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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810538820.4 (22)申请日 2018.05.30 (71)申请人 杭州萤科新材料有限公司 地址 311100 浙江省杭州市余杭区余杭经 济开发区泰极路3号413C (72)发明人 支波 (74)专利代理机构 杭州裕阳联合专利代理有限 公司 33289 代理人 姚宇吉 (51)Int.Cl. C09K 11/73(2006.01) C09K 11/63(2006.01) C09K 11/59(2006.01) C09K 11/81(2006.01) C09K 11。
2、/64(2006.01) H01L 33/50(2010.01) (54)发明名称 复相荧光材料 (57)摘要 本发明公开了一种紫外到绿光区域的激发 光源可激发的以稀土Eu离子为主要激活剂的白 光LED用荧光材料及其制造方法； 该材料在蓝色 系至红色系具有发光色， 荧光材料的组成为MxA ByOzC:Eu， D/T； 稀土离子激活的硅酸 盐或磷酸盐或硼酸盐荧光固溶相与惰性金属微 粒如Au、 Ag、 Pt、 Pd中的一种或多种元素组成的复 相结构， 这种复相结构中的惰性金属微粒的存在 可以明显改善荧光固溶相的发光性能， 其被发射 峰值波长在300nm至500nm范围内的紫外-蓝绿光 激发后， 可。
3、以发射出峰值波长在450nm至600nm范 围内的一个或一个以上峰值的发光光谱， 能够呈 现出从蓝色到橙红色的发光， 应用于LED器件的 制造。 权利要求书1页 说明书10页 附图6页 CN 108929687 A 2018.12.04 CN 108929687 A 1.一种复相荧光材料， 用于包括LED在内的发光装置， 其特征在于： 所述复相荧光材料 为稀土Eu离子作为主要激活剂的荧光固溶相与惰性金属微粒组成的复相结构， 其化学组成 表示式为： MxA ByOzC: Eu， D/T； 其中， 荧光固溶相中M为Ba、 Sr、 Ca中一种或多种元素 的组合,无A， B为P,C为F、 Cl中一种或。
4、两种元素的组合,无D,x5,y3,z12,1,0 1， 0.050.5， 复相固溶体为(Ba,Sr,Ca)5(PO4)3(F,Cl):Eu/Ag； 或者， 荧光固溶相中 M为Ba和Mg,无A， B为Si， 无C和D， 1x3,1y2,4z8,0 1， 0.050.5， 复相 固溶体为BaMg(SiO4)2:Eu/Ag和Ba3Mg(SiO4)2:Eu/Ag； 或者， 荧光固溶相中M为Ca和Mg,无A， B为Si， 无C， D为Er， 1x3,y2,z7,0 1， 0 0.5， 0.050.5， 复相固溶体 为Ca2MgSi2O7:Eu,Er/Ag； 或者， 荧光固溶相中M为Ba、 Sr或Ca中的。
5、一种或多种,无A， B为P,无 C和D， 1x2,y2， z7,0 1， 0.050.5， 复相固溶体为Ba(Sr， Ca)P2O7:Eu/Ag； 所述复相荧光材料， 荧光固溶相中M为Ba、 Mg、 Sr、 Ca、 Zn、 Zr中的一种或多种元素的组合， A为 Li,Na,K,OH中的一种或多种元素的组合， B为Si元素， 无C,D为Nd、 Dy、 Ho、 Tm、 La、 Ce、 Er、 Pr、 Bi、 Sm、 Sn、 Y、 Lu、 Ga、 Sb、 Tb、 Mn中的一种或多种元素的组合， T为Au、 Ag、 Pt、 Pd中的一种或多 种元素的组合， 荧光固溶相中1x3,0 4,1y3,3z9,。
6、0,0 1,0 0.5,0.050.5。 所述复相结构被发射峰值波长在300500nm范围内的紫外蓝绿光 激发后， 发射出峰值波长在450600nm范围内的一个或一个以上峰值的发光光谱， 能够呈 现出从蓝色到橙红色的发光。 2.根据权利要求1所述的复相荧光材料， 其特征在于： 所述的一种复相荧光材料， 荧光 固溶相中M为Ba,Mg,Sr,Ca中的一种或多种元素的组合， A为Li,Na,K,Y,Lu,La,Ga,Tb,Rb中 的一种或多种元素的组合， B为P元素， 无C,D为Nd、 Dy、 Ho、 Tm、 Ce、 Er、 Pr、 Bi、 Sm、 Sn、 Sb、 Tb、 Mn 中的一种或多种元素的。
