一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶及制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201810341637.5

申请日:

20180417

公开号:

CN108587520A

公开日:

20180928

当前法律状态:

有效性:

审查中

法律详情:

IPC分类号:

C09J123/08,C09J11/06,C08F212/08,C08F222/06,C08F210/14,C08F8/32

主分类号:

C09J123/08,C09J11/06,C08F212/08,C08F222/06,C08F210/14,C08F8/32

申请人:

成都新柯力化工科技有限公司

发明人:

陈庆,昝航

地址:

610091 四川省成都市青羊区蛟龙工业港东海路4座

优先权:

CN201810341637A

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明提供了一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶及制备方法。将马来酸酐、十八烯、苯乙烯及过氧化苯甲酰加入甲苯,聚合反应得到三元梳型共聚物,再溶解于邻二甲苯中并以伯胺进行氨基化,得到含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物,接着与交联剂、抗氧剂、EVA树脂混合后反应性挤出,即得梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶。该方法通过引入含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物,与EVA树脂共混体系后,提高了聚合物的内聚强度,并且进一步通过交联反应,显著改善了热熔胶体系的耐热性能和粘接强度,并且制备过程中未使用无机填料改性,所得热熔胶的力学性能好,使用性能稳定。

权利要求书

1.一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将16~20重量份马来酸酐、14~18重量份十八烯、15~19重量份苯乙烯加入41~54重量份甲苯中,再加入1~2重量份过氧化苯甲酰作为引发剂,在氮气氛围下混合搅拌,进行聚合反应,将产物抽滤、洗涤、干燥后,制得三元梳型共聚物;(2)将26~32重量份步骤(1)制得的三元梳型共聚物加入48~59重量份邻二甲苯中,接着加入15~20重量份伯胺,进行氨基化反应,制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物;(3)将13~16重量份步骤(2)制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与0.5~1重量份交联剂、0.5~1重量份抗氧剂、82~86重量份EVA树脂混合均匀,加入双螺杆挤出机中进行反应性挤出,即得改性EVA热熔胶。 2.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述聚合反应的温度为110~120℃,搅拌速度为350~400r/min,反应时间为5~6h。 3.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述伯胺为乙胺、丙胺或正丁胺中的至少一种。 4.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述氨基化反应的温度为150~200℃,反应时间为2~3h。 5.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述交联剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化氢二异丙苯或二亚乙基三胺中的至少一种。 6.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂445、抗氧剂168或抗氧剂BHT中的至少一种。 7.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述EVA树脂中,乙酸乙烯酯的含量为10~15%。 8.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述双螺杆挤出机的螺杆直径为30~50mm,螺杆长径比为32~56。 9.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述双螺杆挤出机各区段的温度为:第一段75~85℃,第二段90~100℃,第三段110~125℃,第四段105~115℃。 10.权利要求1~9任一项所述制备方法制备得到的一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶。

说明书

技术领域

本发明涉及胶黏剂领域,具体涉及EVA热熔胶的制备,特别是涉及一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶及制备方法。

背景技术

热熔胶是以热塑性树脂或弹性体为基料,添加增黏剂、增塑剂、抗氧化剂、阻燃剂及填料,经熔融混合而成的固体状粘合剂。与热固型、溶剂型和水基型胶粘剂相比具有很多优越性,从20世纪50年代至今,热熔胶已经在许多领域得到了快速发展,尤其在印刷、包装等行业已用热熔胶取代钉装和线装,并开始用于建筑、飞机、舰船和汽车内装饰等领域。在过去的60年中,热熔胶工业发展极为迅速,新产品层出不穷,性能不断完善。其中EVA热熔胶是应用最广、用量最大的一种热熔胶黏剂。

EVA热熔胶它具有优异的胶接性,对几乎所有的材料均有热胶接力;其熔融黏度低,施胶方便;电气性能优良;与配合剂的相容性好,配合剂选择范围广,可根据使用要求配制性能/价格比合理的热熔胶黏剂。但因EVA热熔胶是一种热塑性树脂,其软化点较低,耐高低温性能有限。采用插层复合共混等方法将无机填料以纳米尺度分散在聚合物中就可将无机物的刚性、尺寸稳定性和热稳定性与多元聚合物的韧性、优异的粘接性以及良好的加工性能很好结合起来得到具有优异性能的纳米级复合热熔胶,但会影响热熔胶的力学性能。因此,研究具有高耐热性能及粘接强度,以及力学性能优异的EVA热熔胶受到广泛重视。

中国发明专利申请号201410242208.4公开了一种EVA热熔胶材料及其制备方法,以乙烯‐乙酸乙烯共聚物/马来酸酐为增容剂,以线性低密度聚乙烯/改性纳米白炭黑/改性有机蒙脱土/轻质碳酸钙等为主要改性剂共混改性制得。本发明制备的热熔胶具有优异的耐热性、抗环境应力开裂性、抗翘曲性和高的内聚强度,并且该胶具有良好的流变性,促进了胶体的渗透与扩散,粘结性能得到极大提高,应用范围广。

中国发明专利申请号201210334010.X公开了一种EVA热熔胶及其制备方法,主要将乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、蜡类、低分子增韧剂和抗氧化剂加入混炼机,边搅拌边加热并且混炼,将混炼完毕的物料投入双螺杆挤出机中挤出即得产品耐高温木工包覆用EVA热熔胶。此发明通过合理的选择EVA、增粘树脂和蜡类稀释剂的种类和配比,不仅保证热熔胶的粘结强度,而且提高了热熔胶的耐热温度,可以广泛应用于实际生产。

中国发明专利申请号201710747590.8公开了一种高粘度耐低温改性EVA热熔胶及其制备方法。制备方法如下:(1)首先将微硅粉、硅藻土进行改性;(2)将乙烯基酯树脂、EVA树脂、十二羟基硬脂酸、邻苯二甲酸二异壬酯、微晶蜡、抗氧剂1010混合进行改性;(3)继续加入萜烯树脂、改性硅微粉、改性硅藻土、石棉、氯吡硫磷继续搅拌至完全混合均匀;(4)将混合均匀后的产物加入到双螺杆挤出机,挤出造粒,即得所述热熔胶。此发明的高粘度耐低温改性EVA热熔胶粘结强度增强、耐温性能的提高。

