-4，6-二氨 基-均三嗪·异氰脲酸加成物，2，4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙 基-均三嗪·异氰脲酸加成物等均三嗪衍生物，优选将这些作为 密合性赋予剂起作用的化合物与前述热固化催化剂组合使用。
这些热固化催化剂的配合量只要是通常的量的比例就足 够，例如相对于100质量份前述含羧基树脂(A)，优选为0.1～20 质量份，进一步优选为0.5～15.0质量份。
本发明的固化性树脂组合物优选包含含磷化合物(E)。含磷 化合物可以是作为有机磷系阻燃剂的常用公知的物质，有磷酸 酯以及缩合磷酸酯、环状磷腈化合物、磷腈低聚物、次磷酸盐 或下述通式(I)所示的化合物。
[化学式1]
式中，R1、R2和R3各自独立地表示卤素原子以外的取代基。
作为上述通式(I)所示的化合物的市售品，有HCA、 SANKO-220、M-ESTER、HCA-HQ(均为三光(株)的商品名)等。
作为本发明所用的特别优选的含磷化合物(E)，可列举出(1) 具有丙烯酸酯基作为反应性基团的含磷化合物、(2)具有酚性羟 基作为反应性基团的含磷化合物、(3)低聚物或聚合物、(4)磷腈 低聚物以及(5)次磷酸盐。
(1)具有丙烯酸酯基的含磷化合物
含磷元素丙烯酸酯可以是具有磷元素且分子中包含2个以 上(甲基)丙烯酸酯的化合物，具体地，可列举出前述通式(1)中 的R1和R2为氢原子，R3为丙烯酸酯衍生物的化合物，通常可以 由9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与公知常用的多官能 丙烯酸酯单体通过迈克尔加成反应(michael addition reaction) 来合成。
作为上述公知常用的丙烯酸酯单体，可列举出乙二醇、甲 氧基四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等二醇的二丙烯酸酯类；己 二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三-羟乙基异氰 脲酸酯等多元醇或它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物或 者己内酯加成物等的多元丙烯酸酯类；苯氧基丙烯酸酯、双酚 A二丙烯酸酯以及这些酚类的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成 物等的多元丙烯酸酯类；以及上述多元醇类的聚氨酯丙烯酸酯 类；丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、三羟甲基丙 烷三缩水甘油醚、三缩水甘油异氰脲酸酯等缩水甘油醚的多元 丙烯酸酯类；以及三聚氰胺丙烯酸酯和/或与上述丙烯酸酯相对 应的各甲基丙烯酸酯类等。
(2)具有酚性羟基的含磷化合物
该具有酚性羟基的含磷化合物的疏水性、耐热性高，不会 因水解导致电特性降低，焊料耐热性高。此外，作为适当的组 合，通过使用具有联苯骨架的环氧树脂、其它的环氧树脂作为 (D)成分，使其与环氧树脂反应而被纳入其网络中，因此，具有 固化后不会渗出这一优点。作为市售品，有三光(株)制造的 HCA-HQ等。
(3)低聚物或聚合物
作为低聚物或聚合物的含磷化合物，因烷基链的影响而使 得弯曲性降低较少，此外，由于其分子量大，可以得到固化后 没有渗出这一优点。作为市售品，有三光(株)制造的 M-Ester-HP，东洋纺(株)制造的含磷VYLON 337等。
(4)磷腈低聚物
作为磷腈低聚物，苯氧基磷腈化合物是有效的，有取代或 无取代的苯氧基磷腈低聚物或三聚体、四聚体、五聚体的环状 物，液态、固体粉末均适合使用。作为市售品，有(株)伏见制 药所制造的FP-100、FP-300、FP-390等。其中，被烷基或羟基、 氰基等极性基团取代的苯氧基磷腈低聚物对含羧基树脂的溶解 性高，即使大量添加也没有重结晶等不利影响，故优选。
(5)次磷酸盐
通过使用次磷酸盐，可以不损害固化涂膜柔软性地进一步 提高阻燃性。此外，通过使用耐热性优异的次磷酸盐，在安装 时的热压中能够抑制阻燃剂的渗出。作为市售品，可列举出 Clariant公司制造的EXOLIT OP 930、EXOLIT OP 935等。
相对于100质量份前述含羧基树脂(A)，这些作为阻燃剂的 含磷化合物(E)的配合量为0～200质量份的范围是优选的，尤其 优选为0～100质量份。配合量多于以上范围时，得到的固化皮 膜的弯曲特性等变差，故不优选。
作为构成本发明的光固化性树脂组合物的光聚合引发剂 (F)，可以使用选自具有肟酯基的肟酯系光聚合引发剂、α-氨基 苯乙酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂所组成的 组中的1种以上的光聚合引发剂。
关于肟酯系光聚合引发剂，作为市售品，可列举出西巴特 殊品化学公司制造的CGI-325、IRGACURE OXE01、IRGACURE OXE02，ADEKA Corporation制造的N-1919、ADEKA ARKLS NCI-831等。
此外，分子内具有2个肟酯基的光聚合引发剂也是适合使用 的，具体地，可列举出具有下述通式所示的咔唑结构的肟酯化 合物。
[化学式2]
