从由前体氢化获得的混合物中生产和分离甘露醇和山梨醇的方法.pdf

本发明涉及处理含有甘露醇原料(前体)的基质的改进方法，其中所有获得的级分均可被回收，因此减少浪费。

1.  将含有果糖和/或甘露糖的基质(1)分离为多个级分(X、Y、Z)的方法，所述基质(1)含有甘露醇前体，所述方法包括以下步骤：
a)将所述基质(1)氢化为经氢化的基质(2)；
b)将该经氢化的基质(2)通过连续过程进行色谱分离，得到：
-富含甘露醇的级分(z1)，
-第一山梨醇级分(X)，其具有高纯度并含有小于0.2％总还原糖，
-第二山梨醇级分(Y)；
(c)将富含甘露醇的级分(z1)结晶为作为结晶甘露醇的第三级分(Z)，并形成母液(3)；
(d)将该母液(3)重新添加至该经氢化的基质中。

2.  根据权利要求1的方法，其特征在于所述富含甘露醇的级分(z1)含有至少60％甘露醇干物质。

3.  根据权利要求1或2的方法，其特征在于所述第一山梨醇级分(X)含有至少98％山梨醇。

4.  根据上述权利要求之一的方法，其特征在于至少两个且最多六个串联连接的树脂床用于色谱分离(4a，4b)。

5.  根据上述权利要求之一的方法，其特征在于以下分离方案之一用于色谱分离：SSMB、ISMB、MCI或NMCI。

6.  根据上述权利要求之一的方法，其特征在于上述基质(1)为含有果糖和/或甘露糖的碳水化合物组合物。

7.  根据上述权利要求之一的方法，其特征在于上述基质(1)选自以下组合物之一：转化糖、葡萄糖-果糖糖浆、富含果糖的糖浆、菊粉水解物、或含甘露糖的糖浆。

8.  根据上述权利要求之一的方法，其特征在于，以干重计，所述氢化的基质(2)包含，20-60％甘露醇、40-80％山梨醇和0.1-5％其他糖醇，且各组分的总量不超过100％。

9.  根据上述权利要求之一的方法，其特征在于，以干重计，所述氢化的基质(2)包含，23-30％甘露醇、70-78％山梨醇和0.1-5％其他糖醇，且各组分的总量不超过100％。

10.  将含有果糖和/或甘露糖的基质(1)分离为多个级分(X、Y、Z)的方法，所述基质(1)含有甘露醇前体，所述方法包括以下步骤：
a)将上述基质(1)氢化为经氢化的基质(2)；
b)将经氢化的基质(2)结晶，由此形成含有结晶甘露醇的第三级分(Z)和母液(3)；
c)将形成的母液(3)色谱分离，得到：
-富含甘露醇的级分(z1)，
-第一山梨醇级分(X)，其具有高纯度并含有小于0.2％总还原糖，和
-第二山梨醇级分(Y)；
d)将形成的富含甘露醇的亚级分(z1)重新加入至该经氢化的基质(2)中用以结晶。