中国发明专利申请号201310744869.2公开了一种防拉丝包装用热熔胶及其制备方法,由以下原料通过熔融混合配制:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、石油树脂、松香树脂、PE蜡、聚乙烯、室温硫化硅橡胶、伊利石粉、抗氧化剂。此发明提供的防拉丝包装用热熔胶,先在EVA中添加低流动性PE和室温硫化硅橡胶,改变熔融状态EVA树脂固体溶液融解状态,使得EVA树脂固体溶液分子链与PE分子、室温硫化硅橡胶分子之间无规缠绕状态,增加位阻,使得熔体流动时减少分子有序排列产生的拉丝现象。

根据上述,现有方案中的EVA热熔胶普遍存在粘接强度较低,不耐高低温,不耐脂肪油等缺点,而传统的通过无机填料的预处理工艺过程繁杂,且处理效果差,影响热熔胶的力学性能,使得热熔胶在使用过程中性能不稳定。鉴于此,本发明提出了一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶及制备方法,可有效解决上述技术问题。

发明内容

针对目前应用较广的EVA热熔胶普遍存在粘接强度较低,不耐高低温,不耐脂肪油等缺点,而传统的无机填料改性的工艺过程复杂,处理效果差,所得热熔胶的力学性能差,使用过程中稳定性差。本发明提出一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶及制备方法,从而有效改善了热熔胶体系的耐热性能和粘接强度,并使得热熔胶的力学性能得到保证。

本发明涉及的具体技术方案如下:

一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法,包括以下步骤:

(1)将16~20重量份马来酸酐、14~18重量份十八烯、15~19重量份苯乙烯加入41~54重量份甲苯中,再加入1~2重量份过氧化苯甲酰作为引发剂,在氮气氛围下混合搅拌,进行聚合反应,将产物抽滤、洗涤、干燥后,制得三元梳型共聚物;

(2)将26~32重量份步骤(1)制得的三元梳型共聚物加入48~59重量份邻二甲苯中,接着加入15~20重量份伯胺,进行氨基化反应,制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物;

(3)将13~16重量份步骤(2)制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与0.5~1重量份交联剂、0.5~1重量份抗氧剂、82~86重量份EVA树脂混合均匀,加入双螺杆挤出机中进行反应性挤出,即得改性EVA热熔胶。

优选的,步骤(1)所述聚合反应的温度为110~120℃,搅拌速度为350~400r/min,反应时间为5~6h。

优选的,步骤(2)所述伯胺为乙胺、丙胺或正丁胺中的至少一种。

优选的,步骤(2)所述氨基化反应的温度为150~200℃,反应时间为2~3h。

优选的,步骤(3)所述交联剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化氢二异丙苯或二亚乙基三胺中的至少一种。

优选的,步骤(3)所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂445、抗氧剂168或抗氧剂BHT中的至少一种。

优选的,步骤(3)所述EVA树脂中,乙酸乙烯酯的含量为10~15%。

优选的,步骤(3)所述双螺杆挤出机的螺杆直径为30~50mm,螺杆长径比为32~56。

优选的,步骤(3)所述双螺杆挤出机各区段的温度为:第一段75~85℃,第二段90~100℃,第三段110~125℃,第四段105~115℃。

本发明还提供一种上述制备方法制备得到的梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶。

先以马来酸酐、十八烯、苯乙烯为单体制备三元梳型共聚物,再溶解于邻二甲苯中并以伯胺进行氨基化,得到含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物,辅以交联剂、抗氧剂等混合,再与EVA树脂通过反应挤出得到改性EVA热熔胶。通过引入含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物进行共混,体系内众多的侧链使得聚合物的内聚强度提高,并且进一步通过交联反应,改善了热熔胶体系的耐热性能和粘接强度;和现有技术相比,无需采用相容性较差的无机填料改性,热熔胶的力学性能得到保证。

本发明提供了一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶及制备方法,与现有技术相比,其突出的特点和优异的效果在于:

1、提出引入含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物制备梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的方法。

2、通过引入含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物,与EVA树脂共混体系后,提高了聚合物的内聚强度,并且进一步通过交联反应,显著改善了热熔胶体系的耐热性能和粘接强度。

3、本发明制备过程中未使用相容性较差的无机填料改性,所得热熔胶的力学性能好,使用中性能稳定。

具体实施方式

以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明,但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包含在本发明的范围内。

实施例1

制备过程为:

(1)将17重量份马来酸酐、17重量份十八烯、18重量份苯乙烯加入47重量份甲苯中,再加入1重量份过氧化苯甲酰作为引发剂,在氮气氛围下混合搅拌,进行聚合反应,将产物抽滤、洗涤、干燥后,制得三元梳型共聚物;聚合反应的温度为116℃,搅拌速度为380r/min,反应时间为5.5h;

(2)将28重量份步骤(1)制得的三元梳型共聚物加入54重量份邻二甲苯中,接着加入18重量份伯胺,进行氨基化反应,制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物;伯胺为乙胺;氨基化反应的温度为180℃,反应时间为2.5h;

(3)将14重量份步骤(2)制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与0.5重量份交联剂、0.5重量份抗氧剂、85重量份EVA树脂混合均匀,加入双螺杆挤出机中进行反应性挤出,即得改性EVA热熔胶;交联剂为过氧化二异丙苯;抗氧剂为抗氧剂1010;EVA树脂中,乙酸乙烯酯的含量为12%;双螺杆挤出机的螺杆直径为40mm,螺杆长径比为38;双螺杆挤出机各区段的温度为:第一段80℃,第二段95℃,第三段115℃,第四段110℃。

测试方法:

取一定量的实施例1制得的EVA热熔胶,按照GB/T15332-1994关于 EVA热熔胶粘剂的相关条款检测方法,采用软化点检测仪对其软化点进行3次检测,计算得到平均值,表征其耐热性能;

取一定量的实施例1制得的EVA热熔胶,采用GB-T2790-1995关于胶粘剂180°剥离强度试验方法进行胶粘剂180°剥离强度试验,检测3次并计算平均值,表征其粘结强度;

取一定量的实施例1制得的EVA热熔胶,采用GB/T528-1998中相关规定,进行断裂伸长率检测试验,检测3次并计算平均值,表征其力学性能。

通过上述方法测得的实施例1的改性EVA热熔胶的软化点、剥离强度及断裂伸长率如表1所示。

实施例2

制备过程为:

(1)将16重量份马来酸酐、14重量份十八烯、15重量份苯乙烯加入54重量份甲苯中,再加入1重量份过氧化苯甲酰作为引发剂,在氮气氛围下混合搅拌,进行聚合反应,将产物抽滤、洗涤、干燥后,制得三元梳型共聚物;聚合反应的温度为110℃,搅拌速度为350r/min,反应时间为6h;

(2)将26重量份步骤(1)制得的三元梳型共聚物加入59重量份邻二甲苯中,接着加入15重量份伯胺,进行氨基化反应,制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物;伯胺为丙胺;氨基化反应的温度为150℃,反应时间为3h;

(3)将13重量份步骤(2)制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与0.5重量份交联剂、0.5重量份抗氧剂、86重量份EVA树脂混合均匀,加入双螺杆挤出机中进行反应性挤出,即得改性EVA热熔胶;交联剂为过氧化苯甲酰;抗氧剂为抗氧剂445;EVA树脂中,乙酸乙烯酯的含量为10%;双螺杆挤出机的螺杆直径为30mm,螺杆长径比为32;双螺杆挤出机各区段的温度为:第一段75℃,第二段90℃,第三段110℃,第四段105℃。

测试方法:

取一定量的实施例2制得的EVA热熔胶,按照GB/T15332-1994关于 EVA热熔胶粘剂的相关条款检测方法,采用软化点检测仪对其软化点进行3次检测,计算得到平均值,表征其耐热性能;

取一定量的实施例2制得的EVA热熔胶,采用GB-T2790-1995关于胶粘剂180°剥离强度试验方法进行胶粘剂180°剥离强度试验,检测3次并计算平均值,表征其粘结强度;

取一定量的实施例2制得的EVA热熔胶,采用GB/T528-1998中相关规定,进行断裂伸长率检测试验,检测3次并计算平均值,表征其力学性能。

通过上述方法测得的实施例2的改性EVA热熔胶的软化点、剥离强度及断裂伸长率如表1所示。

实施例3

制备过程为:

(1)将20重量份马来酸酐、18重量份十八烯、19重量份苯乙烯加入41重量份甲苯中,再加入2重量份过氧化苯甲酰作为引发剂,在氮气氛围下混合搅拌,进行聚合反应,将产物抽滤、洗涤、干燥后,制得三元梳型共聚物;聚合反应的温度为120℃,搅拌速度为400r/min,反应时间为5h;

(2)将32重量份步骤(1)制得的三元梳型共聚物加入48重量份邻二甲苯中,接着加入20重量份伯胺,进行氨基化反应,制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物;伯胺为正丁胺;氨基化反应的温度为200℃,反应时间为2h;

(3)将16重量份步骤(2)制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与1重量份交联剂、1重量份抗氧剂、82重量份EVA树脂混合均匀,加入双螺杆挤出机中进行反应性挤出,即得改性EVA热熔胶;交联剂为过氧化氢二异丙苯;抗氧剂为抗氧剂168;EVA树脂中,乙酸乙烯酯的含量为15%;双螺杆挤出机的螺杆直径为50mm,螺杆长径比为56;双螺杆挤出机各区段的温度为:第一段85℃,第二段100℃,第三段125℃,第四段115℃。

测试方法:

取一定量的实施例3制得的EVA热熔胶,按照GB/T15332-1994关于 EVA热熔胶粘剂的相关条款检测方法,采用软化点检测仪对其软化点进行3次检测,计算得到平均值,表征其耐热性能;

取一定量的实施例3制得的EVA热熔胶,采用GB-T2790-1995关于胶粘剂180°剥离强度试验方法进行胶粘剂180°剥离强度试验,检测3次并计算平均值,表征其粘结强度;

取一定量的实施例3制得的EVA热熔胶,采用GB/T528-1998中相关规定,进行断裂伸长率检测试验,检测3次并计算平均值,表征其力学性能。

通过上述方法测得的实施例3的改性EVA热熔胶的软化点、剥离强度及断裂伸长率如表1所示。

实施例4

制备过程为:

(1)将17重量份马来酸酐、15重量份十八烯、7重量份苯乙烯加入50重量份甲苯中,再加入1重量份过氧化苯甲酰作为引发剂,在氮气氛围下混合搅拌,进行聚合反应,将产物抽滤、洗涤、干燥后,制得三元梳型共聚物;聚合反应的温度为120℃,搅拌速度为400r/min,反应时间为5h;

(2)将28重量份步骤(1)制得的三元梳型共聚物加入56重量份邻二甲苯中,接着加入16重量份伯胺,进行氨基化反应,制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物;伯胺为乙胺;氨基化反应的温度为160℃,反应时间为3h;

(3)将14重量份步骤(2)制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与0.5重量份交联剂、1重量份抗氧剂、84.5重量份EVA树脂混合均匀,加入双螺杆挤出机中进行反应性挤出,即得改性EVA热熔胶;交联剂为二亚乙基三胺;抗氧剂为抗氧剂BHT;EVA树脂中,乙酸乙烯酯的含量为11%;双螺杆挤出机的螺杆直径为35mm,螺杆长径比为50;双螺杆挤出机各区段的温度为:第一段75℃,第二段90℃,第三段110℃,第四段105℃。

测试方法:

取一定量的实施例4制得的EVA热熔胶,按照GB/T15332-1994关于 EVA热熔胶粘剂的相关条款检测方法,采用软化点检测仪对其软化点进行3次检测,计算得到平均值,表征其耐热性能;

取一定量的实施例4制得的EVA热熔胶,采用GB-T2790-1995关于胶粘剂180°剥离强度试验方法进行胶粘剂180°剥离强度试验,检测3次并计算平均值,表征其粘结强度;

取一定量的实施例4制得的EVA热熔胶,采用GB/T528-1998中相关规定,进行断裂伸长率检测试验,检测3次并计算平均值,表征其力学性能。

通过上述方法测得的实施例4的改性EVA热熔胶的软化点、剥离强度及断裂伸长率如表1所示。

实施例5

制备过程为:

(1)将18重量份马来酸酐、17重量份十八烯、18重量份苯乙烯加入45重量份甲苯中,再加入2重量份过氧化苯甲酰作为引发剂,在氮气氛围下混合搅拌,进行聚合反应,将产物抽滤、洗涤、干燥后,制得三元梳型共聚物;聚合反应的温度为118℃,搅拌速度为370r/min,反应时间为5h;

(2)将30重量份步骤(1)制得的三元梳型共聚物加入52重量份邻二甲苯中,接着加入18重量份伯胺,进行氨基化反应,制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物;伯胺为丙胺;氨基化反应的温度为180℃,反应时间为2h;

(3)将15重量份步骤(2)制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与1重量份交联剂、0.5重量份抗氧剂、83.5重量份EVA树脂混合均匀,加入双螺杆挤出机中进行反应性挤出,即得改性EVA热熔胶;交联剂为过氧化二异丙苯;抗氧剂为抗氧剂1010;EVA树脂中,乙酸乙烯酯的含量为14%;双螺杆挤出机的螺杆直径为45mm,螺杆长径比为40;双螺杆挤出机各区段的温度为:第一段85℃,第二段100℃,第三段125℃,第四段115℃。

测试方法:

取一定量的实施例5制得的EVA热熔胶,按照GB/T15332-1994关于 EVA热熔胶粘剂的相关条款检测方法,采用软化点检测仪对其软化点进行3次检测,计算得到平均值,表征其耐热性能;

取一定量的实施例5制得的EVA热熔胶,采用GB-T2790-1995关于胶粘剂180°剥离强度试验方法进行胶粘剂180°剥离强度试验,检测3次并计算平均值,表征其粘结强度;

取一定量的实施例5制得的EVA热熔胶,采用GB/T528-1998中相关规定,进行断裂伸长率检测试验,检测3次并计算平均值,表征其力学性能。

通过上述方法测得的实施例5的改性EVA热熔胶的软化点、剥离强度及断裂伸长率如表1所示。

实施例6

制备过程为:

(1)将18重量份马来酸酐、16重量份十八烯、17重量份苯乙烯加入48重量份甲苯中,再加入1重量份过氧化苯甲酰作为引发剂,在氮气氛围下混合搅拌,进行聚合反应,将产物抽滤、洗涤、干燥后,制得三元梳型共聚物;聚合反应的温度为115℃,搅拌速度为380r/min,反应时间为6h;

(2)将29重量份步骤(1)制得的三元梳型共聚物加入53重量份邻二甲苯中,接着加入18重量份伯胺,进行氨基化反应,制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物;伯胺为正丁胺;氨基化反应的温度为170℃,反应时间为3h;

(3)将14重量份步骤(2)制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与1重量份交联剂、1重量份抗氧剂、84重量份EVA树脂混合均匀,加入双螺杆挤出机中进行反应性挤出,即得改性EVA热熔胶;交联剂为过氧化苯甲酰;抗氧剂为抗氧剂168;EVA树脂中,乙酸乙烯酯的含量为13%;双螺杆挤出机的螺杆直径为40mm,螺杆长径比为45;双螺杆挤出机各区段的温度为:第一段80℃,第二段95℃,第三段115℃,第四段110℃。

测试方法:

取一定量的实施例6制得的EVA热熔胶,按照GB/T15332-1994关于 EVA热熔胶粘剂的相关条款检测方法,采用软化点检测仪对其软化点进行3次检测,计算得到平均值,表征其耐热性能;

取一定量的实施例6制得的EVA热熔胶,采用GB-T2790-1995关于胶粘剂180°剥离强度试验方法进行胶粘剂180°剥离强度试验,检测3次并计算平均值,表征其粘结强度;

取一定量的实施例6制得的EVA热熔胶,采用GB/T528-1998中相关规定,进行断裂伸长率检测试验,检测3次并计算平均值,表征其力学性能。

通过上述方法测得的实施例6的改性EVA热熔胶的软化点、剥离强度及断裂伸长率如表1所示。

对比例1

以实施例6的EVA作为热熔胶。按照实施例6的方法进行测试。EVA的软化点、剥离强度及断裂伸长率如表1所示。

表1:

性能指标 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 对比例1 软化点(℃) 165 166 174 168 164 172 135 剥离强度(kN/m) 6.4 6.3 6.5 6.2 6.7 6.5 4.8 断裂伸长率(%) 685 660 675 645 650 655 460

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810341637.5 (22)申请日 2018.04.17 (71)申请人 成都新柯力化工科技有限公司 地址 610091 四川省成都市青羊区蛟龙工 业港东海路4座 (72)发明人 陈庆昝航 (51)Int.Cl. C09J 123/08(2006.01) C09J 11/06(2006.01) C08F 212/08(2006.01) C08F 222/06(2006.01) C08F 210/14(2006.01) C08F 8/32(2006.01) (54)发明名。

2、称 一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔 胶及制备方法 (57)摘要 本发明提供了一种梳型共聚物改性的包装 高粘接性热熔胶及制备方法。 将马来酸酐、 十八 烯、 苯乙烯及过氧化苯甲酰加入甲苯, 聚合反应 得到三元梳型共聚物, 再溶解于邻二甲苯中并以 伯胺进行氨基化, 得到含非极性烷基侧链的三元 梳型共聚物, 接着与交联剂、 抗氧剂、 EVA树脂混 合后反应性挤出, 即得梳型共聚物改性的包装高 粘接性热熔胶。 该方法通过引入含非极性烷基侧 链的三元梳型共聚物, 与EVA树脂共混体系后, 提 高了聚合物的内聚强度, 并且进一步通过交联反 应, 显著改善了热熔胶体系的耐热性能和粘接强 度, 并且制备。

3、过程中未使用无机填料改性, 所得 热熔胶的力学性能好, 使用性能稳定。 权利要求书1页 说明书7页 CN 108587520 A 2018.09.28 CN 108587520 A 1.一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法, 其特征在于, 包括以下步 骤: (1) 将1620重量份马来酸酐、 1418重量份十八烯、 1519重量份苯乙烯加入4154重量 份甲苯中, 再加入12重量份过氧化苯甲酰作为引发剂, 在氮气氛围下混合搅拌, 进行聚合 反应, 将产物抽滤、 洗涤、 干燥后, 制得三元梳型共聚物; (2) 将2632重量份步骤 (1) 制得的三元梳型共聚物加入4859重量份邻二甲。