(式中，X表示氢原子、碳原子数1～17的烷基、碳原子数1～ 8的烷氧基、苯基(被碳原子数1～17的烷基、碳原子数1～8的烷 氧基、氨基、具有碳原子数1～8的烷基的烷基氨基或二烷基氨 基取代)，萘基(被碳原子数1～17的烷基、碳原子数1～8的烷氧 基、氨基、具有碳原子数1～8的烷基的烷基氨基或二烷基氨基 取代)，Y、Z分别表示氢原子、碳原子数1～17的烷基、碳原子 数1～8的烷氧基、卤素基团、苯基(被碳原子数1～17的烷基、 碳原子数1～8的烷氧基、氨基、具有碳原子数1～8的烷基的烷 基氨基或二烷基氨基取代)，萘基(被碳原子数1～17的烷基、碳 原子数1～8的烷氧基、氨基、具有碳原子数1～8的烷基的烷基 氨基或二烷基氨基取代)，蒽基、吡啶基、苯并呋喃基 (benzofuryl)、苯并噻吩基(benzothienyl)，Ar表示碳原子数1～ 10的亚烷基、亚乙烯基、亚苯基、联亚苯基、亚吡啶基 (pyridylene)、亚萘基、噻吩、亚蒽基(anthrylene)、亚噻嗯基 (thienylene)、亚呋喃基(furylene)、2，5-吡咯-二基、4，4’-二 苯乙烯-二基、4，2’-苯乙烯-二基，n表示0或1的整数。
前述式中，尤其优选的是，X、Y分别是甲基或乙基，Z是 甲基或苯基，n为0，Ar是亚苯基、亚萘基、噻吩或亚噻嗯基。
作为α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂，具体地可列举出2-甲 基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙酮-1、2-苄基-2-二甲氨基 -1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-(二甲氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲 基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、N，N-二甲氨基苯乙酮等。作 为市售品，可列举出西巴特殊品化学公司制造的IRGACURE 907、IRGACURE 369、IRGACURE 379等。
作为酰基氧化膦系光聚合引发剂，具体地可列举出2，4，6- 三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基 氧化膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦 等。作为市售品，可列举出BASF公司制造的Lucirin TPO、西 巴特殊品化学公司制造的IRGACURE 819等。
前述的光聚合引发剂中，尤其优选的是酰基氧化膦系引发 剂，从光退色性能考虑，它的光透过性最好且具有阻燃性的效 果。此外，肟酯系引发剂的引发剂效率好，只用少量就能够有 效地提高感光度，因此，抗蚀皮膜形成后的热处理时的脱气少， 对降低皮膜的翘曲有效，故优选。两者组合使用是特别优选的。
相对于100质量份前述含羧基树脂(A)，前述那样的光聚合 引发剂(F)的配合量为0.01～30质量份，优选为0.5～15质量份的 范围是适合的。光聚合引发剂(F)的配合量不足0.01质量份时， 铜上的光固化性不足，涂膜剥离，耐化学药品性等涂膜特性降 低，故不优选。另一方面，超过30质量份时，光聚合引发剂(F) 在阻焊涂膜表面的光吸收变剧烈，存在深部固化性降低的倾向， 故不优选。
此外，对于具有前述式(II)所示的基团的肟酯系光聚合引发 剂的情况，相对于100质量份前述含羧基树脂(A)，其配合量优 选为0.01～20质量份，进一步优选为0.01～5质量份的范围是理 想的。
作为适合在本发明的光固化性树脂组合物中使用的其它的 光聚合引发剂、光引发助剂和敏化剂，可列举出苯偶姻化合物、 苯乙酮化合物、蒽醌化合物、噻吨酮化合物、缩酮化合物、二 苯甲酮化合物，呫吨酮化合物以及叔胺化合物等。
若列举苯偶姻化合物的具体例子，则有例如苯偶姻、苯偶 姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚。
若列举苯乙酮化合物的具体例子，则有例如苯乙酮、2，2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1，1-二 氯苯乙酮。
若列举蒽醌化合物的具体例子，则有例如2-甲基蒽醌、2- 乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌。
若列举噻吨酮化合物的具体例子，则有例如2，4-二甲基噻 吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮。
若列举缩酮化合物的具体例子，则有例如苯乙酮二甲基缩 酮、苯偶酰二甲基缩酮。
若列举二苯甲酮化合物的具体例子，则有例如二苯甲酮、 4-苯甲酰基二苯硫醚、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯硫醚、4-苯甲酰 基-4’-乙基二苯硫醚、4-苯甲酰基-4’-丙基二苯硫醚。