7、组合， T为Au、 Ag、 Pt、 Pd中的一种或多种元素的组合， 荧光固溶相中1 x3， 0 3， 1y11， 4z27， 0， 0 1， 0 0.5， 0.050.5。 3.根据权利要求1所述的复相荧光材料， 其特征在于： 复相荧光材料可与各波段LED芯 片配合使用， 并可应用于LD、 VFD、 CRT应用领域中。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108929687 A 2 复相荧光材料 技术领域 0001 本发明涉及一种复相荧光材料， 特别涉及一种包括采用半导体发光元件(LED)在 内的白光系及多色系发光装置用的荧光材料。 背景技术 0002 随着第三代半导体材料氮化镓的突破和蓝、 绿。
8、、 白光发光二极管的问世， 被誉为 “照亮未来的技术” 的LED(半导体发光二极管， LightEmitting Diode)， 渐渐走进了我们 的日常生活， 并将引导我们走向更加光明的未来。 以第三代半导体材料氮化镓作为半导体 照明光源， 在同样亮度下耗电量仅为普通白炽灯的1/10， 寿命可以达到10万小时， 一个半导 体灯正常情况下可以使用50年以上。 作为新型照明技术， LED以其应用灵活、 绿色环保、 调节 方便等诸多优点， 将引发一次照明领域的革命。 白光LED的出现， 是LED从标识功能向照明功 能跨出的实质性一步。 白光LED最接近日光， 更能较好反映照射物体的真实颜色。 从技术。
9、角 度看， 白光LED无疑是LED最尖端的技术。 白光LED的应用市场将非常广泛。 因此， 迫切需要高 效的荧光材料， 能够将包括LED在内的发光元件发出的紫外光到绿光的光有效地转化为可 见光， 从而实现白光系及多色系发光装置。 0003 目前在现有技术领域， 实现白光LED的方式， 以通过紫外芯片或蓝光芯片激发荧光 材料的方法为主。 但是， 由于受到荧光材料的限制， 这些方法都存在一定的局限性。 0004 如美国专利US 5 998 925、 US 6 998 771、 中国专利申请ZL 00 801 494.9中， 都 是利用蓝光芯片激发铈激活的稀土石榴石荧光材料(如Y3Al5O12： C。
10、e， (Y， Gd)3(Al， Ga) 5O12： Ce， 简称YAG； 或Tb石榴石， 简称TAG)， 通过蓝光芯片激发荧光材料发出黄光与部分 蓝色芯片的蓝光复合出白光。 这种方法中， 所使用的荧光材料在白光LED的应用和性能方面 具有很大的局限性。 首先， 这种荧光材料的激发范围在420490nm的范围内， 最有效的激发 在450470nm的范围内， 对于紫外光区域和可见光的短波长侧区域及绿光区域不激发； 其 次， 这种稀土石榴石结构的荧光粉的发射光谱最大只能到540nm左右， 缺少红色成分， 造成 白光LED的显色指数较低。 0005 如美国专利US 6 649 946、 美国专利申请U。
11、S 2004 0 135 504、 中国专利申请CN 1 522 291、 CN 1 705 732、 CN 1 596 292、 CN 1 596 478、 美国专利US 6 680 569中， 所涉及 的是UV蓝光区域可以有效激发的稀土激活的氮化物或氮氧化物荧光材料。 这种方法的荧 光材料的有效激发波长范围有所增加， 发射范围也可以从绿光到红光， 但是这种荧光材料 的发光亮度较低， 而且制造成本较高， 作为实用化的LED荧光粉使用还有很大的局限性。 0006 如美国专利US 6 351 069中所涉及的是硫化物红色荧光材料， 这种荧光材料可以 作为补色成分加入到白光LED中， 用以弥补显色。