4、苯中, 接着 加入1520重量份伯胺, 进行氨基化反应, 制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物; (3) 将1316重量份步骤 (2) 制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与0.51重量 份交联剂、 0.51重量份抗氧剂、 8286重量份EVA树脂混合均匀, 加入双螺杆挤出机中进行 反应性挤出, 即得改性EVA热熔胶。 2.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法, 其特 征在于: 步骤 (1) 所述聚合反应的温度为110120, 搅拌速度为350400r/min, 反应时间为 56h。 3.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法, 其特。

5、 征在于: 步骤 (2) 所述伯胺为乙胺、 丙胺或正丁胺中的至少一种。 4.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法, 其特 征在于: 步骤 (2) 所述氨基化反应的温度为150200, 反应时间为23h。 5.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法, 其特 征在于: 步骤 (3) 所述交联剂为过氧化二异丙苯、 过氧化苯甲酰、 过氧化氢二异丙苯或二亚 乙基三胺中的至少一种。 6.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法, 其特 征在于: 步骤 (3) 所述抗氧剂为抗氧剂1010、 抗氧剂445、 抗氧剂168或抗氧。

6、剂BHT中的至少一 种。 7.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法, 其特 征在于: 步骤 (3) 所述EVA树脂中, 乙酸乙烯酯的含量为1015%。 8.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法, 其特 征在于: 步骤 (3) 所述双螺杆挤出机的螺杆直径为3050mm, 螺杆长径比为3256。 9.根据权利要求1所述一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法, 其特 征在于, 步骤 (3) 所述双螺杆挤出机各区段的温度为: 第一段7585, 第二段90100, 第 三段110125, 第四段105115。 10.权利要求19任一项。

7、所述制备方法制备得到的一种梳型共聚物改性的包装高粘接 性热熔胶。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108587520 A 2 一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶及制备方法 技术领域 0001 本发明涉及胶黏剂领域, 具体涉及EVA热熔胶的制备, 特别是涉及一种梳型共聚物 改性的包装高粘接性热熔胶及制备方法。 背景技术 0002 热熔胶是以热塑性树脂或弹性体为基料, 添加增黏剂、 增塑剂、 抗氧化剂、 阻燃剂 及填料, 经熔融混合而成的固体状粘合剂。 与热固型、 溶剂型和水基型胶粘剂相比具有很多 优越性, 从20世纪50年代至今, 热熔胶已经在许多领域得到了快速发展, 尤其在印刷、 包装 。

8、等行业已用热熔胶取代钉装和线装, 并开始用于建筑、 飞机、 舰船和汽车内装饰等领域。 在 过去的60年中, 热熔胶工业发展极为迅速, 新产品层出不穷, 性能不断完善。 其中EVA热熔胶 是应用最广、 用量最大的一种热熔胶黏剂。 0003 EVA热熔胶它具有优异的胶接性, 对几乎所有的材料均有热胶接力; 其熔融黏度 低, 施胶方便; 电气性能优良; 与配合剂的相容性好, 配合剂选择范围广, 可根据使用要求配 制性能/价格比合理的热熔胶黏剂。 但因EVA热熔胶是一种热塑性树脂, 其软化点较低, 耐高 低温性能有限。 采用插层复合共混等方法将无机填料以纳米尺度分散在聚合物中就可将无 机物的刚性、 尺。

9、寸稳定性和热稳定性与多元聚合物的韧性、 优异的粘接性以及良好的加工 性能很好结合起来得到具有优异性能的纳米级复合热熔胶, 但会影响热熔胶的力学性能。 因此, 研究具有高耐热性能及粘接强度, 以及力学性能优异的EVA热熔胶受到广泛重视。 0004 中国发明专利申请号201410242208.4公开了一种EVA热熔胶材料及其制备方法, 以乙烯 乙酸乙烯共聚物/马来酸酐为增容剂, 以线性低密度聚乙烯/改性纳米白炭黑/改性 有机蒙脱土/轻质碳酸钙等为主要改性剂共混改性制得。 本发明制备的热熔胶具有优异的 耐热性、 抗环境应力开裂性、 抗翘曲性和高的内聚强度, 并且该胶具有良好的流变性, 促进 了胶体的。

10、渗透与扩散, 粘结性能得到极大提高, 应用范围广。 0005 中国发明专利申请号201210334010.X公开了一种EVA热熔胶及其制备方法, 主要 将乙烯-醋酸乙烯共聚物、 增粘树脂、 蜡类、 低分子增韧剂和抗氧化剂加入混炼机, 边搅拌边 加热并且混炼, 将混炼完毕的物料投入双螺杆挤出机中挤出即得产品耐高温木工包覆用 EVA热熔胶。 此发明通过合理的选择EVA、 增粘树脂和蜡类稀释剂的种类和配比, 不仅保证热 熔胶的粘结强度, 而且提高了热熔胶的耐热温度, 可以广泛应用于实际生产。 0006 中国发明专利申请号201710747590.8公开了一种高粘度耐低温改性EVA热熔胶及 其制备方法。

11、。 制备方法如下:(1) 首先将微硅粉、 硅藻土进行改性;(2) 将乙烯基酯树脂、 EVA 树脂、 十二羟基硬脂酸、 邻苯二甲酸二异壬酯、 微晶蜡、 抗氧剂1010混合进行改性;(3) 继续 加入萜烯树脂、 改性硅微粉、 改性硅藻土、 石棉、 氯吡硫磷继续搅拌至完全混合均匀;(4) 将 混合均匀后的产物加入到双螺杆挤出机, 挤出造粒, 即得所述热熔胶。 此发明的高粘度耐低 温改性EVA热熔胶粘结强度增强、 耐温性能的提高。 0007 中国发明专利申请号201310744869.2公开了一种防拉丝包装用热熔胶及其制备 方法, 由以下原料通过熔融混合配制: 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、 石油树脂、 松。