若列举叔胺化合物的具体例子，则例如是乙醇胺化合物、 具有二烷基氨基苯结构的化合物，例如4，4’-二甲氨基二苯甲酮 (日本曹达公司制造的NISSOCURE MABP)、4，4’-二乙氨基二 苯甲酮(Hodogaya Chemical Co.LTD.制造的EAB)等二烷基氨 基二苯甲酮、7-(二乙氨基)-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(7- (二乙氨基)-4-甲基香豆素)等含二烷基氨基的香豆素化合物、 4-二甲氨基安息香酸乙酯(日本化药公司制造的KAYACURE EPA)、2-二甲氨基安息香酸乙酯(International Bio-Synthetics 公司制造的Quantacure DMB)、4-二甲氨基安息香酸(正丁氧基) 乙酯(International Bio-Synthetics公司制造的Quantacure BEA)、 对二甲氨基安息香酸异戊基乙酯(日本化药公司制造的 KAYACURE DMBI)、4-二甲氨基安息香酸-2-乙基己酯(Van Dyk公司制造的Esolol 507)以及4，4’-二乙氨基二苯甲酮 (Hodogaya Chemical Co.LTD.制造的EAB)。
前述化合物中，优选噻吨酮化合物和叔胺化合物。从深部 固化性方面考虑，本发明的组合物优选包含噻吨酮化合物，其 中，优选2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、 2，4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮化合物。
相对于100质量份前述含羧基树脂(A)，这样的噻吨酮化合 物的配合量优选为20质量份以下，进一步优选为10质量份以下 的比例是适合的。噻吨酮化合物的配合量过多时，导致厚膜固 化性降低，制品的成本增加，故不优选。
作为叔胺化合物，优选具有二烷基氨基苯结构的化合物， 其中，尤其优选二烷基氨基二苯甲酮化合物、最大吸收波长为 350nm～410nm的含有二烷基氨基的香豆素化合物。作为二烷基 氨基二苯甲酮化合物，4，4’-二乙氨基二苯甲酮因毒性低而优 选。由于最大吸收波长为350nm～410nm的含有二烷基氨基的香 豆素化合物的最大吸收波长在紫外线区域，因此，提供着色少、 无色透明的感光性组合物是毋庸置疑的，也可以提供在使用了 着色颜料时反映着色颜料自身的颜色的着色阻焊膜。从对波长 400nm～410nm的激光显示优异的敏化效果考虑，特别优选7- (二乙氨基)-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮。
相对于100质量份前述含羧基树脂(A)，这样的叔胺化合物 的配合量优选为0.1～20质量份，进一步优选为0.1～10质量份 的比例。叔胺化合物的配合量不足0.1质量份时，存在不能得到 充分的敏化效果的倾向。另一方面，超过20质量份时，叔胺化 合物导致在干燥阻焊涂膜的表面的光吸收变剧烈，存在深部固 化性降低的倾向。
本发明的光固化性树脂组合物中为了提高感光度而可以使 用作为链转移剂的公知常用的N-苯基甘氨酸类、苯氧基乙酸 类、硫代苯氧基乙酸类、巯基噻唑等。若列举链转移剂的具体 例子，则有例如，巯基琥珀酸、巯基乙酸、巯基丙酸、蛋氨酸、 半胱氨酸、硫代水杨酸及其衍生物等具有羧基的链转移剂；巯 基乙醇、巯基丙醇、巯基丁醇、巯基丙二醇、巯基丁二醇，羟 基苯硫醇及其衍生物等具有羟基的链转移剂；1-丁硫醇、丁基 -3-巯基丙酸酯、甲基-3-巯基丙酸酯、2，2-(亚乙基二氧基)二乙 硫醇、乙硫醇、4-甲基苯硫醇、十二硫醇、丙硫醇、丁硫醇、 戊硫醇、1-辛硫醇、环戊硫醇、环己硫醇、硫甘油、4，4-硫代双 苯硫醇等。
进而，作为链转移剂起作用的具有巯基的杂环化合物，可 列举出例如，巯基-4-丁内酯(别名：2-巯基-4-丁内酯)、2-巯基 -4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-4-丁巯内 酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲氧基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙 氧基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基 -2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、 N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-5-戊内酯、2-巯 基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5- 戊内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基) 乙基-2-巯基-5-戊内酰胺以及2-巯基-6-己内酰胺等。
作为不损害光固化性树脂组合物的显影性的链转移剂的具 有巯基的杂环化合物，尤其优选巯基苯并咪唑、3-巯基-4-甲基 -4H-1，2，4-三唑、5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-硫醇、1-苯基-5-巯基 -1H-四唑。这些链转移剂可以单独使用或组合2种以上使用。
这些光聚合引发剂、光引发助剂和敏化剂可以单独使用或 者作为2种以上的混合物使用。
相对于100质量份前述含羧基树脂(A)，这样的光聚合引发 剂、光引发助剂和敏化剂的总量为35质量份以下的范围是优选 的。超过35质量份时，存在由于它们的光吸收导致深部固化性 降低的倾向。