12、指数， 降低色温。 但是， 硫化物荧光材料的发 光亮度低， 虽然提高显色指数， 却降低LED的流明效率； 而且， 其化学稳定性和耐老化性能 差， 并腐蚀芯片， 缩短了LED的使用寿命。 0007 如美国专利申请专利US 2006 0 027 781、 US 2006 0 028 122、 US 2006 0 027 0008 785中所涉及的是硅酸盐荧光材料， 但是该材料局限于含钡正硅酸盐结构， 而且激 说明书 1/10 页 3 CN 108929687 A 3 发光谱在280490nm， 发射光谱在460590nm的范围内， 发光只有绿色到黄色的范围， 也缺 乏红色光， 而且发光强度较差， 。
13、还无法与YAG荧光材料相比。 0009 如中国专利申请CN 1 585 141所涉及的是卤硅酸盐绿色荧光材料及焦硅酸盐和 正硅酸盐的红色荧光材料。 该专利所述的绿色荧光材料激发光谱较宽， 但是发光颜色单一； 并且所述的红色荧光材料， 发光强度较弱， 不能与现有的荧光粉匹配， 在实际应用中有很大 的局限性。 发明内容 0010 针对现有技术中存在的不足， 本发明的目的在于提供一种用于LED的以Eu离子激 活为主的复相荧光材料， 由于荧光固溶相与惰性金属微粒构成的复相结构的存在， 可以明 显提高荧光相的发光性能。 0011 本发明的复相荧光材料， 其主要化学组成可以表示为： MxA ByOzC: 。
14、Eu， D/T， 其中M选自Sr、 Mg、 Ba、 Ca、 Zn、 Zr、 Be、 Ra、 Cd、 Ti、 Hf中的一种或多种元素的组合， 当混合使用 时， 阳离子按等价替代， 其摩尔数总和不变； A选自K、 Na、 Li、 Rb、 Cs、 Y、 Gd、 Tb、 La、 Sm、 Pr、 Lu中 的一种或多种元素的组合， 当混合使用时， 阳离子按等价替代， 其摩尔数总和不变； B选自S、 C、 Si、 Al、 Ga、 Ge、 As、 P、 B中的元素或多种元素的组合； C选自F-、 Cl-、 Br-、 I-、 S2-中的一种或 多种元素离子的组合， 当混合使用时， 其摩尔份数总和不变； D选自N。
15、d、 Dy、 Ho、 Tm、 La、 Ce、 Er、 Pr、 Bi、 Sm、 Sn、 Y、 Lu、 Ga、 Sb、 Tb、 Mn中的一种或多种元素的组合， 当混合使用时， 其摩尔份数 总和不变； T选自Au、 Ag、 Pt、 Pd中的一种或多种元素的组合； 摩尔系数1x5， 0 4， 1 y11， 3z27， 06， 0 1， 0 0.5， 0.050.5。 0012 该材料可以被做为激发光源的发射光谱在240510nm的紫外绿光区域的发 光元件激发， 吸收激发光源的至少一部分发射光， 发出420700nm范围内， 至少有一个以上 峰值在430630nm范围内的发射光谱， 可呈现蓝、 蓝绿、 。
16、绿、 黄绿、 黄、 黄红、 红、 白颜色的发 光。 作为本发明进一步的改进， 本发明所述的一种复相荧光材料， 荧光固溶相中M为Ca,Sr, Ba中的一种或者多种元素的组合， A为Li,Na,Y中的一种或多种元素的组合， B为C,Si,P,B中 的一种或多种元素的组合， C为F-、 Cl-、 Br-、 I-中的一种或多种元素离子的组合， D为Nd、 Dy、 Ho、 Tm、 La、 Ce、 Er、 Pr、 Bi、 Sm、 Sn、 Y、 Lu、 Ga、 Sb、 Tb、 Mn中的一种或多种元素的组合， T为Au、 Ag、 Pt、 Pd中的一种或多种元素的组合， 荧光固溶相中2x5,0 1,1y5,4z。
17、16,1 6,0 1,0 0.5,0.050.5。 0013 作为本发明进一步的改进， 本发明所述的一种复相荧光材料， 荧光固溶相中M为 Ba、 Mg、 Sr、 Ca、 Zn、 Zr中的一种或多种元素的组合， A为Li,Na,K,OH中的一种或多种元素的组 合， B为Si元素， 无C,D为Nd、 Dy、 Ho、 Tm、 La、 Ce、 Er、 Pr、 Bi、 Sm、 Sn、 Y、 Lu、 Ga、 Sb、 Tb、 Mn中的一种 或多种元素的组合， T为Au、 Ag、 Pt、 Pd中的一种或多种元素的组合， 荧光固溶相中1x3,0 4,1y3,3z9,0,0 1,0 0.5,0.050.5。 00。
