对颜料颗粒进行疏水性处理的方法以及含所述颜料颗粒的个人护理组合物
根据35 USC 119(e),本申请要求2006年10月5日提交的美国临时专利申请60/849,563和2006年10月25日提交的美国临时专利申请60/854,306的优先权,在此将这两篇申请引入本申请作为参考。
技术领域
本发明涉及对颜料颗粒进行处理以提高它们疏水性的方法,以及含所述改性的颜料颗粒或涂覆的颜料颗粒的个人护理组合物。
背景技术
不溶性颜料物质或颜料颗粒,例如彩色颜料(colorful pigments)、防晒剂、滑石等普遍地用于化妆品和其它工业如油漆工业(paint)、涂料工业(coatings)和塑料工业中,以提高多种用途。合适的颜料或颜料颗粒可以对广泛的消费品和工业品赋予色彩、不透明性或特定的视觉效应如珠光,或其它品质如堆积性能(bulk)、流动性能(free)和吸油性能(oil absorbency)。这些颜料通常不溶于含水介质或有机介质中。以下将描述本发明,当将本发明应用至于个人护理品(personal care product)中,但是应理解的是,本发明所提供的新材料、方法和物质组合物在其它工业中也是有用的,在这些其它工业中可以使用所述改性的颜料,这对本领域技术人员来说是从本申请公开的内容显而易见的。
本发明关注的颜料颗粒是细碎颗粒(well divided particles),其旨在均匀地分散于最终产品中。限定的颗粒尺寸(defined particle size)和均匀的分散是对最终产品品质和颜料有效利用有贡献的理想特性。在最终产品中,较细微的颜料颗粒暴露出更多的颗粒物质表面积,从而将所述颗粒的色彩或其它性质更有效地赋予最终产品。较大的颗粒呈现更好的被覆能力(coveragepower),或者,在效应颜料(effect pigment)的情况中,呈现出更多的光泽和光彩(sparkle)。为提供具有良好保存期限而没有脱色(discoloration)、沉降或其它缺陷的一致商品,颗粒在液体或甚至颜料赋形剂中的均匀分散是理想的或甚至是必要的。
在对颜料颗粒,尤其是细碎颜料进行均匀分散时可能出现重重困难。当未经处理时,许多颜料,例如金属氧化物如氧化铁、二氧化钛和氧化锌,具有显著的表面反应性,所述表面反应性可以归因于化学反应性(共价反应性或离子反应性),或者归因于更多物理现象如表面电荷的吸附或积聚。表面反应性可以妨碍所述粉末初始分散的均匀性,或者可以对最终产品的长期稳定性产生不利影响。颜料颗粒可能倾向于共价地或电化学地与制剂中的其它成分进行结合,或者倾向于附聚,附聚是指以附聚物(agglomerations)或团块(clumps)的形式彼此粘结。结果导致最终产品差或不可接受,或者产品由于色彩或其它性质而导致的有限保存期限,以及产品附聚,产品差、具有沙砾感或粗涩感,以及产品沉降等。
另外,未经处理的无机颜料的表面张力和亲水性使结合至亲油性体系中变得复杂,同时强的吸油性对粘度产生负面影响。
最后,在对松散物质(bulk material)进行处理期间,未经处理的颜料颗粒,尤其为低密度的轻质颗粒,导致严重的扬尘问题(dusting problems)。
为了克服这些问题,长久以来通常的做法是对颜料进行表面处理,使颜料具有疏水性并且提高颜料的处理性、加工性和在最终产品中性能。典型的涂层(coating)作用在于:降低颜料颗粒的表面活性、排斥水或其它含水介质、抑制附聚作用、降低吸油性和提高粉末颗粒在配制最终产品时中使用的含水介质或油质介质中的分散性。令人满意的涂层应该完全地并近似均匀地覆盖每个颗粒。
为此,许多疏水性涂层和处理是可以商业获得的,并且已经在文献中,尤其在专利文献中提出。就一种颜料或少数几种颜料而言,这些疏水性涂层和处理对于一些用途是有效的,但是就申请人所知,没有一种处理对全范围的颜料颗粒是有效的。
不溶性颜料颗粒包括许多差别很大的材料如金属氧化物、金属硅酸盐、其它无机盐、颜料溶胀剂(extender)或填料(filler)如滑石和硅石,以及有机材料如色淀(色淀是固定在金属盐或氧化物上的有机染料),和其它材料,这是本领域公知的。这些材料具有多种表面性质,以及单一个人护理组合物或制剂可以使用若干不同的所述颜料或其它化妆用粉末成分,它们具有若干不同的涂层。然而,所述不同的涂层彼此之间可以发生不希望的相互作用。因此,为避免相互作用和为简易起见,理想的是对给定制剂中的所有微粒(particulate)进行相同的处理。更理想的是,进行单一疏水性处理,这对最常用颜料是有效的。
另外,特定的无机颜料缺少对皮肤的亲和性。疏水性改性使所述颜料对皮肤的皮肤亲和性和粘合性增强,从而使化妆品制剂在皮肤上产生更好的着色结果,以及产生更好的耐用性;例如,更长效的作用。此外,改善了总体皮皮肤感觉觉(overall skin feel)。然而,即使是使用最新技术水平进行疏水性改性,特别大的颗粒如高光彩效应颜料仍会在皮肤上感觉到粗糙。因此,如果存在的处理能够对大颗粒赋予光滑(smooth)、柔滑(silkyl)的皮肤感觉,同时不产生蜡样或发粘的感觉,则是有利的。
Witucki在“A Silane Primer:Chemistry and Applications of AlkoxySilanes”[Journal of Coatings Technology 65;822 pages 57-60(July1993)]中讨论了使用烷氧基官能化的硅烷(alkoxy functional silanes)对尤其微粒颜料和填料进行表面处理。所描述的反应机理包括:氢与表面羟基键合,然后通过干燥(drying)或固化(curing)将水从每个带有烷氧基的硅原子脱除,从而形成连接至颗粒基底(particle substrate)的共价键。
US 4,801,445涉及表面上涂覆有硅氧烷(silicone)聚合物膜的改性粉末或微粒物质,在此将其引入本申请作为参考。
US 3,649,321涉及用硅氧烷和至少一种酯对二氧化钛颗粒进行涂覆,在此将其引入本申请作为参考。
US 3,132,961涉及用二有机取代基聚硅氧烷(diorganopolysiloxane)对填料、颜料等进行涂覆,在此将其引入本申请作为参考。
US 2004-0096470要求保护化妆品组合物,所述化妆品组合物尤其包含双重涂覆的颜料(double coated pigment),所述双重涂覆的颜料由氟涂覆化合物(fluorine coating compound)和硅氧烷涂覆化合物(silicone coating compound)的混合物所涂覆,在此将其引入本申请作为参考。
US 2004-0197286披露了压紧的化妆品粉末组合物(compacted cosmeticpowder composition),所述组合物包含:
1)至少一种聚酯,所述聚酯包括至少一种脂肪酸酯或脂肪醇酯,所述脂肪酸酯和脂肪醇酯包含至少两个饱和的以及支化的具有24至28个碳原子的碳链,2)至少一种硅氧烷化合物,和3)含至少一种粉状化合物的颗粒相,其中所述压紧的化妆品粉末组合物是均匀的。在此将所述申请引入本申请作为参考。
US 5,738,841披露了用于皮肤和/或含角蛋白的物质(keratinous material)的护理品和/或化妆品,所述护理品和/或化妆品包含无水组合物(anhydrouscomposition),所述无水组合物包含脂肪相(fatty phase)中的至少一种含硅氧烷的化合物和新戊酸辛基十二烷基酯,其中将所述产品以无水形式施用至所述皮肤或含角蛋白的物质。在此将所述申请引入本申请作为参考。
JP 2000-212024、JP 2000-256133、JP 2001-302455、JP 2001-316223、JP1998-134442、JP 1996-118051、JP 1991-220446和JP 1990-63913披露了化妆品组合物,所述化妆品组合物包含用全氟化硅氧烷衍生物和/或全氟化磷酸酯衍生物处理过的化妆品颜料。
US 6,417,250披露了含成膜剂(film-former)或铸模树脂(casting resin)的制剂,所述制剂特征在于包含涂覆有一种或多种硅烷的珠光颜料,在此将其引入本申请作为参考。
US 2004-0234613披露了用于颜料和其它粉末(例如化妆品粉末)的混杂涂覆物质(hybrid coating material)和方法,所述混杂涂覆物质和方法使用有机金属化物(organometallate)(例如酞酸盐)和官能化的含硅化合物(functionalized silicon compound),所述官能化的含硅化合物以共价键彼此键合并键合至所述基质粉末,在此将其引入本申请作为参考。
US 2003-0161805披露了用线型反应性烷基聚硅氧烷对化妆品粉末进行处理,所述线型反应性烷基聚硅氧烷在分子骨架中的重复单元中同时取代有阳离子基团和阴离子基团(例如氨基乙基氨基丙基和烷氧基),在此将其引入本申请作为参考。
US 2004-0223929披露了个人护理组合物,所述个人护理组合物包含疏水性改性的干涉颜料(interference pigment),在此将其引入本申请作为参考。
US 5,143,722描述了用含二甲基聚硅氧烷材料(所述二甲基聚硅氧烷材料包括交联产物)的疏水性材料对化妆品颜料进行涂覆,在此将其引入本申请作为参考。
JP 7-196946披露了使用直链烷基聚硅氧烷对颜料进行处理,所述直链烷基聚硅氧烷具有反应性端基如烷氧基、羟基、卤素、氨基或亚氨基。
US 5,458,681披露了类似的反应方法,其中使用了烷基聚硅氧烷,所述烷基聚硅氧烷具有窄的分子量分布,即,重均分子量对数均分子量的比率为1.0至1.3,在此将其引入本申请作为参考。
US 6,524,705、JP55-136213和JP56-016404披露了用含硅烷氢的硅氧烷衍生物(silanic hydrogen containing silicone derivative)进行处理的颜料颗粒,在此将US 6,524,705引入本申请作为参考。
使用有机金属催化剂对表面涂覆反应进行催化是不希望的,因为在施用至人体的化妆品中存在含外来重金属的材料是不可接受的。
甲基氢聚硅氧烷(methyl hydrogen polysiloxane)具有能够与颜料表面上的羟基进行反应的Si-H基团。在涂覆过程中,甲基氢聚硅氧烷可以经历聚合以形成涂覆所述颗粒的交联树脂,并且还可能导致颜料的内聚聚集(cohesive aggregation)。在这种方法中,由于构象能垒,甲基氢聚硅氧烷中的Si-H基团不能完全反应。然后,残余Si-H基团可以随时间推移逐渐地与颜料进行反应,或者与最终产品中的其它成分进行反应,释放出氢,从而损害产品的完整性。
US 6,200,580披露了尤其是使用具有单一的末端反应性基团的反应性烷基聚硅氧烷对含绢云母(sericite)的粉末状基础物质进行涂覆,所述单一的末端反应性基团可以是氨基,在此将其引入本申请作为参考。
使用甲基氢聚硅氧烷(例如Dow Corning(商标)产品编号1107)作为化妆品粉末涂覆材料的另一缺点是它们能够涂覆的材料的范围受到限制。例如,甲基氢聚硅氧烷不能很好地结合至有机着色剂的色淀如D&C Red No.6钡色淀,并且所得的防水性(water repellency)很差。因此,甲基氢聚硅氧烷是不令人满意的化妆品粉末涂覆材料。
另一类难以涂覆的材料是基于云母的材料如绢云母,它们由于珠光效应而在化妆品中倍受喜欢。甚至烷氧基硅烷,如来自OSI Specialties,GreenwichConn.的SILQUEST(商标)A-137硅烷(一种具有更高反应活性的硅氧烷起始材料),也不能很好地与绢云母进行反应,并且所得的疏水性不令人满意。
US 6,176,918披露了使用低聚硅烷体系对基于云母的改性珠光颜料进行涂覆的方法,在此将其引入本申请作为参考。
因此,仍需要用于对广泛的化妆品粉末材料进行涂覆的疏水性处理方法,该方法优选的是还能够用于有效地对难于涂覆的颜料颗粒进行处理。在个人护理组合物和其它制剂中还需要所述改性颜料颗粒。
发明内容
本发明的一个目的是提供对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与一种或多种基于硅氧烷的材料(silicone-basedmaterials)进行接触,从而制备疏水性改性的颜料颗粒,所述基于硅氧烷的材料基本上不含硅-氢键和氟。本发明的另一目的是含所述改性的颜料颗粒的个人护理组合物。
具体实施方式
如所述的,本发明的一个方面是提供对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物进行接触,
和
其中
R1是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R2是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R3是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R4是支化或直链的C11至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