12、香树脂、 PE蜡、 说明书 1/7 页 3 CN 108587520 A 3 聚乙烯、 室温硫化硅橡胶、 伊利石粉、 抗氧化剂。 此发明提供的防拉丝包装用热熔胶, 先在 EVA中添加低流动性PE和室温硫化硅橡胶, 改变熔融状态EVA树脂固体溶液融解状态, 使得 EVA树脂固体溶液分子链与PE分子、 室温硫化硅橡胶分子之间无规缠绕状态, 增加位阻, 使 得熔体流动时减少分子有序排列产生的拉丝现象。 0008 根据上述, 现有方案中的EVA热熔胶普遍存在粘接强度较低, 不耐高低温, 不耐脂 肪油等缺点, 而传统的通过无机填料的预处理工艺过程繁杂, 且处理效果差, 影响热熔胶的 力学性能, 使得热熔。

13、胶在使用过程中性能不稳定。 鉴于此, 本发明提出了一种梳型共聚物改 性的包装高粘接性热熔胶及制备方法, 可有效解决上述技术问题。 发明内容 0009 针对目前应用较广的EVA热熔胶普遍存在粘接强度较低, 不耐高低温, 不耐脂肪油 等缺点, 而传统的无机填料改性的工艺过程复杂, 处理效果差, 所得热熔胶的力学性能差, 使用过程中稳定性差。 本发明提出一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶及制备方 法, 从而有效改善了热熔胶体系的耐热性能和粘接强度, 并使得热熔胶的力学性能得到保 证。 0010 本发明涉及的具体技术方案如下: 一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶的制备方法, 包括以下步骤: (。

14、1) 将1620重量份马来酸酐、 1418重量份十八烯、 1519重量份苯乙烯加入4154重量 份甲苯中, 再加入12重量份过氧化苯甲酰作为引发剂, 在氮气氛围下混合搅拌, 进行聚合 反应, 将产物抽滤、 洗涤、 干燥后, 制得三元梳型共聚物; (2) 将2632重量份步骤 (1) 制得的三元梳型共聚物加入4859重量份邻二甲苯中, 接着 加入1520重量份伯胺, 进行氨基化反应, 制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物; (3) 将1316重量份步骤 (2) 制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与0.51重量 份交联剂、 0.51重量份抗氧剂、 8286重量份EVA树脂混合均匀, 加入双螺杆。

15、挤出机中进行 反应性挤出, 即得改性EVA热熔胶。 0011 优选的, 步骤 (1) 所述聚合反应的温度为110120, 搅拌速度为350400r/min, 反 应时间为56h。 0012 优选的, 步骤 (2) 所述伯胺为乙胺、 丙胺或正丁胺中的至少一种。 0013 优选的, 步骤 (2) 所述氨基化反应的温度为150200, 反应时间为23h。 0014 优选的, 步骤 (3) 所述交联剂为过氧化二异丙苯、 过氧化苯甲酰、 过氧化氢二异丙 苯或二亚乙基三胺中的至少一种。 0015 优选的, 步骤 (3) 所述抗氧剂为抗氧剂1010、 抗氧剂445、 抗氧剂168或抗氧剂BHT中 的至少一种。

16、。 0016 优选的, 步骤 (3) 所述EVA树脂中, 乙酸乙烯酯的含量为1015%。 0017 优选的, 步骤 (3) 所述双螺杆挤出机的螺杆直径为3050mm, 螺杆长径比为3256。 0018 优选的, 步骤 (3) 所述双螺杆挤出机各区段的温度为: 第一段7585, 第二段90 100, 第三段110125, 第四段105115。 0019 本发明还提供一种上述制备方法制备得到的梳型共聚物改性的包装高粘接性热 熔胶。 说明书 2/7 页 4 CN 108587520 A 4 0020 先以马来酸酐、 十八烯、 苯乙烯为单体制备三元梳型共聚物, 再溶解于邻二甲苯中 并以伯胺进行氨基化,。

17、 得到含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物, 辅以交联剂、 抗氧剂等混 合, 再与EVA树脂通过反应挤出得到改性EVA热熔胶。 通过引入含非极性烷基侧链的三元梳 型共聚物进行共混, 体系内众多的侧链使得聚合物的内聚强度提高, 并且进一步通过交联 反应, 改善了热熔胶体系的耐热性能和粘接强度; 和现有技术相比, 无需采用相容性较差的 无机填料改性, 热熔胶的力学性能得到保证。 0021 本发明提供了一种梳型共聚物改性的包装高粘接性热熔胶及制备方法, 与现有技 术相比, 其突出的特点和优异的效果在于: 1、 提出引入含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物制备梳型共聚物改性的包装高粘接 性热熔胶的方法。 00。

18、22 2、 通过引入含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物, 与EVA树脂共混体系后, 提高了 聚合物的内聚强度, 并且进一步通过交联反应, 显著改善了热熔胶体系的耐热性能和粘接 强度。 0023 3、 本发明制备过程中未使用相容性较差的无机填料改性, 所得热熔胶的力学性能 好, 使用中性能稳定。 具体实施方式 0024 以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明, 但不应将此理解为本发明 的范围仅限于以下的实例。 在不脱离本发明上述方法思想的情况下, 根据本领域普通技术 知识和惯用手段做出的各种替换或变更, 均应包含在本发明的范围内。 0025 实施例1 制备过程为: (1) 将17重量份马来。

19、酸酐、 17重量份十八烯、 18重量份苯乙烯加入47重量份甲苯中, 再 加入1重量份过氧化苯甲酰作为引发剂, 在氮气氛围下混合搅拌, 进行聚合反应, 将产物抽 滤、 洗涤、 干燥后, 制得三元梳型共聚物; 聚合反应的温度为116, 搅拌速度为380r/min, 反 应时间为5.5h; (2) 将28重量份步骤 (1) 制得的三元梳型共聚物加入54重量份邻二甲苯中, 接着加入18 重量份伯胺, 进行氨基化反应, 制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物; 伯胺为乙胺; 氨 基化反应的温度为180, 反应时间为2.5h; (3) 将14重量份步骤 (2) 制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与0.5。

20、重量份交联 剂、 0.5重量份抗氧剂、 85重量份EVA树脂混合均匀, 加入双螺杆挤出机中进行反应性挤出, 即得改性EVA热熔胶; 交联剂为过氧化二异丙苯; 抗氧剂为抗氧剂1010; EVA树脂中, 乙酸乙 烯酯的含量为12%; 双螺杆挤出机的螺杆直径为40mm, 螺杆长径比为38; 双螺杆挤出机各区 段的温度为: 第一段80, 第二段95, 第三段115, 第四段110。 0026 测试方法: 取一定量的实施例1制得的EVA热熔胶, 按照GB/T15332-1994关于 EVA热熔胶粘剂的相 关条款检测方法, 采用软化点检测仪对其软化点进行3次检测, 计算得到平均值, 表征其耐 热性能; 取。