18、14 作为本发明进一步的改进， 本发明所述的一种复相荧光材料， 荧光固溶相中M为 Ba,Mg,Sr,Ca中的一种或多种元素的组合， A为Li,Na,K,Y,Lu,La,Ga,Tb,Rb中的一种或多种 元素的组合， B为P元素， 无C,D为Nd、 Dy、 Ho、 Tm、 Ce、 Er、 Pr、 Bi、 Sm、 Sn、 Sb、 Tb、 Mn中的一种或多 种元素的组合， T为Au、 Ag、 Pt、 Pd中的一种或多种元素的组合， 荧光固溶相中1x3， 0 3， 1y11， 4z27， 0， 0 1， 0 0.5， 0.050.5。 说明书 2/10 页 4 CN 108929687 A 4 0015。
19、 作为本发明进一步的改进， 本发明所述的一种复相荧光材料， 荧光固溶相中M为 Ba、 Sr、 Ca中一种或多种元素的组合,无A， B为P,C为F、 Cl中一种或两种元素的组合,无D,x 5,y3,z12,1,0 1， 0.050.5， 复相固溶体为(Ba,Sr,Ca)5(PO4)3(F,Cl): Eu/Ag， 荧光粉发射光谱在400550nm。 0016 作为本发明进一步的改进， 本发明所述的一种复相荧光材料， 荧光固溶相中M为Ba 和Mg,无A， B为Si， 无C和D， 1x3,1y2,4z8,0 1， 0.050.5， 复相固溶 体为BaMg(SiO4)2:Eu/Ag和Ba3Mg(SiO4。
20、)2:Eu/Ag,荧光粉发射光谱在450505nm， 当 0.5 时， 该两种荧光粉发射光谱特征峰分别为432441nm和434453nm。 0017 作为本发明进一步的改进， 本发明所述的一种复相荧光材料， 荧光固溶相中M为Ca 和Mg,无A， B为Si， 无C， D为Er， 1x3,y2,z7,0 1， 0 0.5， 0.050.5， 复 相固溶体为Ca2MgSi2O7:Eu,Er/Ag,荧光粉发射光谱在400550nm， 当 0.25时， 该荧光粉 发射光谱特征峰为535545nm。 0018 作为本发明进一步的改进， 本发明所述的一种复相荧光材料， 荧光固溶相中M为 Ba、 Sr或Ca。
21、中的一种或多种,无A， B为P,无C和D， 1x2,y2， z7,0 1， 0.05 0.5， 复相固溶体为Ba(Sr， Ca)P2O7:Eu/Ag,荧光粉发射光谱在400420nm。 0019 以上所述复相荧光材料可与各波段LED芯片配合使用， 并可应用于LD、 VFD、 CRT等 应用领域中。 0020 本发明中复相荧光材料的制备工艺为高温固相反应法， 将荧光相所需各元素的原 料和T元素原料按摩尔配比称取， 混合均匀， 将混合物料在还原气氛下(还原气氛为氢气、 氨 气、 氮气和氢气或碳粒存在下， 也可以在上述气氛下， 还含有不超过10的硫化氢(H2S)， 根据炉体容量和物料重量和物料种类及。
22、配方的不同在1100-1400烧成温度下， 烧结26 小时。 0021 本发明的复相荧光材料的制造方法为以惰性金属微粒为基底的高温固相反应。 这 种制造方法可以获得由荧光固溶相与惰性金属微粒构成的复合荧光结构， 惰性金属微粒的 存在可以明显提高荧光固溶相的发光性能。 0022 本发明中， 通过在一组硅酸盐、 磷酸盐和硼酸盐荧光材料中复合入惰性金属颗粒 的技术方案， 形成了一组具有复合构造的荧光材料， 其由起发光作用的硅酸盐、 磷酸盐和硼 酸盐荧光主相与以第二相存在于荧光主相结构之外的惰性金属颗粒构成。 这种构造相应的 单纯荧光体的技术方案， 具有根本性的区别。 本发明中引入的惰性金属颗粒均为具。
23、有低声 子能量的金属元素， 其在荧光相结构中的复合可以起到减轻荧光结构的晶格热振动及热振 动在晶畴间传递的作用， 因而可以减轻材料激发-发射过程中的无辐射弛豫现象， 使材料的 发光性能明显提高， 这是相关荧光材料技术领域里的一个明显进步。 此外， 本发明的荧光主 相中， 也存在着卤素离子取代部分氧等成分主张， 与之前的技术明显不同。 由以上， 本发明 荧光材料在构造上、 组成上均与已有技术存在根本性区别， 而这种具有根本性的区别的技 术方案的引入明显提高荧光材料的发光性能， 提高量可达10以上， 这是相关荧光材料技 术领域的一个明显进步。 0023 为了提高材料的品质， 可在原料中加入少量(不。