q为1至约2000;
t为1至约2000;q+t之和为2至约2000;
R5是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R6是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R7是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R8是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
a为1至约100;
b为1至约100;a+b之和为2至约100;以及
x为1至约2000的整数;
条件是:式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物基本上不含硅-氢键和氟,另一条件是:所述硅氧烷化合物中的一种是式(1)的硅氧烷化合物。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(1)的硅氧烷化合物如下定义:
R1是支化或直链的C1至C10烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R2是支化或直链的C1至C10烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R3是支化或直链的C1至C10烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R4是支化或直链的C12至C18烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
q为1至约1000;
t为1至约1000;q+t之和为2至约1000。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(1)的硅氧烷化合物如下定义:
R1是支化或直链的C1至C6烷基;
R2是支化或直链的C1至C6烷基;
R3是支化或直链的C1至C16烷基;
R4是支化或直链的C12至C18烷基;
q为1至约100;
t为1至约100;q+t之和为2至约100。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(1)的硅氧烷化合物是鲸蜡基聚二甲基硅氧烷(cetyldimethicone)。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(2)的硅氧烷化合物如下定义:
R5是支化或直链的C1至C6烷基;
R6是支化或直链的C1至C6烷基;
R7是支化或直链的C1至C6烷基;
R8是支化或直链的C1至C16烷基;
a为1至约25;
b为1至约25;a+b之和为2至约25。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(2)的硅氧烷化合物如下定义:
R5是甲基;
R6是甲基;
R7是甲基;
R8是直链C1至C8烷基;
a为1至约9;
b为1至约9;a+b之和为3至约9。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(2)的硅氧烷化合物是环四聚二甲基硅氧烷(cyclotetradimethylsiloxane)、环五聚二甲基硅氧烷(cyclopentadimethylsiloxane)、环六聚二甲基硅氧烷(cyclohexadimethylsiloxane)、二甲基硅氧烷/甲基辛基硅氧烷(dimethylsiloxane/methyloctylsiloxane)的环状共聚物、己基七甲基三硅氧烷(hexylheptamethyltrisiloxane)的环状共聚物或辛基七甲基三硅氧烷(octylheptamethyltrisiloxane)的环状共聚物。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(3)的硅氧烷化合物如下定义:
x为1至约500的整数。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(3)的硅氧烷化合物如下定义:
x为1至约50的整数。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(3)的硅氧烷化合物为二甲基聚硅氧烷(dimethylpolysiloxane)。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和式(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(2)的硅氧烷化合物如下定义:
R5是支化或直链的C1至C6烷基;
R6是支化或直链的C1至C6烷基;
R7是支化或直链的C1至C6烷基;
R8是支化或直链的C1至C16烷基;
a为1至约25;
b为1至约25;a+b之和为2至约25。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和式(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(2)的硅氧烷化合物如下定义:
R5是甲基;
R6是甲基;
R7是甲基;
R8是直链C1至C8烷基;
a为1至约9;
b为1至约9;a+b之和为3至约9。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和式(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(2)的硅氧烷化合物是例如环四聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、环六聚二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷/甲基辛基硅氧烷的环状共聚物、己基七甲基三硅氧烷的环状共聚物或辛基七甲基三硅氧烷的环状共聚物。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和式(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(3)的硅氧烷化合物如下定义:
x为1至约500的整数。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和式(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(3)的硅氧烷化合物如下定义:
x为1至约50的整数。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和式(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中式(3)的硅氧烷化合物是二甲基聚硅氧烷。
通常,本发明使用的硅氧烷是可商购得到的聚硅氧烷,例如,烷基取代的聚硅氧烷或芳基取代的聚硅氧烷。式(1)的硅氧烷的例子包括鲸蜡基聚二甲基硅氧烷。式(2)的硅氧烷的例子包括环四聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、环六聚二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷/甲基辛基硅氧烷的环状共聚物、己基七甲基三硅氧烷的环状共聚物和辛基七甲基三硅氧烷的环状共聚物。式(3)的硅氧烷的例子包括二甲基聚硅氧烷。根据本发明的方法,可以使用式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷的混合物;例如,式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷中任意两种或两种以上的混合物。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,其中式(1)化合物对式(2)和/或式(3)化合物的重量比率为约1000:1至约1:1000。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,其中式(1)化合物对式(2)和/或式(3)化合物的重量比率为约100:1至约1:100。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,其中式(1)化合物对式(2)和/或式(3)化合物的重量比率为约10:1至约1:10。
术语“基本上不含(essentially free of)”是指少于约1重量%的值;优选地是指少于约0.1重量%的值;更优选地是指少于约0.01重量%的值;并且,更优选地是指0重量%。
所述硅氧烷应该以液态使用。通常,固体硅氧烷或蜡质硅氧烷可以在具有合适的溶剂如丙酮或乙醇的溶液中使用;或者可以将固体硅氧烷或蜡质硅氧烷加热至它们相应的熔融温度或软化温度之上,并在这些熔融温度或软化温度之上进行颜料处理。硅氧烷应该具有足够低的蒸气压,使得它基本上不被在例如120℃的干燥过程从颜料除去,以及,因为结合有所述改性颜料的塑料组合物可能在操作温度为约200℃或更高的注塑过程中使用,所以在这些温度所述硅氧烷应该具有足够低的蒸气压,并且还应该稳定。
式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物的有效量是指有效地对未经处理的颜料颗粒表面进行处理所需要的硅氧烷化合物的量。基于改性的或处理的颜料颗粒的重量(based on the weight of the modified or treated pigment particle),根据本发明方法的硅氧烷化合物的有效量为约0.1%至约90%。基于改性的或处理的颜料颗粒的重量,根据本发明方法的硅氧烷化合物的有效量为约0.1%至约30%。基于改性的或处理的颜料颗粒的重量,根据本发明方法的硅氧烷化合物的有效量为约1%至约15%。基于改性的或处理的颜料颗粒的重量,根据本发明方法的硅氧烷化合物的有效量为约3%至约10%。
尽管对颜料颗粒的尺寸没有严格限定(critical limitation),但是,用本发明式(1)、(2)或(3)的硅氧烷化合物进行改性的颜料颗粒的平均尺寸优选为约0.01至约500微米,更优选为约1至约200微米,最优选为约5至约150微米。
尽管对温度没有严格限定,但是,本发明方法在约0℃至约200℃;优选为约10℃至约150℃;并且更优选为约25℃至约125℃的温度进行。
根据本发明方法,可以通过若干种不同方法将式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物结合到未经处理的颜料颗粒表面上。喷雾干燥(spray drying)和喷射研磨(jet milling)是将式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物引入到未经处理的颜料颗粒表面上的两种方式。
另外,可以将式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物溶解在适当的溶剂中,然后,将未经处理的颜料颗粒混合至所述溶液中并充分匀浆。通过过滤或离心将所得的改性的颜料颗粒除去,然后对所得的改性的颜料颗粒进行干燥以将残余溶剂除去。
通常,理想的是用例如一种或多种无机氧化物水合物(hydrous inorganicoxide)对颜料颗粒进行涂覆,所述无机氧化物水合物例如为水合的二氧化硅或氧化铝、TiO2、Fe的氧化物(Fe-oxides)、氧化锡、云母、氧化锌、着色剂、色淀胭脂红或普鲁士蓝。在这种情况中,首先用例如所述无机氧化物水合物将颗粒涂覆,然后进行本发明方法的处理。
在本发明的另一实施方式中,将所述颜料颗粒用一种或多种无机氧化物水合物进行涂覆,分级并洗涤以除去任何可溶性物质,然后用所述硅氧烷进行处理,随后将改性的颜料干燥并研磨。可选择地,可以在溶液中或者在气相中用所述硅氧烷进行处理之前,对涂覆有无机氧化物水合物的颜料颗粒进行干燥和/或煅烧以将无机氧化物水合物部分地脱水,并且如果希望,进行研磨。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中所述颜料颗粒选自无机颜料、金属氧化物、金属氢氧化物、云母、有机颜料、珠光颜料(pearlescent pigment)、无机硅酸盐(mineral silicate)、多孔材料(porous materials)、碳(carbons)和干涉颜料。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中所述颜料颗粒选自无机颜料、金属氧化物、金属氢氧化物、云母、有机颜料、珠光颜料和干涉颜料。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中所述颜料颗粒选自无机颜料、有机颜料、珠光颜料和干涉颜料。