用于将本发明的组合物组成为光固化性树脂组合物的光聚 合性单体(G)是，通过活性能量射线照射进行光固化而使得本发 明的光固化性树脂组合物在碱水溶液中不溶化或有助于其不溶 化的物质。作为这样的化合物，可列举出乙二醇、甲氧基四乙 二醇、聚乙二醇、丙二醇等二醇的二丙烯酸酯类；己二醇、三 羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三-羟乙基异氰脲酸酯等 多元醇或它们的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物等的多元丙 烯酸酯类；苯氧基丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、以及这些酚 类的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物等的多元丙烯酸酯类； 丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三 缩水甘油醚、三缩水甘油异氰脲酸酯等缩水甘油醚的多元丙烯 酸酯类；以及三聚氰胺丙烯酸酯和/或与上述丙烯酸酯相对应的 各甲基丙烯酸酯类等。
进而，可列举出甲酚酚醛清漆型环氧树脂等多官能环氧树 脂与丙烯酸反应得到的环氧丙烯酸酯树脂、以及该环氧丙烯酸 酯树脂的羟基与由季戊四醇三丙烯酸酯等羟基丙烯酸酯和异佛 尔酮二异氰酸酯等二异氰酸酯形成的半聚氨酯化合物反应得到 的环氧聚氨酯丙烯酸脂化合物等。这样的环氧丙烯酸酯系树脂 可以不降低其指触干燥性地提高光固化性。
相对于100质量份前述含羧基树脂(A)，这样的分子中具有2 个以上烯属不饱和基的光聚合性单体(G)的配合量为100质量份 以下，进一步优选为5～70质量份的比例。前述配合量不足5质 量份时，光固化性降低，难以通过活性能量射线照射后的碱显 影来形成图案，故不优选。另一方面，超过100质量份时，对碱 水溶液的溶解性降低，涂膜变脆，故不优选。
本发明的固化性树脂组合物可以配合着色剂(H)。作为着色 剂(H)，可以使用红、蓝、绿、黄等常用公知的着色剂，可以是 颜料、染料、色素的任意一种。具体地，可列举出带有下述的 颜色指数(C.I.；The Society of Dyers and Colourists发行)序号的 物质。其中，从降低环境负荷以及对人体的影响的观点出发， 优选不含有卤素。
红色着色剂：
作为红色着色剂，有单偶氮系、双偶氮系、单偶氮色淀系、 苯并咪唑酮系、苝系、二酮基吡咯并吡咯系、缩合偶氮系、蒽 醌系、喹吖啶酮系等，具体地，可列举出以下物质。
单偶氮系：颜料红1、2、3、4、5、6、8、9、12、14、15、 16、17、21、22、23、31、32、112、114、146、147、151、170、 184、187、188、193、210、245、253、258、266、267、268、 269。
双偶氮系：颜料红37、38、41。
单偶氮色淀系：颜料红48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、 49:2、50:1、52:1、52:2、53:1、53:2、57:1、58:4、63:1、63:2、 64:1、68。
苯并咪唑酮系：颜料红171、颜料红175、颜料红176、颜料 红185、颜料红208。
苝系：溶剂红135、溶剂红179、颜料红123、颜料红149、 颜料红166、颜料红178、颜料红179、颜料红190、颜料红194、 颜料红224。
二酮基吡咯并吡咯系：颜料红254、颜料红255、颜料红264、 颜料红270、颜料红272。
缩合偶氮系：颜料红220、颜料红144、颜料红166、颜料红 214、颜料红220、颜料红221、颜料红242。
蒽醌系：颜料红168、颜料红177、颜料红216、溶剂红149、 溶剂红150、溶剂红52、溶剂红207。
喹吖啶酮系：颜料红122、颜料红202、颜料红206、颜料红 207、颜料红209。
蓝色着色剂：
作为蓝色着色剂，有酞菁系、蒽醌系，颜料系是被分类为 颜料(Pigment)的化合物，具体地有：颜料蓝15、颜料蓝15:1、 颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:6、颜料蓝16、 颜料蓝60。
作为染料系，可使用溶剂蓝35、溶剂蓝63、溶剂蓝68、溶 剂蓝70、溶剂蓝83、溶剂蓝87、溶剂蓝94、溶剂蓝97、溶剂蓝 122、溶剂蓝136、溶剂蓝67、溶剂蓝70等。除了上述以外，还 可以使用金属取代或者未取代的酞菁化合物。
绿色着色剂：
作为绿色着色剂，同样有酞菁系、蒽醌系、苝系，具体地， 可使用颜料绿7、颜料绿36、溶剂绿3、溶剂绿5、溶剂绿20、溶 剂绿28等。除了上述以外，还可以使用金属取代或者未取代的 酞菁化合物。
黄色着色剂：
作为黄色着色剂，有单偶氮系、双偶氮系、缩合偶氮系、 苯并咪唑酮系、异吲哚啉酮系、蒽醌系等，具体地，可列举出 以下物质。
蒽醌系：溶剂黄163、颜料黄24、颜料黄108、颜料黄193、 颜料黄147、颜料黄199、颜料黄202。
异吲哚啉酮系：颜料黄110、颜料黄109、颜料黄139、颜料 黄179、颜料黄185。
缩合偶氮系：颜料黄93、颜料黄94、颜料黄95、颜料黄128、 颜料黄155、颜料黄166、颜料黄180。
苯并咪唑酮系：颜料黄120、颜料黄151、颜料黄154、颜料 黄156、颜料黄175、颜料黄181。
单偶氮系：颜料黄1、2、3、4、5、6、9、10、12、61、62、 62:1、65、73、74、75、97、100、104、105、111、116、167、 168、169、182、183。
双偶氮系：颜料黄12、13、14、16、17、55、63、81、83、 87、126、127、152、170、172、174、176、188、198。