24、超过原料重量30)的其他化合 物， 如NH4Cl， NH4F， (NH4)2HPO4， 葡萄糖， 脲素， BaF2， CaF2， ZnF2， ZnS， SrS， CaS， SrSO4， SrHPO4或CaHPO4、 Li2CO3参与固相反应。 烧结后， 经冷却、 粉碎、 过筛工序， 根据使用要求， 筛 说明书 3/10 页 5 CN 108929687 A 5 分成各级粒径材料。 0024 本发明中荧光材料的激发光谱和发射光谱采用F4500荧光光谱仪测试。 附图说明 0025 图1为本发明的复相荧光材料具有蓝色发光的实施例1的激发和发射光谱； 0026 图2为本发明的复相荧光材料具有蓝绿色发光。
25、的实施例2的荧光材料的激发和发 射光谱； 0027 图3为本发明的复相荧光材料具有绿色发光的实施例3的荧光材料的激发和发射 光谱； 0028 图4为本发明的复相荧光材料具有黄绿色发光的实施例4的荧光材料的激发和发 射光谱； 0029 图5为本发明的复相荧光材料具有黄色发光的实施例5的荧光材料的激发和发射 光谱； 0030 图6为本发明的复相荧光材料具有黄红色发光的实施例6的激发和发射光谱； 0031 图7为本发明的复相荧光材料具有红色发光的实施例7荧光材料的激发发射光谱 图， 发射光谱为红光区发射光谱； 0032 图8为本发明的复相荧光材料具有红色发光的实施例8荧光材料的激发发射光谱 图， 发。
26、射光谱为红光区发射光谱； 0033 图9为本发明的复相荧光材料具有红光的实施例9荧光材料的激发发射光谱图， 发 射光谱为红光区发射光谱； 0034 图10为本发明的复相荧光材料具有红色发光的实施例10荧光材料的激发发射光 谱图， 发射光谱为红光区发射光谱； 0035 图11为本发明的复相荧光材料具有蓝色发光的实施例11荧光材料的激发发射光 谱图， 发射光谱为蓝光区发射光谱； 0036 图12为本发明的复相荧光材料具有红色发光的实施例13荧光材料的激发发射光 谱图， 发射光谱为红光区发射光谱。 具体实施方式 0037 为了进一步理解本发明， 下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述， 但是 应。
27、当理解， 这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点， 而不是对本发明权利要求的 限制。 0038 实施例1： 说明书 4/10 页 6 CN 108929687 A 6 0039 0040 将上述组成的各原料充分球磨混合， 装入坩埚后， 放入电炉中， 在900氧化气氛 下烧结4小时， 冷却后再将其放入通有95的氢气、 3的氮气和2的硫化氢混合气体的炉 中烧结， 并在1100保温烧结4小时。 烧结体冷却后， 粉碎、 用球磨机进行研磨， 再利用325目 规格的筛子进行筛分， 得到本发明中的具有蓝色发光的复相荧光材料SrO0.6MgO SiO20.02P2O5 0.03Eu2+0.25Cl-/0.。
28、23Ag。 该材料的激发光谱在240450nm范围内， 激 发主峰位置在358nm； 发射光谱在420560nm范围内， 发射主峰位置在467nm。 0041 实施例2： 0042 0043 将上述组成的各原料充分球磨混合， 装入坩埚后， 放入电炉中， 在800氧化气氛 下烧结6小时， 冷却后再将其放入通有氢气气体的炉中烧结， 并在1300保温烧结4小时。 烧 结体冷却后， 粉碎、 用球磨机进行研磨， 再利用325目规格的筛子进行筛分， 得到本发明中的 具有蓝绿色发光的荧光材料0.6SrO0.2CaO0.5MgOSiO20.02B2O30.2P2O5 0.01Eu2+/0.17Ag。 该材料的。