本发明的另一实施方式是对颜料颗粒进行疏水性处理的方法,所述方法包括使所述颜料颗粒与有效量的一种或多种式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行接触,其中所述颜料颗粒是珠光颜料或干涉颜料。
根据本发明,通过用硅氧烷化合物对颜料颗粒表面进行涂覆,可以将多种颜料颗粒改性。可以根据本发明进行处理的颜料颗粒的例子包括但不限于无机颜料、金属氧化物、金属氢氧化物、云母、有机颜料、珠光颜料、无机硅酸盐、多孔材料、碳、干涉颜料等。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含有效量的一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物,
和
其中
R1是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R2是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R3是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R4是支化或直链的C11至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
q为1至约2000;
t为1至约2000;q+t之和为2至约2000;
R5是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R6是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R7是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R8是支化或直链的C1至C22烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
a为1至约100;
b为1至约100;a+b之和为2至约100;
x为1至约2000的整数;
条件是:式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物基本上不含硅-氢键和氟,另一条件是:所述硅氧烷化合物中的至少一种式(1)。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物,其中式(1)的硅氧烷化合物如下定义:
R1是支化或直链的C1至C10烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R2是支化或直链的C1至C10烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R3是支化或直链的C1至C10烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
R4是支化或直链的C12至C18烷基或具有6至10个碳原子的芳基;
q为1至约1000;t为1至约1000;q+t之和为2至约1000。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物,其中式(1)的硅氧烷化合物如下定义:
R1是支化或直链的C1至C6烷基;
R2是支化或直链的C1至C6烷基;
R3是支化或直链的C1至C16烷基;
R4是支化或直链的C12至C18烷基;
q为1至约100;
t为1至约100;q+t之和为2至约100。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物,其中式(1)的硅氧烷化合物是鲸蜡基聚二甲基硅氧烷。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物,其中式(2)的硅氧烷化合物如下定义:
R5是支化或直链的C1至C6烷基;
R6是支化或直链的C1至C6烷基;
R7是支化或直链的C1至C6烷基;
R8是支化或直链的C1至C16烷基;
a为1至约25;
b为1至约25;a+b之和为2至约25。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物,其中式(2)的硅氧烷化合物如下定义:
R5是甲基;
R6是甲基;
R7是甲基;
R8是直链C1至C8烷基;
a为1至约9;
b为1至约9;a+b之和为3至约9。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物,其中式(2)的硅氧烷化合物是环四聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、环六聚二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷/甲基辛基硅氧烷的环状共聚物、己基七甲基三硅氧烷的环状共聚物或辛基七甲基三硅氧烷的环状共聚物。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物,其中式(3)的硅氧烷化合物如下定义:
x为1至约500的整数。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物,其中式(3)的硅氧烷化合物如下定义:
x为1至约50的整数。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含一种或多种式(1)、(2)和(3)的硅氧烷化合物,其中式(3)的硅氧烷化合物是二甲基聚硅氧烷。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和式(2)和/或(3)的硅氧烷化合物,其中式(2)的硅氧烷化合物如下定义:
R5是支化或直链的C1至C6烷基;
R6是支化或直链的C1至C6烷基;
R7是支化或直链的C1至C6烷基;
R8是支化或直链的C1至C16烷基;
a为1至约25;
b为1至约25;a+b之和为2至约25。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和式(2)和/或(3)的硅氧烷化合物,其中式(2)的硅氧烷化合物如下定义:
R5是甲基;
R6是甲基;
R7是甲基;
R8是直链C1至C8烷基;
a为1至约9;
b为1至约9;a+b之和为3至约9。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和式(2)和/或(3)的硅氧烷化合物,其中式(2)的硅氧烷化合物是例如环四聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、环六聚二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷/甲基辛基硅氧烷的环状共聚物、己基七甲基三硅氧烷的环状共聚物或辛基七甲基三硅氧烷的环状共聚物。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和式(2)和/或(3)的硅氧烷化合物,其中式(3)的硅氧烷化合物如下定义:
x为1至约500的整数。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和式(2)和/或(3)的硅氧烷化合物,其中式(3)的硅氧烷化合物如下定义:
x为1至约50的整数。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述涂层包含鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和式(2)和/或(3)的硅氧烷化合物,其中式(3)的硅氧烷化合物是二甲基聚硅氧烷。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中式(1)化合物对式(2)和/或式(3)化合物的重量比率为约1000:1至约1:1000。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中式(1)化合物对式(2)和/或式(3)化合物的重量比率为约100:1至约1:100。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中式(1)化合物对式(2)和/或式(3)化合物的重量比率为约10:1至约1:10。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中基于已涂覆的颜料颗粒的重量,所述颗粒上的涂层的重量百分数为约0.1%至约90%。基于已涂覆的颜料颗粒的重量,所述硅氧烷化合物的有效量为约0.1%至约30%。基于已涂覆的颜料颗粒的重量,所述硅氧烷化合物的有效量为约1%至约15%。基于已涂覆的颜料颗粒的重量,所述硅氧烷化合物的有效量为约3%至约10%。
尽管对所述颜料颗粒的尺寸没有严格限定,但是,用本发明式(1)、(2)或(3)的硅氧烷化合物涂覆的颜料颗粒的平均尺寸优选为约0.01至约500微米,更优选为约1至约200微米,最优选为约5至约150微米。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述颜料颗粒选自无机颜料、金属氧化物、金属氢氧化物、云母、有机颜料、珠光颜料、无机硅酸盐、多孔材料、碳和干涉颜料。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述颜料颗粒选自无机颜料、金属氧化物、金属氢氧化物、云母、有机颜料、珠光颜料和干涉颜料。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述颜料颗粒选自无机颜料、有机颜料、珠光颜料和干涉颜料。
本发明的另一实施方式是涂覆的颜料颗粒,所述涂覆的颜料颗粒包含颜料颗粒和所述颜料颗粒上的涂层,其中所述颜料颗粒是珠光颜料或干涉颜料。
本发明的另一实施方式是超过一种颜料颗粒或颜料颗粒的共混物,所述颜料颗粒中的一些是根据本发明改性的。例如,根据本发明方法改性的珠光颜料和未改性的有机颜料。例如,根据本发明方法改性的珠光颜料和根据本发明方法改性的干涉颜料。更进一步,两种或两种以上颜料的共混物,所述颜料中的一些是根据本发明改性的。
本发明的另一实施方式是颜料颗粒的共混物,所述颜料颗粒中的一些是根据本发明改性的,其中一种颜料对其它颜料的重量比率为约1000:1至约1:1000。
本发明的另一实施方式是颜料颗粒的共混物,所述颜料颗粒中的一些是根据本发明改性的,其中一种颜料对其它颜料的重量比率为约100:1至约1:100。
本发明的另一实施方式是颜料颗粒的共混物,所述颜料颗粒中的一些是根据本发明改性的,其中一种颜料对其它颜料的重量比率为约10:1至约1:10。
当使用两种或两种以上颜料(所述颜料中的一些是根据本发明改性的)的共混物时,使用适当的颜料重量比率以带来希望的颜色或色调或色彩效果(coloristic effect)。
根据本发明,可以用硅氧烷化合物对多种颜料颗粒表面进行涂覆。能够根据本发明处理的颜料颗粒的例子包括但不限于无机颜料、金属氧化物、金属氢氧化物、云母、有机颜料、珠光颜料、无机硅酸盐、多孔材料、碳、干涉颜料等。
能够根据本发明进行改性的无机颜料的例子是群青蓝(ultramarineblue)、群青紫、普鲁士蓝、锰紫、涂覆有钛的云母、氯氧化铋、氧化铁、氢氧化铁、二氧化钛、低钛氧化物(titanium lower oxides)、氢氧化铬和氧化铬,以及基于碳的颜料(例如碳黑)。在这些颜料中,通常根据本发明对群青蓝和普鲁士蓝改性。
本领域公知的是,通常将群青蓝(即,含硫的硅酸铝钠(sodium aluminumsilicate containing sulfur))表示为Na6-9Al6Si6O24S2-4,并且常规地和广泛地在多种领域(例如,涂料组合物、油漆、墨、化妆品和洗涤剂)中用作蓝色无机颜料。群青蓝具有亲水性并且在空气气氛中最高约250℃的温度是稳定的。然而,尽管群青蓝通常对碱是稳定的,但是它对酸不稳定。例如,在酸性条件下(例如,在硫酸根的存在下)群青蓝逐渐分解产生硫化氢。结果,所得的群青蓝脱色并变白。显然,产生硫化氢在例如化妆品领域中是特别不希望的。而且,群青蓝可能由于机械剪切力(例如,研磨)或加热而产生硫化氢。尽管进行了多种尝试来消除这些缺点,如日本未审专利申请公开文本(Kokai)54-95632和日本已审专利申请公开文本(Kokoku)50-27483中所示,但是从实用角度来看,其效果不够充分。