另外，为了调整色调，可以加入紫、橙、棕色、黑等的着 色剂。
具体例示的话，有颜料紫19、23、29、32、36、38、42、 溶剂紫13、36、C.I.颜料橙1、C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I. 颜料橙14、C.I.颜料橙16、C.I.颜料橙17、C.I.颜料橙24、C.I. 颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I. 颜料橙43、C.I.颜料橙46、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙51、C.I. 颜料橙61、C.I.颜料橙63、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙71、C.I. 颜料橙73、C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25、C.I.颜料黑1、C.I.颜 料黑7等。
对前述那样的着色剂(H)的配合比例没有特别的限定，相对 于100质量份前述含羧基树脂(A)，优选为0～10质量份，特别优 选为0.1～5质量份的比例是充分的。
为了提高本发明的固化性树脂组合物的涂膜的物理强度 等，根据需要，可以配合填料。作为这样的填料，可以使用公 知常用的无机或有机填料，除了上面列举出的氢氧化铝、球形 二氧化硅以外，还可以使用硫酸钡、二氧化硅、滑石、水滑石、 氢氧化镁、勃姆石、氧化铝、氧化钛等，它们可以单独使用或 配合2种以上使用。
相对于100质量份前述含羧基树脂(A)，这些填料的配合量 优选为300质量份以下，进一步优选为0.1～300质量份，特别优 选为0.1～150质量份。填料的配合量超过300质量份时，会发生 固化性树脂组合物的粘度增加，印刷性降低，固化物变脆，故 不优选。
为了提高挠性、指触干燥性，本发明的固化性树脂组合物 中可以使用常用公知的粘合剂聚合物。作为粘合剂聚合物，优 选纤维素系、聚酯系、苯氧基树脂系的聚合物。作为纤维素系 聚合物，可列举出Eastman公司制造的醋酸丁酯纤维素(CAB)、 醋酸丙酯纤维素(CAP)系列，作为聚酯系聚合物，优选东洋纺 公司制造的VYLON系列，作为苯氧基树脂系聚合物，优选双酚 A、双酚F以及它们的氢化化合物的苯氧基树脂。相对于100质 量份前述含羧基树脂(A)，这些粘合剂聚合物的添加量优选为50 质量份以下，进一步优选为1～30质量份，特别优选为5～30质 量份。粘合剂聚合物的配合量超过50质量份时，固化性树脂组 合物的碱显影性差，可显影的适用期变短，故不优选。
为了提高层间的密合性或感光性树脂层与基材的密合性， 本发明的固化性树脂组合物中可以使用密合促进剂。若列举具 体的例子，则有例如苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、2-巯基 苯并咪唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并噻唑、3-吗啉基甲基-1- 苯基-三唑-2-硫酮、5-氨基-3-吗啉基甲基噻唑-2-硫酮、2-巯基 -5-甲硫基-噻二唑、三唑、四唑、苯并三唑、羧基苯并三唑、 含氨基苯并三唑、硅烷偶联剂等。
通常，大多数高分子材料一旦开始氧化，则不断连续地发 生氧化劣化，造成高分子材料的功能降低，因此，本发明的固 化性树脂组合物中可以添加用于防止氧化的(1)使产生的自由 基无效化的自由基捕获剂或/和(2)将产生的过氧化物分解为无 害的物质并且不产生新的自由基的过氧化物分解剂等抗氧化 剂。
作为自由基捕获剂起作用的抗氧化剂的具体化合物，可以 列举对苯二酚、4-叔丁基邻苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、对苯 二酚单甲醚、2，6-二叔丁基-对甲酚、2，2-亚甲基-双(4-甲基-6- 叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、 1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1，3，5-三 (3’，5’-二叔丁基-4-羟基苄基)-均三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮等 苯酚系，甲基萘醌(menaquinone)、苯醌等醌系化合物，双 (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸盐、吩噻嗪等胺系化合物等。
自由基捕获剂可以使用市售的物质，可列举出例如ADK STAB AO-30、ADK STAB AO-330、ADK STAB AO-20、ADK STAB LA-77、ADK STAB LA-57、ADK STAB LA-67、ADK STAB LA-68、ADK STAB LA-87(以上，旭电化公司制造，商品名)、 IRGANOX 1010、IRGANOX 1035、IRGANOX 1076、IRGANOX 1135、TINUVIN 111FDL、TINUVIN 123、TINUVIN 144、 TINUVIN 152、TINUVIN 292、TINUVIN 5100(以上，西巴特殊 品化学公司制造，商品名)等。