29、激发光谱在250470nm范围内， 激发主峰位置在362nm； 发射光 谱在420590nm范围内， 发射主峰位置在485nm。 0044 实施例3： 说明书 5/10 页 7 CN 108929687 A 7 0045 0046 将上述组成的各原料充分球磨混合， 装入坩埚后， 放入电炉中， 在1000氧化气氛 下烧结2小时， 冷却后再将其放入通有氢气气体的炉中烧结， 并在1000保温烧结6小时。 烧 结体冷却后， 粉碎、 用球磨机进行研磨， 再利用325目规格的筛子进行筛分， 得到本发明中的 具有绿色发光的复相荧光材料0.5SrO0.5CaO0.3MgOSiO20.01B2O3 0.01Eu。
30、2+ 0.001Mn2+/0.12Ag。 该材料的激发光谱在260480nm范围内， 激发主峰位置在422nm； 发射 光谱在430600nm范围内， 发射主峰位置在499nm。 0047 实施例4： 0048 0049 0050 将上述组成的各原料充分球磨混合， 装入坩埚后， 放入电炉中， 在1000氧化气氛 下烧结3小时， 冷却后再将其放入通有氮氢混合气体的炉中烧结， 并在1300保温烧结2小 时。 烧结体冷却后， 粉碎、 用球磨机进行研磨， 再利用325目规格的筛子进行筛分， 得到本发 明中的具有黄绿色发光的复相荧光材料0.2SrO0.6CaO0.4MgOSiO20.02B2O3 0.0。
31、2Eu2+0.001Ce3+0.006F/0.14Ag。 该材料的激发光谱在240500nm范围内， 激发 主峰位置在430nm； 发射光谱在450600nm范围内， 发射主峰位置在512nm。 0051 实施例5： 说明书 6/10 页 8 CN 108929687 A 8 0052 0053 将上述组成的各原料充分球磨混合， 装入坩埚后， 放入电炉中， 在1000氧化气氛 下烧结4小时， 冷却后再将其放入通有氮气与氢气体积比例为97 3的混合气体的炉中烧结， 并在1230保温烧结6小时。 烧结体冷却后， 粉碎、 用球磨机进行研磨， 再利用325目规格的 筛子进行筛分， 得到本发明中的具有黄。
32、色发光的复相荧光材料0.85CaO0.55MgOSiO2 0.02B2O3 0.015Eu2+0.0013Ce3+0.006F/0.17Ag。 该材料的激发光谱在240520nm 范围内， 激发主峰位置在432nm； 发射光谱在450630nm范围内， 发射主峰位置在534nm。 0054 实施例6： 0055 0056 将上述组成的各原料充分球磨混合， 装入坩埚后， 放入电炉中， 在1100氧化气氛 下烧结3小时， 冷却后再将其放入通有氮气与氢气体积比例为95 5的混合气体的炉中烧结， 并在1250保温烧结5小时。 烧结体冷却后， 粉碎、 用球磨机进行研磨， 再利用325目规格的 筛子进行筛。
33、分， 得到本发明中的具有黄红色发光的复相荧光材料2.0SrO0.08BaO 0.03CaO0.85MgOSiO2 0.06Eu2+0.3Cl/0.14Ag。 该材料的激发光谱在200530nm 范围内， 激发主峰位置在432nm； 发射光谱在480640nm范围内， 发射主峰位置在558nm。 0057 实施例7： 说明书 7/10 页 9 CN 108929687 A 9 0058 0059 将上述组成的各原料充分球磨混合， 装入坩埚后， 放入电炉中， 在1100氧化气氛 下烧结6小时， 冷却后再将其放入通有氮气与氢气体积比例为95 5的混合气体的炉中烧 结， 并在1300保温烧结5小时。 。
34、烧结体冷却后， 粉碎、 用球磨机进行研磨， 再利用325目规 格的筛子进行筛分， 得到本发明中的具有红色发光的复相荧光材料0.25SrO1.25BaO 1.5MgOSiO2 0.025Eu2+0.1Mn2+0.5Cl-/0.18Ag。 该材料的激发光谱在230500nm范 围内， 激发主峰位置在429nm； 发射光谱具有红光区和蓝光区的两个发射主峰， 红光区发射 光 0060 谱在480640nm范围内， 红光发射主峰位置在609nm。 0061 实施例8： 0062 0063 将上述组成的各原料充分球磨混合， 装入坩埚后， 放入电炉中， 在1300氧化气氛 下烧结6小时。 烧结体冷却后， 粉。