然而,当根据本发明用式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物对群青蓝进行改性时,可以有效地防止在酸性条件下或在高温或机械剪切力导致的硫化氢的产生,并且能够抑制例如香料(perfumes)引起的群青蓝分解作用。因此,当在酸性条件下使用经式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物改性的群青蓝时,在铝容器中或在银容器中或在化妆品中没有发生实质性分解。而且,由于所述改性的群青蓝涂覆有所述硅氧烷化合物层,所以呈现出疏水性并改善了润湿性(wettability)。因此,可以将所述改性的群青蓝配制在乳液体系的油相中。
群青蓝的上述固有缺点被认为是群青蓝颗粒表面上的硫(即,表面硫)的存在所导致的。这种表面硫是存在于群青蓝晶格表面上的活性自由基型硫(active radical-type sulfur),所述活性自由基型硫可能对例如酸、热或机械剪切力作用敏感。然而,根据本发明,用所述硅氧烷化合物层对群青蓝颗粒表面进行覆盖以将所述群青蓝颗粒稳定化。而且,由于所述硅氧烷化合物层具有高透明度,所以在未改性的群青蓝颗粒和改性的群青蓝颗粒之间没有实质性差别。
根据本发明进行改性的群青蓝可以是任意的常规群青蓝颗粒,尺寸例如为0.1至100微米。取决于颗粒的表面积和活性,在经稳定的群青蓝粉末颗粒中存在的硅氧烷化合物的量通常为经稳定的颗粒重量的约0.1重量%至20重量%,优选为经稳定的颗粒重量的0.2重量%至10重量%。如果希望,可以在进行处理之前将群青蓝颗粒干燥。而且,例如涂覆有群青蓝的塑料或金属氧化物的常规组合物粉末颗粒也可以根据本发明进行处理。
本领域公知的是,普鲁士蓝(即,亚铁氰化铁)通常表示为MFe[Fe(CN)6](其中M表示K、NH4或Na),并且常规地和广泛地在多种领域(例如,涂料组合物、油漆、化妆品)中用作具有强大染色能力的蓝色无机颜料。然而,尽管普鲁士蓝的耐酸性强,但是它的耐碱性差。而且,普鲁士蓝对加热不稳定,加热导致分解或脱色为暗褐色。此外,当加热时,普鲁士蓝对还原敏感并倾向于导致共存物质(例如,香料)的变质。
然而,当根据本发明用式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物对普鲁士蓝改性时,能够有效地消除常规普鲁士蓝的上述缺点。因此,将所述改性的普鲁士蓝配制到组合物如化妆品和药物组合物中,并且因为能够消除普鲁士蓝与其它组分(例如,香料)的不希望的相互作用,所以组合物稳定性得到显著改善。而且,由于所述硅氧烷化合物层是高度透明的,所以在未改性之和改性的普鲁士蓝颗粒之间没有观察到颜色的实质性差别。
根据本发明进行改性的普鲁士蓝粉末颗粒可以是任意的常规普鲁士蓝粉末颗粒,尺寸优选为0.01至100微米,更优选为0.05至0.1微米。取决于颗粒的表面积,在改性普鲁士蓝颗粒表面上涂覆的硅氧烷化合物的量通常为0.5重量%至40重量%,更优选为5重量%至30重量%。
能够根据本发明进行改性的金属氧化物、金属氢氧化物的例子是氧化镁、氢氧化镁、氧化钙、氢氧化钙、氧化铝、氢氧化铝、二氧化硅、氧化铁(α-Fe2O3、γ-Fe2O3、Fe3O4、FeO)、氢氧化铁、二氧化钛、低钛氧化物、氧化锆、氧化铬、氢氧化铬、氧化锰、氧化钴(cobalt oxides)、氧化镍和氧化锌。这些氧化物和氢氧化物可以单独使用或以其任何混合物使用。而且,在本发明中也可以使用复合氧化物和复合氢氧化物如钛酸铁(iron titanate)、钛酸钴(cobalt titanate)和铝酸钴(cobalt aluminate)。也可以在本发明中使用含金属氧化物或金属氢氧化物的复合材料(例如,涂覆有氧化钛的云母、涂覆有氧化铁的尼龙),所述金属氧化物、金属氢氧化物涂覆在芯材上。
尽管对所述金属氧化物粉末颗粒或金属氢氧化物粉末颗粒的尺寸没有严格限定,但是优选地,能够用所述硅氧烷化合物进行涂覆同时不导致粉末颗粒的附聚的金属氧化物或金属氢氧化物的尺寸为0.001至500微米,优选为0.01至200微米。取决于金属氧化物或金属氢氧化物的种类和表面积,所述硅氧烷化合物的涂覆量优选为0.1重量%至20重量%,更优选为0.2重量%至10重量%。
本领域公知的是,金属氧化物、金属氢氧化物常规地和广泛地在多种应用领域(例如,涂料组合物、油漆、化妆品、墨)中用作例如着色剂或用作磁性材料。然而,常规金属氧化物、金属氢氧化物通常具有亲水性,并因此其在油或有机溶剂中具有差的分散性。而且,金属氧化物、金属氢氧化物具有催化活性,并因此由于表面活性,导致共存物质如脂肪和油和香料变质,或者导致脱色。
另一方面,当根据本发明用式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物将金属氧化物、金属氢氧化物改性时,所得的金属氧化物、金属氢氧化物在其整个表面上均匀地覆盖有所述硅氧烷化合物层,并因此将所述金属氧化物、金属氢氧化物稳定化,使得它们不与其它试剂进行相互作用并且不导致香料等变质。因此,当将所述改性的金属氧化物、金属氢氧化物配制到各种组合物(例如,涂料组合物、油漆、化妆品、药物组合物)中时,各种组合物随时间的稳定性得到显著改善。而且,由于所述硅氧烷化合物层非常薄并且透明,所以在未处理的和处理过的金属氧化物、金属氢氧化物之间没有观察到颜色差别,并且对金属氧化物、金属氢氧化物的磁性(如果存在)没有产生不利影响。因此,有利的是可以将所述改性的γ-Fe2O3或钴-γ-Fe2O3用于磁性记录材料的制备中。
能够根据本发明进行改性的云母的例子是白云母(muscovite)、金云母(phlogopite)、黑云母(biotite)、绢云母(sericite)、红云母(lepidolite)、钠云母(paragonite)和氟原子取代流天然云母中的羟基的人造或合成云母及其烘培或煅烧产物。这些云母颜料可以单独使用或以其任何混合物使用。
尽管可以根据本发明对原云母矿(raw mica ore)进行改性,但是可以根据本发明用式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行改性的云母的尺寸优选为0.5至200微米。然而,可以在云母裂成薄的形式(例如,薄片)之后,根据本发明对所述云母进行改性。尽管对云母的尺寸没有严格限定,但是在固有云母(inherent mica)的情况中,式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物的涂覆量优选为0.1重量%至20重量%,更优选为0.2重量%至10重量%。然而,当引入蒸气形式的过量式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物时,由于发生云母的开裂,导致所述云母膨胀(expand),并因此可以使用至多20重量%至90重量%的硅氧烷化合物。
本领域公知的是,云母常规地和广泛地在例如涂料组合物、墨和化妆品,以及塑料和橡胶中用作填料或添加剂。然而,云母通常具有亲水性,并因此在油和有机溶剂中具有差的分散性。而且,当将云母捏合至塑料和橡胶时,云母可能产生聚集并且均匀捏合是困难的。
另一方面,当根据本发明用式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物对云母改性时,所述改性的云母在其整个表面上均匀地覆盖有硅氧烷化合物薄层,并因此使云母稳定化。因此,当将所述改性的云母结合至组合物中时,云母不会使共存物质(例如,香料)分解或变质,并因此显著地改善化妆品和药物组合物随时间的稳定性。而且,由于所述硅氧烷化合物层薄并且透明,所以在未处理的云母和改性的云母之间的颜色没有实质性差别。此外,所述改性的云母呈现出疏水性,并且在乳液的情况中,能够将其配制到油相中。
能够根据本发明用式(1)、(2)或(3)的硅氧烷化合物进行改性的有机颜料的例子是C.I.15850、C.I.15850:1、C.I.15585:1、C.I.15630、C.I.15880:1、C.I.73360、C.I.12085、C.I.15865:2、C.I.12075、C.I.21110、C.I.21095和C.I.11680、C.I.74160,以及以下物质的锆、钡或铝色淀:C.I.45430、C.I.45410、C.I.45100、C.I.17200、C.I.45380、C.I.45190、C.I.14700、C.I.15510、C.I.19140、C.I.15985、C.I.45350、C.I.47005、C.I.42053和C.I.42090。
C.I.是指The Society of Dyers and Colourists和The American Associationof Textile Chemists and Colourists编辑的染料索引(Colour Index)。
另外,所关注的有机颜料的范围可以包括单偶氮颜料、二偶氮颜料、萘酚颜料、二噁嗪(dioxazone)颜料、偶氮甲碱(azomethin)颜料、偶氮缩合(azocondensation)颜料、金属络合物颜料、硝基颜料、吡呤酮(perinone)颜料、喹啉颜料、蒽醌颜料、苯并咪唑酮(benzimidozolone)颜料、异吲哚啉(isoindoline)颜料、异二氢吲哚酮(isoindolinone)颜料、三芳基甲烷颜料、喹吖啶酮(quinacridone)颜料、羟基蒽醌(hydroxyanthraquinone)颜料、氨基蒽醌(aminoanthraquinone)颜料、蒽嘧啶(anthrapyrimidine)颜料、靛蒽酮(indanthrone)颜料、黄烷士酮(flavanthrone)颜料、皮蒽酮(pyranthrone)颜料、蒽嵌蒽二酮(anthantrone)颜料、异紫蒽酮(isoviolanthrone)颜料、二酮吡咯并吡咯(diketopyrrolopyrrole)颜料、咔唑颜料、靛系(indigo)颜料或硫靛(thiolndigo)颜料。
可以使用所述有机颜料的混合物。
这些颜料以及其它颜料的例子可以参见专著:W.Herbst,K.Hunger"Industrielle Organische Pigmente,"2nd edition,1995,VCH Verlagsgesellschaft。
用于本发明的优选颜料为单偶氮颜料或二偶氮颜料,优选为单芳基化物颜料或二芳基化物颜料(mono-or diarylides);或者金属络合物颜料,优选为铜酞菁颜料;或者萘酚颜料,优选为β-萘酚颜料或β-羟基萘甲酸(BONA)颜料;或者喹吖啶酮颜料或靛蒽酮颜料。
更优选地,本发明使用以下有机颜料:
选自C.I.颜料黄1、2、10、12、13、14、17、61、62、63、64、65、73、74、75、83、127、168、174、176、188和191的单芳基化物黄色颜料或二芳基化物黄色颜料(mono-or diarylide yellow pigments)。
选自C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄2、C.I.颜料黄65、C.I.颜料黄73、C.I.颜料黄74和C.I.黄75的单芳基黄色颜料。
选自C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17和C.I.颜料黄83的二芳基黄色颜料。
选自C.I颜料橙16和C.I.颜料橙34的二偶氮橙色颜料。
选自C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红48:4、C.I.颜料红48:5、C.I.颜料红49:1、C.I.颜料红52:1、C.I.颜料红52:2、C.I.颜料红52:3、C.1颜料红53:1、C.I.颜料红53:2、C.I.颜料红53:3、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红57:2、C.I.颜料红58:2、C.I.颜料红58:4、C.I.颜料红63:1和C.I.颜料红64:1的萘酚红色颜料。
喹吖啶酮红色颜料如C.I颜料红202。
选自C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料绿7和C.I.颜料绿36的铜酞菁蓝色颜料或铜酞菁绿颜料。
靛蒽酮蓝色颜料如C.I.颜料蓝60。
另外,可以用例如松香对这些有机颜料的表面进行处理。
尽管对所述有机颜料的尺寸没有严格限定,但是可以用式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行涂覆或覆盖的有机颜料的尺寸优选为0.05至100微米。取决于所述有机颜料的种类和表面积,硅氧烷化合物的涂覆量优选为0.1重量%至20重量%,更优选为0.2重量%至10重量%。
本领域公知的是,有机颜料常规地和广泛地在例如涂料组合物、墨和化妆品,以及塑料和橡胶中用作着色剂。然而,当将常规有机颜料或其表面处理过的产物配制到组合物中时,由于它们与共存物质的相互作用(所述相互作用是基于在常规有机颜料和其表面处理过的产物的表面上存在活性位点),所述常规有机颜料和其表面处理过的产物导致共存物质的分解或变质。而且,由于例如结晶水的吸附或解吸,某些有机颜料产生脱色。