21、一定量的实施例1制得的EVA热熔胶, 采用GB-T2790-1995关于胶粘剂180 剥离强度 说明书 3/7 页 5 CN 108587520 A 5 试验方法进行胶粘剂180 剥离强度试验, 检测3次并计算平均值, 表征其粘结强度; 取一定量的实施例1制得的EVA热熔胶, 采用GB/T528-1998中相关规定, 进行断裂伸长 率检测试验, 检测3次并计算平均值, 表征其力学性能。 0027 通过上述方法测得的实施例1的改性EVA热熔胶的软化点、 剥离强度及断裂伸长率 如表1所示。 0028 实施例2 制备过程为: (1) 将16重量份马来酸酐、 14重量份十八烯、 15重量份苯乙烯加入5。

22、4重量份甲苯中, 再 加入1重量份过氧化苯甲酰作为引发剂, 在氮气氛围下混合搅拌, 进行聚合反应, 将产物抽 滤、 洗涤、 干燥后, 制得三元梳型共聚物; 聚合反应的温度为110, 搅拌速度为350r/min, 反 应时间为6h; (2) 将26重量份步骤 (1) 制得的三元梳型共聚物加入59重量份邻二甲苯中, 接着加入15 重量份伯胺, 进行氨基化反应, 制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物; 伯胺为丙胺; 氨 基化反应的温度为150, 反应时间为3h; (3) 将13重量份步骤 (2) 制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与0.5重量份交联 剂、 0.5重量份抗氧剂、 86重量份EVA树。

23、脂混合均匀, 加入双螺杆挤出机中进行反应性挤出, 即得改性EVA热熔胶; 交联剂为过氧化苯甲酰; 抗氧剂为抗氧剂445; EVA树脂中, 乙酸乙烯酯 的含量为10%; 双螺杆挤出机的螺杆直径为30mm, 螺杆长径比为32; 双螺杆挤出机各区段的 温度为: 第一段75, 第二段90, 第三段110, 第四段105。 0029 测试方法: 取一定量的实施例2制得的EVA热熔胶, 按照GB/T15332-1994关于 EVA热熔胶粘剂的相 关条款检测方法, 采用软化点检测仪对其软化点进行3次检测, 计算得到平均值, 表征其耐 热性能; 取一定量的实施例2制得的EVA热熔胶, 采用GB-T2790-1。

24、995关于胶粘剂180 剥离强度 试验方法进行胶粘剂180 剥离强度试验, 检测3次并计算平均值, 表征其粘结强度; 取一定量的实施例2制得的EVA热熔胶, 采用GB/T528-1998中相关规定, 进行断裂伸长 率检测试验, 检测3次并计算平均值, 表征其力学性能。 0030 通过上述方法测得的实施例2的改性EVA热熔胶的软化点、 剥离强度及断裂伸长率 如表1所示。 0031 实施例3 制备过程为: (1) 将20重量份马来酸酐、 18重量份十八烯、 19重量份苯乙烯加入41重量份甲苯中, 再 加入2重量份过氧化苯甲酰作为引发剂, 在氮气氛围下混合搅拌, 进行聚合反应, 将产物抽 滤、 洗涤。

25、、 干燥后, 制得三元梳型共聚物; 聚合反应的温度为120, 搅拌速度为400r/min, 反 应时间为5h; (2) 将32重量份步骤 (1) 制得的三元梳型共聚物加入48重量份邻二甲苯中, 接着加入20 重量份伯胺, 进行氨基化反应, 制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物; 伯胺为正丁胺; 氨基化反应的温度为200, 反应时间为2h; (3) 将16重量份步骤 (2) 制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与1重量份交联 说明书 4/7 页 6 CN 108587520 A 6 剂、 1重量份抗氧剂、 82重量份EVA树脂混合均匀, 加入双螺杆挤出机中进行反应性挤出, 即 得改性EVA热熔。

26、胶; 交联剂为过氧化氢二异丙苯; 抗氧剂为抗氧剂168; EVA树脂中, 乙酸乙烯 酯的含量为15%; 双螺杆挤出机的螺杆直径为50mm, 螺杆长径比为56; 双螺杆挤出机各区段 的温度为: 第一段85, 第二段100, 第三段125, 第四段115。 0032 测试方法: 取一定量的实施例3制得的EVA热熔胶, 按照GB/T15332-1994关于 EVA热熔胶粘剂的相 关条款检测方法, 采用软化点检测仪对其软化点进行3次检测, 计算得到平均值, 表征其耐 热性能; 取一定量的实施例3制得的EVA热熔胶, 采用GB-T2790-1995关于胶粘剂180 剥离强度 试验方法进行胶粘剂180 剥。

27、离强度试验, 检测3次并计算平均值, 表征其粘结强度; 取一定量的实施例3制得的EVA热熔胶, 采用GB/T528-1998中相关规定, 进行断裂伸长 率检测试验, 检测3次并计算平均值, 表征其力学性能。 0033 通过上述方法测得的实施例3的改性EVA热熔胶的软化点、 剥离强度及断裂伸长率 如表1所示。 0034 实施例4 制备过程为: (1) 将17重量份马来酸酐、 15重量份十八烯、 7重量份苯乙烯加入50重量份甲苯中, 再加 入1重量份过氧化苯甲酰作为引发剂, 在氮气氛围下混合搅拌, 进行聚合反应, 将产物抽滤、 洗涤、 干燥后, 制得三元梳型共聚物; 聚合反应的温度为120, 搅拌。

28、速度为400r/min, 反应 时间为5h; (2) 将28重量份步骤 (1) 制得的三元梳型共聚物加入56重量份邻二甲苯中, 接着加入16 重量份伯胺, 进行氨基化反应, 制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物; 伯胺为乙胺; 氨 基化反应的温度为160, 反应时间为3h; (3) 将14重量份步骤 (2) 制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与0.5重量份交联 剂、 1重量份抗氧剂、 84.5重量份EVA树脂混合均匀, 加入双螺杆挤出机中进行反应性挤出, 即得改性EVA热熔胶; 交联剂为二亚乙基三胺; 抗氧剂为抗氧剂BHT; EVA树脂中, 乙酸乙烯酯 的含量为11%; 双螺杆挤出机的螺杆。