35、碎、 用球磨机进行研磨， 再利用325目规格的筛子进行筛分， 得到本发明中的具有红色发光的复相荧光材料Y0.99VO4:0.01Eu3+/0.13Ag,材料的激发光 谱在230400nm范围内， 激发主峰位置在250nm和345nm； 发射光谱具有红光区和蓝光区的 两个发射主峰， 红光区发射光谱在400700nm范围内， 红光发射主峰位置在619nm。 0064 实施例9： 0065 0066 将上述组成的各原料充分球磨混合， 装入坩埚后， 放入电炉中， 在1100氧化气氛 下烧结3小时， 冷却后再将其放入通有氮气与氢气体积比例为95 5的混合气体的炉中烧 说明书 8/10 页 10 CN 1。
36、08929687 A 10 结， 并在1300保温烧结5小时。 烧结体冷却后， 粉碎、 用球磨机进行研磨， 再利用325目规 格的筛子进行筛分， 得到本发明中的具有红色发光的复相荧光材料Sr2.99B2O6:0.01Eu2+/ 0.12Ag。 该荧光材料的激发光谱在225300nm范围内， 激发主峰位置在260nm； 发射光谱在 550650nm范围内， 发射主峰位置在620nm。 0067 实施例10： 0068 0069 将上述组成的各原料充分球磨混合， 装入坩埚后， 放入电炉中， 在1300氧化气氛 下烧结3小时。 烧结体冷却后， 粉碎、 用球磨机进行研磨， 再利用325目规格的筛子进行。
37、筛分， 得到本发明中的具有红色发光的复相荧光材料La3.99(P2O5)3： 0.05Eu3+/0.17Ag。 该材料 的激发光谱在220530nm范围内， 激发主峰位置在270nm； 发射光谱在590690nm范围内， 发射主峰位置在593nm。 0070 实施例11： 0071 0072 将上述组成的各原料充分球磨混合， 装入坩埚后， 放入电炉中， 在1100氧化气氛 下烧结3小时， 冷却后再将其放入通有氮气与氢气体积比例为95 5的混合气体的炉中烧结， 并在1250保温烧结5小时。 烧结体冷却后， 粉碎、 用球磨机进行研磨， 再利用325目规格的 筛子进行筛分， 得到本发明中的具有蓝色发。
38、光的复相荧光材料Ca4.99(PO4)3Cl： 0.01Eu2+/ 0.14Ag。 该荧光材料的激发光谱在300400nm范围内， 激发主峰位置在394nm； 发射光谱在 390600nm范围内， 发射主峰位置在455nm。 0073 实施例12： 0074 0075 将上述组成的各原料充分球磨混合， 装入坩埚后， 放入电炉中， 在1300氧化气氛 说明书 9/10 页 11 CN 108929687 A 11 下烧结3小时。 烧结体冷却后， 粉碎、 用球磨机进行研磨， 再利用325目规格的筛子进行筛分， 得到本发明中的具有红色发光的复相荧光材料Sr2.99Al2O6： 0.01Eu3+/0.。
39、16Ag。 该材料的 激发光谱在380550nm范围内， 激发主峰位置在460nm； 发射光谱在520700nm范围内， 发 射主峰位置在660nm。 0076 以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。 应当指出， 对 于本技术领域的普通技术人员来说， 在不脱离本发明原理的前提下， 还可以对本发明进行 若干改进和修饰， 这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。 说明书 10/10 页 12 CN 108929687 A 12 图1 图2 说明书附图 1/6 页 13 CN 108929687 A 13 图3 图4 说明书附图 2/6 页 14 CN 108929687 A 14 图5 图6 说明书附图 3/6 页 15 CN 108929687 A 15 图7 图8 说明书附图 4/6 页 16 CN 108929687 A 16 图9 图10 说明书附图 5/6 页 17 CN 108929687 A 17 图11 图12 说明书附图 6/6 页 18 CN 108929687 A 18 。