另一方面,当根据本发明用式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物将有机颜料改性时,所述改性的有机颜料具有覆盖其整个表面的硅氧烷化合物均匀层。因此,所述改性的有机颜料变得稳定并且不具有与共存物质的相互作用活性。因此,当将所述改性的有机颜料配制到组合物中时,显著地改善了所述组合物随时间的稳定性。而且,由于所述硅氧烷化合物层薄并且高度透明,所以所述有机颜料的颜色在处理之前和之后没有差别。此外,也改善了其在媒介物中的分散性。
珠光颜料(pearlescent pigments)(或珠光颜料(nacreous pigments))的例子是含二氧化钛、低钛氧化物、氮氧化钛作为钛组分的云母-钛复合材料、云母-氧化铁复合材料、氯氧化铋和鸟嘌呤。可以将云母-钛复合材料与彩色颜料如氧化铁、普鲁士蓝、氧化铬(chromium oxide)、碳黑和胭脂红进行混合。这些珠光颜料可以单独使用或以其任何混合物使用。
尽管对所述珠光颜料的尺寸没有严格限定,但是可以根据本发明用均匀的式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物的层在其整个表面上进行涂覆或覆盖的珠光颜料的尺寸优选为1至200微米。注意,在珠光颜料的情况中,粉末颗粒优选地呈平面形状(例如,薄片)的形式。所述硅氧烷化合物的优选涂覆量近似为0.01重量%至20重量%。
本领域公知的是,珠光颜料广泛地用于例如涂料组合物、墨、化妆品、塑料、陶瓷、装饰、生活必需品和纤维制品或纺织品中。通常将云母与彩色颜料一起配制到这些组合物中,以呈现各种彩色外观。然而,当将云母复合材料与其它物质一起使用时,会使所述复合材料本身变质,或者所述复合材料导致共存物质脱色或变质。珠光颜料的另一问题是,这些颜料颗粒不能如同其它无机或有机颜料一样被研磨到油相中,因为独特的珠光、光泽和光彩效应取决于颗粒尺寸,而研磨过程会将颗粒尺寸改变。对于化妆品制剂,将颜色效果传递至皮肤是重要的。然而,珠光颜料通常对皮肤具有非常低的亲和性,使得对化妆品的制剂要求更高并且降低皮肤上颜色效果的耐久性。另外,它们的扬尘性质使得珠光颜料难以处理,并且颗粒尺寸大的珠光颜料在皮肤上留下不舒服的粗糙感。
另一方面,根据本发明,当用硅氧烷化合物膜将珠光颜料均匀地涂覆或覆盖时,将所得珠光颜料稳定化,并且不导致共存物质的变质或分解。可以将它们容易地搅拌到制剂的油相中同时不对粘度产生大的影响,并且它们更好地粘附至皮肤,从而改善了在化妆品中的总体应用性能。另一优点是,根据本发明涂覆的珠光颜料呈现出优良的皮肤感觉,从而甚至对高颗粒尺寸的颜料提供光滑和柔滑的质地。我们还发现,提高了颜色强度(color intensity)和得到了金属光泽(metal-like shine)。其它益处是显著地降低了扬尘问题(dusting issue)。
能够根据本发明进行改性的无机硅酸盐的例子是层状硅酸盐和架状硅酸盐如叶蜡石、滑石、绿泥石、纤蛇纹石、叶蛇纹石、利蛇纹石、高岭石、迪开石、珍珠陶土、埃洛石、蒙脱石、绿脱石、皂石、锌蒙脱石(sauconite)和膨润土;钠沸石类(natrolites)如钠沸石(natrolite)、中沸石、钙沸石和杆沸石;片沸石类(heulandites)如片沸石(heulandite)、辉沸石、柱沸石;以及沸石如方沸石、交沸石(harmotone)、钙十字沸石、菱沸石(chabazite)和钠菱沸石。这些硅酸盐矿物可以单独使用或以其组合使用。所述层状硅酸盐可以在其各层的界面处具有有机阳离子,或者可以取代有碱金属离子或碱土金属离子。所述架状硅酸盐可以在其小孔隙中包含金属离子。
尽管对所述硅酸盐矿物的尺寸没有严格限定,但是用本发明式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行改性的硅酸盐矿物的尺寸优选为0.01至100微米,更优选为0.1至30微米。取决于所述硅酸盐矿物颗粒的种类和表面积,硅氧烷化合物的涂覆量优选为0.1重量%至20重量%,更优选为0.2重量%至5.0重量%。
本领域公知的是,任选地涂覆有某种硅氧烷树脂的常规硅酸盐矿物广泛地在多种领域(例如,药物组合物、陶瓷、纸、橡胶、墨、化妆品和涂料组合物)中用作电绝缘物质、填料和添加剂。然而,不理想的是,当配制到例如化妆品和涂料组合物中时,常规硅酸盐矿物导致共存物质(例如,香料、油和脂肪、树脂)的变质。
另一方面,根据本发明,因为可以用硅氧烷化合物薄层将所述硅酸盐矿物颗粒的表面均匀地涂覆或覆盖,所以可以将硅酸盐矿物稳定化。结果,当与共存物质一起配制到组合物中时,所述改性的硅酸盐矿物不导致共存物质变质。
能够根据本发明用式(1)、(2)或(3)的硅氧烷化合物进行改性的多孔材料的例子是上述的硅酸盐矿物;上述的云母;上述的金属氧化物;KAl2(Al,Si3)O10F2、KMg(Al,Si3)O10F2和K(Mg,Fe3)(Al,Si3)O10F2;碳酸盐矿物如CaCO3、MgCO3、FeCO3、MnCO3、ZnCO3、CaMg(CO3)2、Cu(OH)2CO3和Cu3(OH)2(CO3)2;硫酸盐矿物如BaSO4、SrSO4、PbSO4、CaSO4、CaSO4.2H2O、CaSO4.5H2O、Cu4SO4(OH)6、KAl3(OH)6(SO4)2和KFe3(OH)6(SO4)2;磷酸盐矿物如YPO4、(Ce,La)PO4Fe3(PO4)2.8H2O、Ca5(PO4)3F、Ca5(PO4)3Cl、Ca5(PO4)3OH和Ca5(PO4,CO3OH)3(F,OH);以及金属氮化物如氮化钛、氮化硼和氮化铬。这些材料可以单独使用或以其任何混合物使用。而且,可以在粒化或模塑之后对这些多孔材料进行改性,接着进行烘培或煅烧。而且,可以根据本发明用式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物对纤维素、纤维和合成树脂进行改性。
尽管对多孔材料的尺寸没有严格限定,但是可以根据本发明用硅氧烷化合物进行涂覆的多孔材料的尺寸优选为10毫米或更小,更优选为3微米至10毫米。取决于所述多孔材料的种类和表面积,硅氧烷化合物的优选涂覆量近似为0.01至20重量%。
根据本发明,沉积在多孔材料表面上和沉积在多孔材料微孔表面上的硅氧烷化合物足以将所述多孔材料的任何有害的表面活性降低。因此,所述改性的多孔材料不导致物质如药剂和香料的变质。因此,有利的是可以将所述改性的多孔材料用于例如香料、药物组合物、玩具、人造器官、人工骨和陶瓷中。
能够用式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物进行改性的碳的例子是常规地用于例如涂料组合物、墨、轮胎和化妆品中的活性碳和碳黑。
尽管对碳粉末颗粒的尺寸没有严格限定,但是根据本发明用所述硅氧烷化合物进行改性的碳粉末颗粒的尺寸优选为0.001至200微米,更优选为0.01至100微米。取决于碳粉末颗粒的种类和表面积,硅氧烷化合物的优选涂覆量近似为0.1重量%至50重量%,更优选为1重量%至30重量%。
本领域公知的是,碳粉末颗粒广泛地在例如涂料组合物、墨和化妆品中用作着色剂。然而,由于碳通常是亲水性的,所以其在油和有机溶剂中的分散性不好。而且,碳倾向于导致共存物质如油和脂肪和香料变质,并倾向于将有价值的试剂(valuable agents)吸附至其上。
另一方面,根据本发明,沉积在碳粉末颗粒表面上的硅氧烷化合物在其整个表面上形成的硅氧烷化合物均匀层。结果,碳的表面活性消失,并且所述改性的碳变得疏水或亲油。因此,有利的是可以将所述改性的碳配制到例如涂料组合物、墨和化妆品中,而不导致共存物质如油和脂肪和香料的任何变质。
根据本发明,用式(1)、(2)和/或(3)的硅氧烷化合物对干涉颜料进行改性。干涉颜料是具有珠光的颜料,通过用薄膜对颗粒基底材料的表面进行涂覆而制得。所述颗粒基底材料通常呈小片形状。所述薄膜是具有高折射率的透明或半透明物质。所述高折射率物质显示珍珠光泽,所述珍珠光泽是入射光从小片基底/涂层界面的反射光和入射光从涂层表面的反射光之间的相互干涉作用所产生的。
本发明的干涉颜料是小片状微粒(platelet particulate)。所述小片状微粒的厚度优选为不超过约5微米,更优选为不超过约2微米,更加优选为不超过约1微米。所述小片状微粒的厚度优选为至少约0.02微米,更优选为至少约0.05微米,甚至更优选为至少约0.1微米,并且更加优选为至少约0.2微米。
颗粒尺寸决定不透明度和光泽。通过测量微粒物质的直径厚度(diameterthickness)确定颗粒尺寸。本申请使用的术语“直径”是指穿越微粒物质主轴的最大距离。可以使用本领域已知的任何合适的方法,例如Malvern Instruments制造的颗粒尺寸分析仪Mastersizer 2000对直径进行测定。干涉颜料的平均直径优选为不超过约200微米,更优选为不超过150微米。干涉颜料的直径优选为至少约0.1微米,更优选为至少约1.0微米,甚至更优选为至少约2.0微米,并且更加优选为至少约5.0微米。
所述干涉颜料包含多层结构。微粒的中心是折射率(RI)通常低于1.8的扁平基底(flat substrate)。多种颗粒基底可用于本申请中。非限定性例子是天然云母、合成云母、石墨、滑石、高岭土、氧化铝薄片(alumina flake)、氯氧化铋、二氧化硅薄片(silica flake)、玻璃薄片(glass flake)、陶瓷、二氧化钛、CaSO4、CaCO3、BaSO4、硼硅酸盐及其混合物,优选为云母、二氧化硅和氧化铝薄片。
将一层薄膜或多层薄膜涂覆在上述基底的表面上。所述薄膜由高折射材料制备。这些材料的折射率通常高于1.8。
多种薄膜可用于本申请中。非限定性例子是TiO2、Fe2O3、SnO2、Cr2O3、ZnO、ZnS、SnO、ZrO2、CaF2、Al2O3、BiOCl,和它们的混合物或独立的层的形式,优选为TiO2、Fe2O3、Cr2O3和SnO2。对于多层结构,所述薄膜可以全部由高折射率材料组成,或者可以使用交替的高RI材料薄膜和低RI材料薄膜,并且用高RI膜作为顶层而组成。
所述干涉颜料的颜色是薄膜厚度的函数,对于不同的材料,产生特定颜色所需要的薄膜厚度可能是不同的。对于TiO2,40nm至60nm的层或整数倍的多层这样的层得到银色,60nm至80nm的层或整数倍的多层这样的层得到黄色,80nm至100nm的层或整数倍的多层这样的层得到红色,100nm至130nm的层或整数倍的多层这样的层得到蓝色,130nm至160nm的层或整数倍的多层这样的层得到绿色。除干涉色之外,可以将其它透明的吸收型颜料(absorption pigment)沉积在TiO2层上或者与TiO2层同时沉积。普通材料是氧化铁红或氧化铁黑、亚铁氰化铁、氧化铬或胭脂红。已经发现,除干涉颜料的亮度之外,干涉颜料的颜色对皮肤色调的人类感知具有显著的影响。通常,优选的颜色是银色、金色、红色、绿色及其混合。
可用于本申请的干涉颜料的非限定性例子包括Persperse,Inc.以商品名
供应的那些;EMD Chemicals,Inc.以商品名
和
供应的那些;EngelhardCo.以商品名
供应的那些;和Ciba以商品名
供应的那些。
与云母复合材料一样,干涉颜料本身可能变质或者导致共存物质的脱色或变质。不能将干涉颜料如同其它无机或有机颜料一样研磨到油相中,因为独特的珠光、光泽和光彩效应取决于颗粒尺寸,而研磨过程会将颗粒尺寸改变。对于化妆品制剂,将颜色效果传递至皮肤是重要的。然而,珠光颜料通常对皮肤具有非常低的亲和性,使得对化妆品的制剂要求更高并且降低皮肤上颜色效果的耐久性。它们的扬尘性质使干涉颜料难以处理。
另一方面,根据本发明,当用硅氧烷化合物膜将所述干涉颜料均匀地涂覆或覆盖时,将所得干涉颜料稳定化,并且所得干涉颜料不导致共存物质的变质或分解。可以将它们容易地搅拌到制剂的油相中同时不对粘度产生大的影响,并且它们更好地粘附至皮肤,甚至对大颗粒尺寸的颜料提供光滑和柔滑的质地,并且赋予几乎金属般的光泽,从而改善了在化妆品中的总体应用性能。其它益处是显著地降低了扬尘问题。
本发明的另一实施方式是个人护理组合物,所述个人护理组合物包含根据本发明方法改性的颜料颗粒和/或根据本发明涂覆的颜料颗粒。
个人护理组合物中改性的或涂覆的颜料颗粒占个人护理组合物的约100重量%;优选为不超过约50重量%;更优选为不超过约25重量%;甚至更优选为不超过约7重量%;并且更加优选为不超过约5重量%。优选地,所述个人护理组合物中改性的颜料颗粒占个人护理组合物至少约0.001重量%,更优选为至少约0.01重量%,甚至更优选为至少约0.1重量%,并且更加优选为至少约0.2重量%。
本发明的个人护理组合物可以包含在很多种个人护理制品中。尤其可以考虑例如以下制品:
-剃须制品,例如剃须皂、发泡剃须膏、非发泡剃须膏、泡沫和凝胶、用于干剃须的剃须前制品、剃须后用品或剃须后洗剂;
-护肤制品,例如护肤乳液(skin emulsions)、多重乳液(multi-emulsions)或护肤油(skin oils)和爽身粉;
-化妆用个人护理制品,例如呈唇膏、眼影、眼线膏、湿粉底(liquidmake-up)、日霜或粉(day creams or powders)、面部洗剂(facial lotions)、粉底、霜膏和粉末(散粉或粉饼)形式的面部化妆品;