作为过氧化物分解剂起作用的抗氧化剂的具体化合物，可 列举出磷酸三苯酯等磷系化合物、季戊四醇四月桂基硫代丙酸 酯、二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂酰3，3’-硫代二丙酸酯等硫 系化合物等。
过氧化物分解剂可以使用市售的物质，可列举出例如， ADK STAB TPP(旭电化公司制造，商品名)、 MARKAO-412S(ADEKA ARGUS CHEMICAL CO.，LTD制造，面 品名)、SumilizerTP S(住友化学公司制造，商品名)等。
上述的抗氧化剂可以单独使用1种或者组合2种以上使用。
此外，通常，高分子材料由于吸收光而发生分解和劣化， 因此，为了采取措施使其对紫外线稳定化，除了上述抗氧化剂 以外，本发明的固化性树脂组合物中还可以使用紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂，可列举出二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯 衍生物、苯并三唑衍生物、三嗪衍生物、苯并噻唑衍生物、肉 桂酸盐衍生物、邻氨基苯甲酸酯衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物 等。作为二苯甲酮衍生物的具体例子，可列举出2-羟基-4-甲氧 基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧 基二苯甲酮和2，4-二羟基二苯甲酮等。作为苯甲酸酯衍生物的 具体例子，可列举出2-乙基己基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、对 叔丁基苯基水杨酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基 苯甲酸酯和十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等。作为苯 并三唑衍生物的具体例子，可列举出2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基) 苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’- 叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基 苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑和2-(2’- 羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑等。作为三嗪衍生物的具体 例子，可列举出羟基苯基三嗪、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基 三嗪等。
作为紫外线吸收剂，可以使用市售的物质，可列举出例如 TINUVIN PS、TINUVIN 99-2、TINUVIN 109、TINUVIN 384-2、 TINUVIN 900、TINUVIN 928、TINUVIN 1130、TINUVIN 400、 TINUVIN 405、TINUVIN 460、TINUVIN 479(以上，西巴特殊 品化学公司制造，商品名)等。
上述的紫外线吸收剂可以单独使用1种或组合2种以上使 用，通过与前述抗氧化剂组合使用，可以实现由本发明的固化 性树脂组合物得到的成形物的稳定化。
进而，为了合成上述含羧基树脂(A)、调制组合物，或者为 了用于涂布到基板或载体膜上的粘度调整，本发明的固化性树 脂组合物可以使用有机溶剂。
作为这样的有机溶剂，可列举出酮类、芳香族烃类、二醇 醚类、二醇醚乙酸酯类、酯类、醇类、脂肪族烃、石油系溶剂 等。更具体地，可列举出甲乙酮、环己酮等酮类；甲苯、二甲 苯、四甲苯等芳香族烃类；溶纤剂、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂； 卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲醚、二丙二醇 单甲醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇单乙醚等二醇醚类；乙酸 乙酯、乙酸丁酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、 丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯等酯类；乙醇、丙醇、 乙二醇、丙二醇等醇类；辛烷、癸烷等脂肪族烃；石油醚、石 脑油、氢化石脑油、溶剂石脑油等石油系溶剂等。这样的有机 溶剂可以单独使用或作为2种以上的混合物使用。
根据需要，本发明的固化性树脂组合物可以进一步配合公 知常用的热阻聚剂，微粉二氧化硅、有机膨润土、蒙脱石等公 知常用的增粘剂，硅酮系、氟系、高分子系等消泡剂和/或流平 剂，咪唑系、噻唑系、三唑系等硅烷偶联剂，抗氧化剂，防锈 剂等这样的公知常用的添加剂类。
前述热阻聚剂可以用于防止前述聚合性化合物的热聚合或 经时聚合。作为热阻聚剂，可列举出例如4-甲氧基苯酚、氢醌、 烷基或芳基取代氢醌、叔丁基邻苯二酚、连苯三酚、2-羟基二 苯甲酮、4-甲氧基-2-羟基二苯甲酮、氯化亚酮、吩噻嗪、四氯 醌、萘胺、β-萘酚、2，6-二叔丁基-4-甲酚、2，2’-亚甲基双(4-甲 基-6-叔丁基苯酚)、吡啶、硝基苯、二硝基苯、苦味酸、4-甲苯 胺、亚甲基蓝、铜与有机螯合剂的反应物、水杨酸甲酯以及吩 噻嗪、亚硝基化合物、亚硝基化合物与Al的螯合物等。