29、直径为35mm, 螺杆长径比为50; 双螺杆挤出机各区段的 温度为: 第一段75, 第二段90, 第三段110, 第四段105。 0035 测试方法: 取一定量的实施例4制得的EVA热熔胶, 按照GB/T15332-1994关于 EVA热熔胶粘剂的相 关条款检测方法, 采用软化点检测仪对其软化点进行3次检测, 计算得到平均值, 表征其耐 热性能; 取一定量的实施例4制得的EVA热熔胶, 采用GB-T2790-1995关于胶粘剂180 剥离强度 试验方法进行胶粘剂180 剥离强度试验, 检测3次并计算平均值, 表征其粘结强度; 取一定量的实施例4制得的EVA热熔胶, 采用GB/T528-1998。

30、中相关规定, 进行断裂伸长 率检测试验, 检测3次并计算平均值, 表征其力学性能。 0036 通过上述方法测得的实施例4的改性EVA热熔胶的软化点、 剥离强度及断裂伸长率 如表1所示。 0037 实施例5 说明书 5/7 页 7 CN 108587520 A 7 制备过程为: (1) 将18重量份马来酸酐、 17重量份十八烯、 18重量份苯乙烯加入45重量份甲苯中, 再 加入2重量份过氧化苯甲酰作为引发剂, 在氮气氛围下混合搅拌, 进行聚合反应, 将产物抽 滤、 洗涤、 干燥后, 制得三元梳型共聚物; 聚合反应的温度为118, 搅拌速度为370r/min, 反 应时间为5h; (2) 将30重。

31、量份步骤 (1) 制得的三元梳型共聚物加入52重量份邻二甲苯中, 接着加入18 重量份伯胺, 进行氨基化反应, 制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物; 伯胺为丙胺; 氨 基化反应的温度为180, 反应时间为2h; (3) 将15重量份步骤 (2) 制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与1重量份交联 剂、 0.5重量份抗氧剂、 83.5重量份EVA树脂混合均匀, 加入双螺杆挤出机中进行反应性挤 出, 即得改性EVA热熔胶; 交联剂为过氧化二异丙苯; 抗氧剂为抗氧剂1010; EVA树脂中, 乙酸 乙烯酯的含量为14%; 双螺杆挤出机的螺杆直径为45mm, 螺杆长径比为40; 双螺杆挤出机各 区。

32、段的温度为: 第一段85, 第二段100, 第三段125, 第四段115。 0038 测试方法: 取一定量的实施例5制得的EVA热熔胶, 按照GB/T15332-1994关于 EVA热熔胶粘剂的相 关条款检测方法, 采用软化点检测仪对其软化点进行3次检测, 计算得到平均值, 表征其耐 热性能; 取一定量的实施例5制得的EVA热熔胶, 采用GB-T2790-1995关于胶粘剂180 剥离强度 试验方法进行胶粘剂180 剥离强度试验, 检测3次并计算平均值, 表征其粘结强度; 取一定量的实施例5制得的EVA热熔胶, 采用GB/T528-1998中相关规定, 进行断裂伸长 率检测试验, 检测3次并计。

33、算平均值, 表征其力学性能。 0039 通过上述方法测得的实施例5的改性EVA热熔胶的软化点、 剥离强度及断裂伸长率 如表1所示。 0040 实施例6 制备过程为: (1) 将18重量份马来酸酐、 16重量份十八烯、 17重量份苯乙烯加入48重量份甲苯中, 再 加入1重量份过氧化苯甲酰作为引发剂, 在氮气氛围下混合搅拌, 进行聚合反应, 将产物抽 滤、 洗涤、 干燥后, 制得三元梳型共聚物; 聚合反应的温度为115, 搅拌速度为380r/min, 反 应时间为6h; (2) 将29重量份步骤 (1) 制得的三元梳型共聚物加入53重量份邻二甲苯中, 接着加入18 重量份伯胺, 进行氨基化反应, 。

34、制得含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物; 伯胺为正丁胺; 氨基化反应的温度为170, 反应时间为3h; (3) 将14重量份步骤 (2) 制得的含非极性烷基侧链的三元梳型共聚物与1重量份交联 剂、 1重量份抗氧剂、 84重量份EVA树脂混合均匀, 加入双螺杆挤出机中进行反应性挤出, 即 得改性EVA热熔胶; 交联剂为过氧化苯甲酰; 抗氧剂为抗氧剂168; EVA树脂中, 乙酸乙烯酯的 含量为13%; 双螺杆挤出机的螺杆直径为40mm, 螺杆长径比为45; 双螺杆挤出机各区段的温 度为: 第一段80, 第二段95, 第三段115, 第四段110。 0041 测试方法: 取一定量的实施例6制得的EV。

35、A热熔胶, 按照GB/T15332-1994关于 EVA热熔胶粘剂的相 说明书 6/7 页 8 CN 108587520 A 8 关条款检测方法, 采用软化点检测仪对其软化点进行3次检测, 计算得到平均值, 表征其耐 热性能; 取一定量的实施例6制得的EVA热熔胶, 采用GB-T2790-1995关于胶粘剂180 剥离强度 试验方法进行胶粘剂180 剥离强度试验, 检测3次并计算平均值, 表征其粘结强度; 取一定量的实施例6制得的EVA热熔胶, 采用GB/T528-1998中相关规定, 进行断裂伸长 率检测试验, 检测3次并计算平均值, 表征其力学性能。 0042 通过上述方法测得的实施例6的改性EVA热熔胶的软化点、 剥离强度及断裂伸长率 如表1所示。 0043 对比例1 以实施例6的EVA作为热熔胶。 按照实施例6的方法进行测试。 EVA的软化点、 剥离强度及 断裂伸长率如表1所示。 0044 表1: 性能指标实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6对比例1 软化点 ()165166174168164172135 剥离强度 (kN/m)6.46.36.56.26.76.54.8 断裂伸长率 (%)685660675645650655460 说明书 7/7 页 9 CN 108587520 A 9 。

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