-光防护制品,例如晒黑洗剂、霜膏和油、防晒剂(sun blocks)和预晒黑制品;
-指甲化妆品(manicure preparation),例如指甲上光剂、指甲油、指甲油去除剂、指甲处理剂(nail treatments);
-除臭剂,例如除臭喷雾剂、泵送喷雾剂、除臭凝胶、棒或走珠;
-止汗剂,例如止汗剂棒、霜膏或走珠;以及
-固体/液体个人清洁品,例如皂、清洁剂、洗发剂、调理剂、毛发处理剂。
本发明的另一实施方式是个人护理组合物,所述个人护理组合物作为含水体系或不含水体系配制成油包水乳液或水包油乳液、醇制剂或含醇制剂、离子型或非离子型两亲性类脂的囊泡分散体(vesicular dispersion)、凝胶或固体棒。
本发明的另一实施方式是个人护理组合物,所述个人护理组合物还包含至少一种其它组分,所述其它组分选自多价螯合剂(sequestering agents)、非包胶的着色剂(non-encapsulated colorings)、香料、增稠或固化(稠度调节)剂、润肤剂、紫外线吸收剂、表面活性剂、漂白剂、护肤剂、抗氧化剂和防腐剂。
本发明的另一实施方式是个人护理组合物,其中所述个人护理组合物或化妆品组合物包含改性的颜料颗粒的共混物,所述改性的颜料颗粒分别以单一母体材料(single matrix material)提供。
取决于所述个人护理组合物或制品的形式,除本发明改性的颜料颗粒之外,个人护理组合物或制品将包含其它组分,例如多价螯合剂、另外的非包胶的着色剂、香料、增稠或固化(稠度调节)剂、润肤剂、紫外线吸收剂、护肤剂、抗氧化剂和防腐剂等。
本发明个人护理组合物可以包含一种或多种其它皮肤护理组分或毛发护理组分。在优选的实施方式中,其中所述组合物应与人类含角蛋白的组织(keratinous tissue)进行接触,所述其它组分应适于施用至含角蛋白的组织,即,当结合到所述组合物中时,它们适用于与人类含角蛋白的组织进行接触,在可靠的医疗判断(sound medical judgment)范围内无不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变态反应(allergic response)等。
CTFA第二版(1992)的化妆品成分手册(Cosmetic Ingredient Handbook)叙述了很多种个人护理工业中常用的非限定性化妆品和药物成分,这些化妆品和药物成分适用于本发明个人护理组合物中。
本发明可以任选地包含油性结构剂(oil structurant)。所述结构剂能够为分散相提供适当的流变性质。这能够有助于提供在皮肤上有效的沉积和保留,以1Sec-1进行测量,所述结构化的油或油相的粘度应为100至约200,000泊,优选为200至约100,000泊,并且最优选为200至约50,000泊。产生该粘度所需要的结构剂的量将取决于所述油和结构剂而不同,但通常,所述结构剂将优选为分散油相(dispersed oil phase)的少于75重量%,更优选为分散油相的少于50重量%,并且更加优选为分散油相的少于35重量%。
所述结构剂可以是有机结构剂或无机结构剂。适用于本发明的有机增稠剂的例子是固体脂肪酸酯、天然脂肪或改性脂肪、脂肪酸、脂肪胺、脂肪醇、天然蜡和合成蜡,和矿脂,以及Shell以名称KRATON销售的嵌段共聚物。无机结构剂包括疏水性改性的硅石或疏水性改性的粘土。无机结构剂的非限定性例子是来自Rheox的BENTONE 27V、BENTONE 38V或BENTONE GELMIO V;以及来自Cabot Corporation的CAB-O-SIL TS720或CAB-O-SIL M5。
使所选择的皮肤相容性油符合上述要求的结构剂能够形成3-维网络以增加所选择的油的粘度。已经发现,该结构化的油相(即,用所述3-维网络构建的油相)对于用作沐浴中使用的湿润皮肤处理组合物是非常理想的。这些结构化的油能够非常有效地沉积并保留在湿润皮肤上,并且在漂洗和干燥之后被保留,以提供长效的洗后皮肤益处,同时不导致太油/腻的湿润感觉和干燥感觉。该结构化的油的非常理想的使用中和使用后性质被认为是由于它们的剪切致稀流变性质和弱的网络结构。由于它的低剪切粘度(low-shearviscosity)高,所以在皮肤调理剂的施用期间,3-维网络结构化的油能够很好地粘着并保留在皮肤上。在沉积在皮肤上之后,由于晶体网络的弱结构化和结构化的油的较低的高剪切粘度,所述网络在揉搓期间易于形成。
很多种表面活性剂可用于本申请中,既可以用于对分散相进行乳化以及提供可接受的铺展,又可以用于改善非发泡体系的使用性能。对于清洁应用,所述表面活性剂相也用于清洁皮肤并提供给使用者可接受的量的泡沫。所述组合物的表面活性剂含量优选为不超过约50重量%,更优选为不超过约30重量%,更加优选为不超过约15重量%,并且甚至更优选为不超过约5重量%。所述组合物的表面活性剂含量优选为至少约5重量%,更优选为至少约3重量%,更加优选为至少约1重量%,并且甚至更优选为至少约0.1重量%。对于清洁应用,所述个人护理组合物产生的总泡沫体积优选为至少300ml,更优选为多于600ml,如发泡体积测试中所述。优选地,所述个人护理组合物产生的总泡沫体积为至少100ml,优选为多于200ml,更优选为多于300ml,如发泡体积测试中所述。
优选的表面活性剂包括选自以下的表面活性剂:阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、非发泡表面活性剂、乳化剂及其混合物。可用于本发明组合物的表面活性剂的非限定性例子披露于2001年8月28日公告的McAtee等人的美国专利6,280,757中。
可用于本发明个人护理组合物中的阴离子表面活性剂的非限定性例子披露于Allured Publishing Corporation出版的McCutcheon的Detergents andEmulsifiers,North American edition(1986);McCutcheon的FunctionalMaterials,North American Edition(1992);和1975年12月30日公告的Laughlin等人的美国专利3,929,678中。
很多种阴离子表面活性剂可用于本申请中。阴离子表面活性剂的非限定性例子包括选自以下的阴离子表面活性剂:肌氨酸盐、硫酸盐、羟乙磺酸盐、牛磺酸盐、磷酸盐、乳酰乳酸盐(lactylates)、谷氨酸盐及其混合物。在羟乙磺酸盐中,烷酰基羟乙磺酸盐(alkoyl isethionates)是优选的,以及在硫酸盐中,烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐是优选的。
可用于本申请的其它阴离子材料是脂肪酸皂(即,碱金属盐,例如,钠盐或钾盐),所述脂肪酸皂的脂肪酸通常具有约8至约24个碳原子,优选为约10至约20个碳原子。制备所述皂所使用的这些脂肪酸可以得自天然来源,例如衍生自植物或动物的甘油酯(例如,棕榈油、椰油、豆油、蓖麻油、牛油、猪脂等)。所述脂肪酸也可以是合成制备的。皂和它们的制备详细描述于美国专利4,557,853中。
其它阴离子材料包括磷酸盐,例如单烷基磷酸盐、二烷基磷酸盐和三烷基磷酸盐。可用于本申请的优选的阴离子发泡表面活性剂的非限定性例子包括选自以下的阴离子发泡表面活性剂:月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、鲸蜡基硫酸铵、鲸蜡基硫酸钠、椰油酰基羟乙磺酸铵(ammonium cocoylisethionate)、月桂酰基羟乙磺酸纳(sodium lauroyl isethionate)、月桂酰基乳酰乳酸钠(sodium lauroyl lactylate)、三乙醇胺月桂酰基乳酰乳酸盐(triethanolamine lauroyl lactylate)、己酰基乳酰乳酸钠(sodium caproyllactylate)、月桂酰基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠、月桂酰基甲基牛磺酸钠(sodium lauroyl methyl taurate)、椰油酰基甲基牛磺酸钠、月桂酰基谷氨酸钠、肉豆蔻酰基谷氨酸钠和椰油酰基谷氨酸钠及其混合物。
本申请尤其优选使用的是月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、月桂酰基乳酰乳酸钠和三乙醇胺月桂酰基乳酰乳酸盐。
用于本发明个人护理组合物中的非离子表面活性剂的非限定性例子披露于Allured Publishing Corporation出版的McCutcheon的Detergents andEmulsifiers,North American edition(1986);和McCutcheon的FunctionalMaterials,North American Edition(1992)中。
可用于本申请中的非离子表面活性剂包括选自以下的非离子表面活性剂:烷基葡糖苷、烷基聚葡糖苷(alkyl polyglucosides)、多羟基脂肪酰胺、烷氧基化的脂肪酸酯、蔗糖酯、胺氧化物及其混合物。
可用于本申请的优选的非离子表面活性剂的非限定性例子是选自以下的非离子表面活性剂:C8-C14葡糖酰胺、C8-C14烷基聚葡糖苷、椰油酸蔗糖酯、月桂酸蔗糖酯、月桂胺氧化物、椰油胺氧化物及其混合物。
本申请使用的术语“两性表面活性剂”也意在包括两性离子表面活性剂,所述两性离子表面活性剂作为两性表面活性剂的子集是本领域熟练配制人员所公知的。
很多种两性发泡表面活性剂可用于本发明个人护理组合物中。尤其有用的是被概括性地描述为脂族仲胺(优选的是其中的氮为阳离子状态)衍生物和脂族叔胺(优选的是其中的氮为阳离子状态)衍生物的那些,其中所述脂族基团(aliphatic radicals)可以是直链的或支链的,并且其中一个基团包含可离子化的水增溶性基团(water solubilizing group),例如,羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
可用于本发明组合物的两性表面活性剂的非限定性例子披露于AlluredPublishing Corporation出版的McCutcheon的Detergents and Emulsifiers,NorthAmerican edition(1986);和McCutcheon的Functional Materials,NorthAmerican Edition(1992)。
两性离子表面活性剂的非限定性例子是选自以下的两性离子表面活性剂:甜菜碱(betaines)、磺基甜菜碱(sultaines)、羟磺基甜菜碱(hydroxysultaines)、烷基亚氨基乙酸盐(alkyliminoacetates)、亚氨基二烷酸盐(iminodialkanoates)、氨基烷酸盐(aminoalkanoates)及其混合物。
可用于本申请的优选的表面活性剂是以下的表面活性剂,其中所述阴离子表面活性剂选自:月桂酰基肌氨酸铵、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、椰油酰基羟乙磺酸铵、椰油酰基羟乙磺酸钠、月桂酰基羟乙磺酸钠、鲸蜡基硫酸钠、月桂酰基乳酰乳酸钠、三乙醇胺月桂酰基乳酰乳酸盐及其混合物;其中所述非离子表面活性剂选自:月桂胺氧化物、椰油胺氧化物、癸基聚葡萄糖苷、月桂基聚葡萄糖苷、椰油酸蔗糖酯、C12-14葡糖酰胺、月桂酸蔗糖酯及其混合物;以及其中所述两性表面活性剂选自:N-月桂酰胺基乙基-N-羧甲基氨基乙氧基乙酸二钠(disodiumlauroamphodiacetate)、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基氨基乙酸钠(sodiumlauroamphoacetate)、鲸蜡基二甲基甜菜碱(cetyl dimethyl betaine)、椰油酰胺基丙基甜菜碱(cocoamidopropyl betaine)、椰油酰胺基丙基羟基磺基丙基甜菜碱(cocoamidopropyl hydroxy sultaine)及其混合物。
很多种非发泡表面活性剂可用于本申请中。本发明个人护理组合物可以包含足量的一种或多种非发泡表面活性剂对分散相进行乳化,从而产生适当的颗粒尺寸和在湿润皮肤上良好的应用性能。