本发明的固化性树脂组合物可以制成干膜的形态，该干膜 具备载体膜(支撑体)和在该载体膜上形成的由上述固化性树脂 组合物形成的层。
干膜化时，将本发明的固化性树脂组合物用前述有机溶剂 稀释以调整到合适的粘度，通过逗点涂布机(comma coater)、刮 刀涂布机、唇涂布机(lip coater)、棒涂机(rod coater)、挤压 涂布机(sq ueeze coater)、逆式涂布机(reverse caoter)、传递辊涂 机(transfer roll cater)、照相凹版涂布机(gravure coater)、喷涂 机等在载体膜上涂布成均匀的厚度，通常，在50～130℃的温度 下干燥1～30分钟可以得到膜。对涂布膜厚没有特别的限定，通 常，干燥后的膜厚在10～150μm、优选在20～60μm的范围适当 选择。
作为载体膜，可以使用塑料薄膜，优选使用聚对苯二甲酸 乙二醇酯等的聚酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚酰胺酰亚胺薄膜、 聚丙烯薄膜、聚苯乙烯薄膜等的塑料薄膜。对载体膜的厚度没 有特别的限定，通常在10～150μm的范围适当选择。
在载体膜上成膜后，进一步，为了防止膜的表面附着灰尘 等，理想的是在膜的表面层压可剥离的覆盖膜。
作为可剥离的覆盖膜，可以使用例如聚乙烯薄膜、聚四氟 乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、表面处理过的纸等，只要剥离覆盖膜 时膜与载体膜的粘合力比膜与覆盖膜的粘合力小即可。
本发明的固化性树脂组合物用例如前述有机溶剂调整到适 合涂布方法的粘度，利用浸涂法、流涂法、辊涂法、刮棒涂布 法、丝网印刷法、帘涂法等方法涂布到基材上，在约60～100 ℃的温度下使组合物中所含的有机溶剂挥发干燥(暂时干燥)， 可以形成不粘手的薄膜。另外，将上述组合物涂布到载体膜上， 干燥而成薄膜，并将该薄膜卷起形成干膜时，通过层压机等以 固化性树脂组合物层与基材接触的方式贴合于基材上，然后剥 离载体膜，由此可以形成树脂绝缘层。
在为光固化性树脂组合物的情况下，之后，由接触式(或非 接触方式)通过形成有图案的光掩模利用活性能量射线选择性 曝光或者利用激光直接曝光机直接进行图案曝光，通过稀碱水 溶液(例如0.3～3wt％碳酸钠水溶液)将未曝光部显影，可以形成 抗蚀图案。进而，在为含有热固化性成分(D)的组合物的情况下， 通过例如加热到约140～180℃的温度而使其热固化，前述含羧 基树脂(A)的羧基与分子中具有2个以上环状醚基和/或环状硫 醚基的热固化性成分(D)反应，可以形成耐热性、耐化学药品性、 耐吸湿性、密合性、电特性等各特性优异的固化涂膜。此外， 即使在不含热固化性成分(D)的情况下，也可以通过热处理，使 得曝光时以未反应的状态残留的烯属不饱和键发生热自由基聚 合，涂膜特性提高，因此也可以根据目的和用途来进行热处理 (热固化)。
作为上述基材，除了预先形成有电路的印刷电路板、柔性 印刷电路板以外，还有使用苯酚纸、环氧纸、环氧玻璃布、玻 璃聚酰亚胺，玻璃布/环氧无纺布、玻璃布/环氧纸、合成纤维 环氧、氟·聚乙烯·PPO·氰酸酯等而得到的所有等级(FR-4等)的覆 铜层压板、其它聚酰亚胺薄膜、PET薄膜、玻璃基板、陶瓷基 板、晶圆板等。
涂布本发明的固化性树脂组合物后进行的挥发干燥可以使 用热风循环式干燥炉、IR炉、热板、对流加热炉等(使用具有利 用蒸气的空气加热方式的热源的装置，使干燥机内的热风对流 接触的方法以及通过喷嘴吹支撑体的方式)。
在为光固化性树脂组合物的情况下，通过对涂布并使溶剂 挥发干燥后得到的涂膜进行曝光(活性能量射线的照射)，使得 曝光部(被活性能量射线照射的部分)固化。
作为上述活性能量射线照射所用的曝光机，只要是搭载有 高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、水银短弧灯等照射350～ 450nm范围的紫外线的装置即可，进而，也可以是使用直接描 绘装置(例如通过来自计算机的CAD数据利用激光直接描绘图 像的激光直接成像装置)。作为直描机的激光源，只要使用最大 波长为350～410nm的范围的激光，可以是气体激光、固体激光 的任一种。用于图像形成的曝光量根据膜厚等而不同，通常为 20～800mJ/cm2、优选为20～600mJ/cm2的范围内。
作为前述显影方法，可以使用浸渍法、淋洗法、喷射法、 刷涂法等，作为显影液，可以使用氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸 钠、碳酸钾、磷酸钠、硅酸钠、氨、胺类等的碱水溶液。
实施例
以下，示出实施例和比较例对本发明具体地进行说明，但 本发明不受下述实施例的限定。此外，以下的“份”和“％”，如 果没有特别的限定，都是指质量基准。
合成例
(A-1)相当于前述含羧基树脂(5)的树脂的合成：