这些非发泡表面活性剂的非限定性例子是:失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚单月桂酸酯(Polysorbate 20)、聚氧乙烯(5)大豆甾醇、硬脂基聚氧乙烯(20)醚(Steareth-20)、十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚(Ceteareth-20)、甲基葡糖聚氧丙烯(2)醚二硬脂酸酯、鲸蜡基聚氧乙烯(10)醚(Ceteth-10)、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚油酸酯(Polysorbate 80)、磷酸鲸蜡酯、磷酸鲸蜡酯钾(potassium cetylphosphate)、鲸蜡基磷酸二乙醇胺(diethanolamine cetyl phosphate)、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚硬脂酸酯(Polysorbate 60)、硬脂酸甘油酯、硬脂酸聚乙二醇(100)酯、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚三油酸酯(Polysorbate 85)、失水山梨醇单月桂酸酯、月桂基聚氧乙烯(4)醚、硬脂酸钠、异硬脂酸聚甘油(4)酯、月桂酸己酯、硬脂基聚氧乙烯(20)醚、十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚、甲基葡糖聚氧丙烯(2)醚二硬脂酸酯、鲸蜡基聚氧乙烯(10)醚、鲸蜡基磷酸二乙醇胺、硬脂酸甘油酯、硬脂酸聚乙二醇(100)酯及其混合物。
此外,存在数种可用于本发明个人护理组合物的一些实施方式中的商业乳化剂混合物。例子包括来自ISP的PROLIPID 141(硬脂酸甘油酯、山萮醇、棕榈酸、硬脂酸、卵磷脂、月桂醇、肉豆蔻醇和鲸蜡醇)和151(硬脂酸甘油酯、十六/十八醇(cetearyl alcohol)、硬脂酸、氯化1-丙铵,3-氨基-N-(2-羟基乙基)-N,N-二甲基,N-C(16-18)酰基衍生物(1-propanamium,3-amino-N-(2-(hydroxyethyl)-N,N-Dimethyl,N-C(16-18)Acyl Derivatives,Chlorides));来自Croda的POLAWAX NF(乳化蜡NF)、INCROQUATBEHENYL TMS(山萮基三甲基硫酸铵和十六/十八醇);以及来自Gattefosse的EMULLIUM DELTA(鲸蜡醇、硬脂酸甘油酯、硬脂酸聚乙二醇(75)酯、鲸蜡基聚氧乙烯(20)醚和硬脂基聚氧乙烯(20)醚)。
本发明个人护理组合物在一些实施方式中还可以包含一种或多种增稠/水相稳定剂(thickening/aqueous phase stability agents)。因为不同稳定剂的增稠效率不同,所以难以提供准确的组成范围,然而,当存在时,所述增稠/水相稳定剂占个人护理组合物的百分数优选为不超过约20重量%,更优选为不超过约10重量%,更优选为不超过约8重量%,并且更加优选为不超过约7重量%。当存在时,所述增稠/水相稳定剂占个人护理组合物的百分数优选为至少约0.01重量%,更优选为至少约0.05重量%,并且更加优选为至少约0.1重量%。描述稳定剂的更好的方法是它必须增加产品中的粘度。这可以使用稳定剂粘度测试(Stability Agent Viscosity Test)来测量。优选地,在这种测试中稳定剂产生的粘度为至少1000cps,更优选为至少1500cps,并且更加优选为至少2000cps。
可用于本申请的增稠剂的非限定性例子包括羧酸聚合物如卡波姆(carbomers)(例如可以从B.F.Goodrich以商品名
900系列商购得到的那些;例如,
954)。其它合适的羧酸聚合试剂包括丙烯酸C10-30烷基酯(C10-30 alkyl acrylates)与下面一种或多种单体的共聚物,所述一种或多种单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸或丙烯酸和甲基丙烯酸的一种短链(即,C1-4醇)酯,其中交联剂是蔗糖烯丙基醚或季戊四醇烯丙基醚。这些共聚物被称为丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物,并且可以从B.F.Goodrich以
1342、
1382、PEMULEN TR-1和PEMULEN TR-2商购得到。
增稠剂的其它非限定性例子包括交联的聚丙烯酸酯聚合物,所述交联的聚丙烯酸酯聚合物包括阳离子聚合物和非离子聚合物。
增稠剂的其它非限定性例子包括聚丙烯酰胺聚合物,尤其为非离子聚丙烯酰胺聚合物,所述非离子聚丙烯酰胺聚合物包括取代的支化或未支化的聚合物。在这些聚丙烯酰胺聚合物中,更优选的是可以从Seppic Corporation(Fairfield,N.J.)以商品名SEPIGEL 305商购得到的CTFA命名为聚丙烯酰胺和异链烷烃和月桂基聚氧乙烯(7)醚的非离子聚合物。可用于本申请的其它聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺与丙烯酸和取代的丙烯酸的多嵌段共聚物。这些多嵌段共聚物的可商购得到的例子包括来自LipoChemicals,Inc.,(Patterson,N.J.)的HYPAN SR150H、SS500V、SS500W、SSSA100H。
可用于本申请的另一非限定性类别的增稠剂是多糖。多糖胶凝剂的非限定性例子包括选自纤维素和纤维素衍生物的多糖胶凝剂。在烷基羟烷基纤维素醚中优选的是可以从Aqualon Corporation(Wilmington,Del.)以商品名
CS PLUS商购得到的CTFA命名为鲸蜡基羟乙基纤维素醚(cetyl hydroxyethylcellulose)的物质,该物质是鲸蜡醇和羟乙基纤维素的醚。其它有用的多糖包括硬葡聚糖(scleroglucans),所述硬葡聚糖是具有(1-3)连接的葡萄糖单元的直链,每三个单元具有(1-6)个连接的葡萄糖,可商购得到的例子是来自Michel Mercier Products Inc.(Mountainside,N.J.)的CLEAROGELTM CS 11。
可用于本申请的另一非限定性类别的增稠剂是胶(gums)。可用于本申请的胶的非限定性例子包括水辉石(hectorite)、硅凝胶(hydrated silica)、黄原胶(xantham gum)、纤维素胶、瓜尔胶、生物糖胶(biosaccharide gums)及其混合物。
可用于本申请的另一非限定性类别的增稠剂是变性淀粉。可以使用丙烯酸酯变性的淀粉如来自Grain Processing Corporation的
来自National Starch的商品名为STRUCTURE XL的磷酸羟丙基淀粉(hydroxypropyl starch phosphate)是有用的变性淀粉的另一例子,以及其它有用的例子包括来自Clariant的ARISTOFLEX HMB(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵(Ammonium Acrylodimethyltaruate)/甲基丙烯酸山萮基聚氧乙烯(25)酯交联共聚物)和阳离子stabylens。
本发明个人护理组合物也可以包含有机阳离子沉积聚合物。基于个人护理组合物的重量,所述阳离子沉积聚合物的浓度优选为约0.025%至约3%,更优选为约0.05%至约2%,甚至更优选为约0.1%至约1%。
用于本发明的合适的阳离子沉积聚合物包含含氮的阳离子部分(cationicnitrogen-containing moieties)如季铵部分或阳离子质子化氨基部分。取决于个人清洁组合物的特定种类和所选择的pH,所述阳离子质子化的胺可以是伯胺、仲胺或叔胺(优选为仲胺或叔胺)。阳离子沉积聚合物的平均分子量为约5,000至约1 x 107,优选为至少约100,000,更优选为至少约200,000,但是优选为不超过约2 x 106,更优选为不超过约1.5 x 106。在个人清洁组合物预期用途的pH时,聚合物的阳离子电荷密度为约0.2meq/gm至约5meq/gm,优选为至少约0.4meq/gm,更优选为至少约0.6meq/gm,所述pH通常为约pH4至约pH9,优选为约pH5至约pH8。
用于个人护理组合物中的阳离子沉积聚合物的非限定性例子包括多糖聚合物,例如阳离子纤维素衍生物。优选的阳离子纤维素衍生物是羟乙基纤维素与取代有三甲基铵的环氧化物反应所得到的盐,在工业(CTFA)中将所述盐称作聚季铵盐10(Polyquatemium 10),其可得自Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)的Polymer KG、JR和LR聚合物系列,最优选的是KG-30M。
其它合适的阳离子沉积聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(guar hydroxypropyltrimonium chloride),具体例子包括可以从Rhodia Inc.商购得到的Jaguar系列(优选为Jaguar C-17),和可以从Aqualon商购得到的N-Hance聚合物系列。
其它合适的阳离子沉积聚合物包括合成阳离子聚合物。适用于本申请个人清洁组合物中的所述阳离子聚合物是水溶性的或水可分散的,非交联的阳离子聚合物,所述阳离子聚合物的阳离子电荷密度为约4meq/gm至约7meq/gm,优选为约4meq/gm至约6meq/gm,更优选为约4.2meq/gm至约5.5meq/gm。所选择的聚合物的平均分子量也必须为约1,000至约1 x 106,优选为约10,000至约500,000,更优选为约75,000至约250,000。
基于组合物的重量,所述阳离子聚合物在个人护理组合物中的浓度为约0.025%至约5%,优选为约0.1%至约3%,更优选为约0.2%至约1%。
用于清洁组合物中的可商购得到的合成阳离子聚合物的非限定性例子是可以从Rhodia,Cranberry,N.J.,U.S.A以商品名POLYCARE 133商购得到的聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
任选成分的其它非限定性例子包括选自以下的有益剂(benefit agents):维生素及其衍生物(例如,抗坏血酸、维生素E、乙酸生育酚酯(tocopherylacetate)等);防晒剂;增稠剂(例如,可以从Croda以CROTHIX得到的烷氧基多元醇酯);用于维持清洁组合物的抗微生物完整性的防腐剂;抗痤疮药剂(间苯二酚、水杨酸等);抗氧化剂;皮肤安抚和治疗剂如芦荟提取物、尿囊素等;螯合剂(chelators)和多价螯合剂(sequestrants);和适用于美观用途(aesthetic purposes)的试剂如香料(fragrances)、精油、皮肤感觉剂(skinsensates)、颜料、珠光剂(例如,云母和二氧化钛)、色淀、着色剂等(例如,丁子香油、薄荷醇、樟脑、桉油(eucalyptus oil)和丁子香酚),抗菌剂及其混合物。可以将这些材料以足以提供需要的益处的范围进行使用,这一点对于本领域技术人员是显而易见的。
另外,有利的是可以将根据本发明改性的颜料颗粒配制到任何涂料组合物或漆组合物(lacquer compositions)中,所述组合物包括例如溶剂型、粉末型、乳液型和含水型涂料组合物。作为复杂的多组分混合物,涂料组合物通常包含树脂、颜料、溶剂、增塑剂和其它常规添加剂。例如,将改性颜料颗粒配制到涂料组合物中的作用是:(i)向涂膜提供色彩;遮盖能力;物理特性(例如,硬度、强度、粘合性);以及改性颜料颗粒的改善耐候性;改性颜料颗粒的荧光、磷光、磁性、导电性和类似的固有性质,(ii)改善涂料组合物的流动性和涂覆期间的加工性能,和(iii)防止锈、霉菌生长和有害生物体的产生。因为这些原因,对颜料与树脂或分散剂的相容性进行了研究。颜料具有例如从亲水性至疏水性的各种性质,因此在所得的涂料组合物中导致色彩分离(color separation)和其它不希望的现象。当将根据本发明改性的颜料颗粒配制到涂料组合物中时,因为改性颜料表面均匀地且完全地覆盖有硅氧烷流体层,所以所述不希望的色彩分离没有出现。所得的涂层呈现出更多光泽。而且,由于用硅氧烷流体层将颜料的表面活性涂覆密封,所以可以有效地防止覆膜随时间推移而变质。而且,由于涂覆在改性颜料颗粒表面上的硅氧烷流体层非常薄并且透明,所以改性颜料的基础色调与未经处理的颜料相比基本上没有改变,但是强度显著提高并且呈现出更多金属光泽。因此,在改性之后不需要进行颜色校正。可用于本发明涂料组合物中的树脂媒介物的典型例子是常用的树脂,例如硝化纤维素、油改性醇酸树脂、蜜胺树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂和不饱和的聚酯树脂。
以下实施例描述本发明的某些实施方式,但是本发明不限于此。应理解的是,根据本申请披露的内容能够对披露的实施方式作出很多改变,但这些改变都在本发明的主旨和范围之内。因此这些实施例不意在限制本发明范围。确切地,本发明范围应该仅由随附权利要求及其等同物所确定。在这些实施例中,除非另外指明,给出的所有份数是以重量计。
实施例1-疏水性改性的银色珠光颜料颗粒
使颗粒尺寸小于85微米的银色珠光颜料(涂覆有二氧化钛的云母,Ciba)通过喷射研磨机(jet mill)。当通过喷射研磨机时,将占颜料重量5%的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷(Dow
2502)加入并在60℉至200℉的温度充分混合20分钟。然后,在处理之后对所述改性的颜料颗粒进行筛分,以除去较大颗粒。得到疏水性改性的银色珠光颜料颗粒。
实施例2-疏水性改性的青铜色(bronze)珠光颜料颗粒
使颗粒尺寸小于85微米的青铜色珠光颜料(涂覆有氧化铁的云母,Ciba)通过喷射研磨机。当通过喷射研磨机时,将占颜料重量6%的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷(Dow
2502)加入并在60℉至200℉的温度充分混合20分钟。然后,在处理之后对所述改性的颜料颗粒进行筛分,以除去较大颗粒。得到疏水性改性的青铜色珠光颜料颗粒。
实施例3-疏水性改性的高光彩银色珠光颜料颗粒
使颗粒尺寸小于150微米的高光彩银色珠光颜料(涂覆有二氧化钛的云母基青铜色珠光颜料,Ciba)通过喷射研磨机。当通过喷射研磨机时,将占颜料重量3%的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷(Dow
2502)加入并在60℉至200℉的温度充分混合20分钟。然后,在处理之后对所述改性的颜料颗粒进行筛分,以除去较大颗粒。得到疏水性改性的高光彩银色珠光颜料颗粒。
实施例4-将改性颜料颗粒加入指甲油中
将如本发明实施例1中所述的未经处理的银色珠光颜料和改性珠光颜料分别加入到占颜料重量5重量%的指甲油基料(naillacquer base)中,并且用螺旋桨式搅拌器恒速搅拌。加入后,排出两种指甲油。
目测评价显示,与未经处理的样品相比,根据本发明改性的珠光颜料明显地呈现出更多光泽。
实施例5-将改性颜料施用至人类皮肤
将如本发明实施例3中所述的改性的高光彩银色珠光颜料颗粒和未处理形式的高光彩银色珠光颜料颗粒用眼影涂敷器(eye shadow applicator)直接施用到皮肤上。据肉眼观察,根据本发明改性的珠光颜料颗粒的颜色结果明显更加强烈和闪烁。当用水漂洗时,如肉眼所观察的,未经处理的珠光颜料被洗掉,而改性珠光颜料几乎没有改变地保留在皮肤上。
这清楚地表明,本发明得到了出乎意料的积极结果。
实施例6-施用在水包油乳液中
将如本发明实施例1中所述的改性的银色珠光颜料和未处理形式的银色珠光颜料分别搅拌到占颜料重量10重量%的矿物油中,并且将该分散体添加至实验瓶(lab bottle)中的等量的水中。将所述瓶封闭并摇晃。未经处理的珠光颜料迁移至水相中并且颜色渗到水相中,因此导致水相脱色。根据本发明改性的珠光颜料留在油相中,并且颜色不渗到水相中,因此水相保持颜色不变。
这清楚地表明,本发明得到了出乎意料的积极结果。
实施例7-疏水性和皮肤感觉的测定
将根据本发明实施例2改性的珠光颜料和未处理形式的相同的青铜色珠光颜料分别加入到小碟中,并且用玻璃板将每个表面弄平。将一滴蓖麻油添加到每种颜料粉末的表面上。蓖麻油滴具有非常小的表面角(surfaceangle),并且立即渗入根据本发明实施例2改性的珠光颜料粉末中。据肉眼观察,由未经处理的珠光颜料制备的珠光颜料粉末呈现出更大的表面角,并且所述蓖麻油相当慢地迁移到未经处理的珠光颜料粉末中。
这清楚地表明,根据本发明改性的颜料呈现出高度的疏水性。
要求由10位擅长护肤品评定的成员组成的评审团将根据本发明实施例3改性的颜料和未处理形式的相同珠光颜料施用至他们的前臂皮肤。在一起对比中,10位成员全部发现,当施用至人类皮肤时,未经处理的颜料感觉不光滑(rough)和粗糙(raspy),而根据本发明实施例3改性的颜料感觉光滑和柔滑。
这个实验清楚地表明,根据本发明改性的颜料的皮肤感觉明显好于未经处理的颜料的皮肤感觉。
实施例8-亲水性的测定
将根据本发明实施例2改性的珠光颜料和未处理形式的相同的青铜色珠光颜料分别加入到小碟中,并且用玻璃板将每个表面弄平。将一滴水添加到每种颜料粉末的表面上。观察到的是,水滴立即被未经处理的珠光颜料粉末所吸收;而水滴在改性珠光颜料粉末上呈现出非常大的表面角,并且根本不渗透到根据本发明改性的颜料粉末中。
这清楚地表明,根据本发明改性的颜料没有呈现亲水性。
实施例9-改性颜料颗粒的低扬尘特性
使根据本发明实施例2改性的珠光颜料和未处理形式的相同的青铜色珠光颜料(每种100克)分别从30cm的高度落到单独的大碟子中。未经处理的珠光颜料呈大团落下并产生大量的灰尘。改性珠光颜料流动性更好,产生明显更少的灰尘并且根本不结成团块。
这清楚地表明,当进行处理时,根据本发明改性的颜料颗粒呈现出非常低的扬尘。
实施例10-眼影粉饼(Pressed Powder Eye-Shadow)
INCI(国际命名化妆品原料)商品名供应商浓度[%]
滑石Talc Micro Ace P-2Presperse,Inc.41.50
硬脂酸锌Zinc StearateWitco Corp.5.00
PTFE(聚四氟乙烯)Microslip 519Presperse,Inc.4.00
尼龙-12Nylon-12Lipo Chemicals4.00
云母Sericite PHNPresperse,Inc.10.00
群青Ultramarine BlueSensient Technologies5.00
锰紫Manganese VioletSensient Technologies10.00
亚铁氰化铁Ferric FerrocyanideSensient Technologies0.50
角鲨烷SqualaneLipo Chemicals5.00
苯氧基乙醇(和)辛二醇(CaprylylGlycol)(和)山梨酸Optiphen PlusInternational SpecialtyProducts1.00
根据实施例3改性的颜料14.00
将所有成分以初始相态称量并在混合器(osterizer)或合适的粉碎机(grinder)中混合在一起。当初始相态变得均匀并不含颜料斑点(pigment specks)时,将基料相(binder phase)缓慢地添加至粉末并手动混合,直到基料完全分散并均匀。再次用混合器对批料(batch)进行混合,使得所述粉末完全浸湿并使批料变得均匀。将本发明的改性颜料加入并缓慢地混合,使得所述改性颜料在批料中变得完全均匀。注意不要对改性珠光颜料进行过度研磨。当完成时,将完全混合的内容物贮存在密闭容器中,直到需要时。将小量的批料压制成眼影片(eye shadow pans)。
实施例11-O/W粉底化妆品
INCI商品名供应商浓度[%]
去离子水Deionized Water63.75
纤维素胶CMC 7H3SF GumHercules0.30
硅酸铝镁Veegum UltraRT Vanderbilt0.35
丁二醇Butylene GlycolLipo Chemicals4.50
卵磷脂Alcolec SAmerican Lecithin0.20
三乙醇胺Triethanolamine 99%Lipo Chemicals1.20
二氧化钛Titanium DioxideKronos8.00
氧化铁Red Iron OxideSun Chemical0.40
氧化铁Yellow Iron OxideSun Chemical0.80
氧化铁Black Iron OxideSun Chemical0.10
对羟基苯甲酸甲酯Methyl ParabenLipo Chemicals0.20
硼硅酸铝钙(CalciumAluminum Borosilicate)LuxsilPotters Industries2.00
异二十烷(Isoeicosane)Permethyl 102APresperse Inc.10.00
异硬脂酸Isostearic AcidLipo Chemicals1.00
硬脂酸Stearic AcidLipo Chemicals2.50
单硬脂酸甘油酯LIPO GMS 450Lipo Chemicals1.50
偏苯三酸三癸基酯(Tridecyl Trimellitate)Liponate TDTMLipo Chemicals1.00
单硬脂酸甘油酯LIPO GMS 470Lipo Chemicals1.00
对羟基苯甲酸丙酯Propyl ParabenLipo Chemicals0.20
根据本发明实施例2改性的颜料1.00
将水相成分称取在合适的容器中并开始混合,以将胶状物(gums)浸湿。在混合器或等同的研磨机中对色料相(color phase)进行预研磨。当对胶状物水合并使所述相变得均匀时,将所述研磨过的色料相添加至水相并混合,直到将所有色料分散。一边进行充分混合,一边开始将水相成分加热至75℃。在单独的容器中,称取油相成分并开始加热至75-80℃。当两相变得均匀并处于适当的温度时,一边连续混合,一边将油相缓慢添加至水相。将批料混合15分钟,然后开始冷却至25℃。在25℃,将批料移除并贮存在密闭容器中,以待准备填充。
实施例12-保湿剂
部分(phase)INCI名称商品名供应商份数
A去离子水DI WaterN/A适量至100
A菌核胶(Sclerotium Gum)Tinocare GLCiba SC1.00
ASalcare SC 96Ciba SC3.00
B苄基聚氧丙烯(3)醚肉豆蔻酸酯Crodamol STSCroda5.00
B异壬酸十六/十八烷酯Cetiol SNCognis5.00
B本发明实施例2的珠光颜料Ciba SC0.50
C苯氧基乙醇和辛二醇和山梨酸Optiphen PlusISP0.50
C香料FragranceN/A0.50
将A成分混合并加热至80℃。将B添加至A。
将C成分混合并加热至80℃。将C添加至A和B的混合物,同时连续混合10-15分钟。一边进行良好混合,一边冷却至25℃。贮存在密闭容器中,以待准备填充。在室温进行填充。
实施例13-珠光唇膏
INCI名称商品名供应商份数
白蜂蜡Beeswax,whiteKahl & Co8.00
小烛树蜡Candelilla WaxRita Corp.4.50
巴西棕榈蜡Carnauba Wax #1Strahl & Pitsch6.00
异二十烷Permethyl 102APresperse6.00
聚异丁烯Permethyl 104APresperse3.50
棕榈酸异丙酯Crodamol IPPCroda11.00
偏苯三酸三癸基酯Liponate TDTMLipo Chemicals10.00
甘油三(辛酸/癸酸)酯Liponate GCLipo Chemicals4.00
棕榈酸乙基己酯Ceraphyl 368ISP8.35
对羟基苯甲酸丙酯Nipasol MClariant0.10
季戊四醇四(二叔丁基羟基氢化肉桂酸)酯(PentaerythritylTetra-di-t-butylHydroxyhydrocinnamate)Tinogard TTCiba SC0.05
蓖麻油Castor Oil USPSud Chemie加至100
氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑Unipure Red LC831Unipure Yellow LC181Unipure Black LC989Sensient适量
根据本发明实施例3的珠光颜料10.00
在70-80℃将所有固体蜡熔化,并在所述蜡熔化后在搅拌下加入剩余成分。当搅拌均匀时,注入唇膏模具并冷却至室温。将唇膏从模具移除。
实施例14-唇膏
操作:
将部分A混合到一起,加热至90-105℃之间,并混合均匀。然后,添加部分B,同时进行搅拌,直到搅拌均匀。当将唇膏注入模具时,维持唇膏温度高于70℃。
实施例15-中等防护防晒剂(Medium Protection Sunscreen)
操作:
在适当的容器中加入部分A并开始中速搅拌。
加入部分B并混合均匀。
加入部分C,然后加入部分D并混合均匀。
实施例16-不含滑石的散扑面粉
操作:
将A研磨在一起直到充分分散。将B加入A并混合均匀。
实施例17-水包油面部粉底(Facial Foundation)
操作:
使用均化器将部分A中的成分混合,并开始加热至80℃。将部分B和C加入并均化1小时。在单独的烧杯中,将部分D中的成分混合,加热至80℃并混合均匀。在部分D中的所有成分变得均匀之后,缓慢添加至主体部分,同时连续进行均化。将部分D完全加入之后,在80℃均化15分钟,然后开始冷却混合物。在60℃转换为使用中速搅拌的浆式混合。将部分E加入并混合,直到得到均匀混合物。在50℃将部分F加入。将混合物冷却至室温。
实施例18-眼影粉饼(红色)
操作:
将各成分合并,并且混合均匀。加热至100℃并以2000psi(磅/英寸2)的压力压制。
实施例19-指甲油(紫色)
操作:
将部分A合并,并且混合均匀。将部分B在单独的容器中合并,并且混合均匀。将部分B添加至部分A,同时进行搅拌,直到搅拌均匀。
实施例20-疏水性改性的银色珠光颜料颗粒
使颗粒尺寸小于85微米的银色珠光颜料(涂覆有二氧化钛的云母,Ciba)通过喷射研磨机。当通过喷射研磨机时,将占颜料重量5%的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷/二甲基聚硅氧烷(重量比为1:1)加入并在72℉至180℉的温度充分混合20分钟。然后,在处理后对改性颜料颗粒进行筛分,以除去较大的颗粒。得到疏水性改性的银色珠光颜料颗粒。