在具备搅拌装置、温度计、冷凝器的反应容器中投入 2400g(3摩尔)由1，5-戊二醇和1，6-己二醇衍生的聚碳酸酯二元醇 (Asahi Kasei Chemicals Corporation制造、TJ5650J，数均分子量 800)、603g(4.5摩尔)二羟甲基丙酸和238g(2.6摩尔)作为单羟基 化合物的2-羟乙基丙烯酸酯。然后，投入1887g(8.5摩尔)作为多 异氰酸酯的异佛尔酮二异氰酸酯，边搅拌边加热到60℃后停止， 在反应容器内的温度开始降低时再次加热，在80℃继续搅拌， 通过红外吸收谱确认异氰酸酯基的吸收谱(2280cm-1)消失后，结 束反应。然后，添加卡必醇乙酸酯使固体成分为50质量％。得 到的含羧基树脂的固体成分的酸值为50mgKOH/g。
(A-2)相当于前述含羧基树脂(7)的感光性含羧基树脂：
将具有感光性基团且使用了联苯酚醛清漆结构的多官能环 氧的感光性含羧基树脂的日本化药(株)制造ZCR-1601H(固体成 分65％，作为树脂的酸值为98mgKOH/g)的树脂溶液作为A-2。
氢氧化铝浆料的制备：
将700g氢氧化铝(昭和电工(株)制造HIGILITE42M)和280g作 为溶剂的卡必醇乙酸酯、20gBYK-110混合搅拌，通过珠磨机使 用0.5μm的氧化锆珠进行分散处理。重复该操作3次，通过3μm 的过滤器，制得氢氧化铝浆料(B-1)。
二氧化硅浆料的制备：
将700g球形二氧化硅(Admatech GmbH制造的SO-E2)、295g 作为溶剂的卡必醇乙酸酯、5g作为硅烷偶联剂的乙烯基硅烷偶 联剂混合搅拌，得到的物质与上述同样地用珠磨机进行分散处 理。重复该操作3次后，通过3μm的过滤器过滤，制得二氧化硅 浆料(C-1)。
将700g球形二氧化硅(Admatech GmbH制造SO-C5)与上述 二氧化硅浆料同样地分散，通过5μm的过滤器，制得二氧化硅 浆料(C-2)。
实施例1～9、比较例1～4
使用上述合成例的树脂溶液，按照表1所示的各种成分和表 1所示的比例(质量份)配合，通过搅拌机进行预混合，然后用3 辊式辊磨机进行混炼，制备阻焊固化性树脂组合物。在此，用 ERICHSEN公司制造的粒度测定仪测定粒度，评价得到的固化 性树脂组合物的分散度，为15μm以下。
[表1]
性能评价：
最佳曝光量
将铜厚为35μm的电路图案基板用抛光辊研磨，然后水洗、 干燥后，通过丝网印刷法整面涂布前述实施例2～9和比较例1～ 4的热固化性·光固化性树脂组合物，在80℃的热风循环式干燥 炉中干燥30分钟。干燥后，使用搭载有金属卤化物灯的曝光装 置(ORC MANUFACTURING Co.Ltd制造的MW-680-GW20)通过 阶段式曝光表(KodakNo.2)进行曝光，将显影(90℃，0.2MPa， 1wt％Na2CO3水溶液)90秒时残存的阶段式曝光表的图案为6段 时的曝光量作为最佳曝光量。
特性试验：
焊料耐热性
将涂布有松香系焊剂的评价基板浸渍到预先设定为260℃ 的焊锡槽中，用改性醇洗涤焊剂，然后目视评价抗蚀层的膨胀 和剥离。判断基准如下。
○：进行1次10秒钟浸渍，看不到剥离。
△：进行1次5秒钟浸渍，看不到剥离。
×：进行1次5秒钟浸渍，抗蚀层有膨胀、剥离。
阻燃性
将各实施例和比较例的组合物通过丝网印刷整面涂布到 12.5μm或25μm厚的聚酰亚胺薄膜(DU PONT-TORAY CO.，LTD. 制造的Kapton 100H、50H)上，在80℃下干燥20分钟后自然冷却 至室温。进而，同样地，通过丝网印刷对其背面进行整面涂布， 在80℃下干燥20分钟后自然冷却至室温，得到两面涂布基板。 对于实施例1的基板，在150℃下进行60分钟热固化，将其作为 评价样品。对于实施例2～9和比较例1～4的基板，使用搭载有 金属卤化物灯的曝光装置(HMW-680-GW20)以最佳曝光量对阻 焊剂进行整面曝光，用30℃的1wt％Na2CO3水溶液在喷压 0.2MPa的条件下显影90秒钟，在150℃下进行60分钟热固化， 将其作为评价样品。对于该阻燃性评价用样品，按照UL94规格 进行薄材垂直燃烧试验。评价时基于UL94规格表示为VTM-0 或NG(没有达到VTM-0的样品)。
挠性(耐折性)
将各实施例和比较例的组合物通过丝网印刷整面涂布到 25μm厚的聚酰亚胺薄膜(DU PONT-TORAY CO.，LTD.制造的 Kapton 100H)上，在80℃下干燥30分钟后自然冷却至室温。对 于实施例1的基板，在150℃下进行60分钟热固化，将其作为评 价样品。对于实施例2～9和比较例1～4的基板，使用搭载有金 属卤化物灯的曝光装置(HMW-680-GW20)以最佳曝光量对阻焊 剂进行整面曝光，用30℃的1wt％Na2CO3水溶液在喷压0.2MPa 的条件下显影90秒钟，在150℃下进行60分钟热固化，将其作为 评价样品。
对于得到的评价样品，通过卷边接缝机进行多次180°弯曲， 通过目视和光学显微镜(倍率×200)观察这时覆盖层(cover layer)中的裂纹发生情况，评价没有发生裂纹的次数。
前述各评价试验的结果在表2中汇总示出。
[表2]
实施例10～17
不配合硅酮系消泡剂，其它使用表1所示的实施例2～9所示 的组合物制备阻燃性光固化性树脂组合物，用甲乙酮稀释，涂 布到载体膜上，加热干燥，形成厚度为20μm的感光性树脂组合 物层，在其上贴合覆盖膜，得到干膜。之后，剥离覆盖膜，使 用层压机将形成有图案的铜箔基板与薄膜贴合。使用搭载有金 属卤化物灯的曝光装置(HMW-680-GW20)以最佳曝光量对该基 板的阻焊图案进行曝光，剥离载体膜，然后用30℃的 1wt％Na2CO3水溶液在喷压0.2MPa的条件下显影90秒钟，得到 抗蚀图案。之后，用150℃的热风干燥器进行60分钟加热固化， 制作试验基板。对于得到的具有固化皮膜的试验基板，通过与 前述相同的试验方法和评价方法，进行各特性的评价试验。
前述各评价试验的结果在表3中汇总示出。
[表3]