从由前体氢化获得的混合物中生产和分离甘露醇和山梨醇的方法
用于处理含有甘露醇前体的基质的方法
技术领域
本发明涉及处理含有甘露醇原料(前体)的基质的改进方法，其中所有获得的级分均可被回收，因此减少浪费。
背景技术
甘露醇为多元醇(糖醇)，其广泛用作天然甜味剂、抗结块剂和/或充填剂。它是果糖或甘露糖的氢化产物。
果糖在氢化中，只有50％的物质转化为甘露醇，其余部分被氢化成山梨醇。甘露糖本身不可通过市售得到，但是其可以从葡萄糖通过化学异构化方法生产。葡萄糖和甘露糖的混合物就是这样获得的，然后氢化。含有甘露醇前体的可用于生产甘露醇的合适的且经济上可得的基质可选自以下：蔗糖、转化糖(大致相同量的葡萄糖和果糖的混合物)、高果糖玉米糖浆(HFCS)、果糖和葡萄糖和/或富含果糖或甘露糖的聚合物。
现有技术中已经提到使用上述多种基质作为起始原料生产甘露醇的众多方法。在许多专利公开文本中，富含果糖的糖溶液(如转化糖)被氢化，之后，甘露醇从反应混合物中结晶，且富含山梨醇以及大量的甘露醇且有时其它杂质的糖浆被作为残余物留下。这种专利公开的例子包括AU 3771172、EP 0202168和美国专利3,632,656。然而，大多数文献没有提及进一步的细节来阐述关于所谓的富含山梨醇的级分具体发生了什么。
在美国专利3,864,406中，描述了分离通过氢化转化糖获得的山梨醇和甘露醇的混合物的方法。在该方法中，将混合物进行色谱分离，得到甘露醇和山梨醇的高纯度的级分。所述方法是不连续的，并导致多种级分的相当大的稀释。
最近的方法描述在国际专利WO2012/045985中。该文献描述了使用转化糖作为原料用于生产山梨醇糖浆的方法，该山梨醇糖浆具有不超过0.2％的还原糖的总量和小于1％的甘露醇的含量。在该方法中，蔗糖在转化糖溶 液中水解，该转化糖溶液是通过模拟移动床(SMB)技术分离成一方面具有至少99.3％，优选99.7％糖含量的葡萄糖糖浆，和另一方面富含果糖的糖浆。然后，将葡萄糖糖浆氢化成高纯度的山梨醇糖浆。根据相同的方法，果糖糖浆可被单独氢化并做进一步处理以分离出甘露醇。使用该果糖级分的另一种方法由以下组成：使其异构化以获得转化糖浆，然后可将其与原料组合进行色谱步骤。但是，WO2012/045985不涉及同时生产高纯度山梨醇和结晶甘露醇。
很显然，在WO2012/045985中的富含果糖的亚级分用于生产甘露醇的情况中，需要并行的(parallel)氢化步骤。然后可进行结晶步骤，得到结晶甘露醇和第二富含山梨醇的级分。另一种方法可包括将经氢化的物质色谱分离，然后结晶甘露醇级分。
上文明显表明，从包含甘露醇前体(原料)的来源(基质)生产高纯度山梨醇(<0.2％总还原糖)和结晶甘露醇，包括至少四个步骤，尤其是至少有一次色谱分离、二次氢化和一次结晶步骤。在本发明的范围内，术语“总还原糖”是指酸性处理山梨醇级分后，用贝特氏重量法(Bertrand's gravimetric method)确定的还原糖的量。
德国专利公开DE 19612826描述了用于生产高纯度的山梨醇的另一种方法。根据该申请，通过该方法得到的高纯度的山梨醇必须含有至少99.5％的山梨醇和小于0.15％的总还原糖。在该方法中，以干物质(DM)计，包含97-99％葡萄糖的葡萄糖糖浆被用作原料。所描述的方法包括色谱分离方法，其中含有98-99％山梨醇的山梨醇溶液在其中得到三种级分的特定的色谱柱构造中处理。从一个级分转为下一个级分的执行取决于洗出液的折射率(refractive index)。
在DE19612826中描述的方法是有缺点的，因为需要非常大量的水来实施该方法，同时用作基质的葡萄糖糖浆还必须具备初始的高纯度。此外，该系统的处理容量是非常低的。
在DE19612826和WO2012/045985中得到的高纯度山梨醇特别适合用在需要高的热稳定性的化学反应(如生产异山梨醇、脱水山梨醇酯、或聚醚多元醇)中。
发明内容
考虑到上述情况，很显然的是，本发明的目的可被定义为：使用含有甘露醇前体的基质，同时生产高纯度的山梨醇级分和结晶甘露醇以及第二富含山梨醇级分的技术上可行的方法。该方法应仅包含有限数量的步骤，它可仅使用简单的公众已知的生产设备实施，它应当适用于多种基质，并且通过该方法获得的所有级分都应回收为高附加值的产品。
本发明的目的是通过提供将含有甘露醇前体的基质分离为多个级分的方法实现的，其包括以下步骤：
(a)将上述基质氢化为经氢化的基质；
(b)将经氢化的基质用连续过程进行色谱分离，得到：
-富含甘露醇的级分，
-含有小于0.2％总还原糖，优选小于0.15％总还原糖的高纯度的第一山梨醇级分，和
-第二山梨醇级分；
(c)将富含甘露醇的级分结晶为结晶甘露醇的第三级分，其中形成母液；
(d)将该母液重新添加至所述经氢化的基质中。
步骤(b)，具体是将经氢化的基质色谱分离，通过连续过程发生，即色谱分离是通过步骤的重复循环进行的而没有中断。
在本发明的范围内，术语“富含甘露醇”应理解为是指该级分以干物质计，包含至少60％的甘露醇，优选至少64％的甘露醇干物质，并进一步优选至少67％甘露醇干物质。
第一山梨醇级分(X)优选含有至少98％的山梨醇。特别是，第一山梨醇级分应包含<0.2％，且更优选<0.15％的总还原糖。
根据本发明的方法的更优选的实施方案，至少两个且最多六个串联连接的树脂床用于色谱分离。具体地，使用以下分离方案之一用于色谱分离：SSMB、ISMB、MCI或NMCI。特定方案的选择取决于基质。
用于此方法的基质优选为含有果糖和/或甘露糖的碳水化合物组合物。尤其，所述基质选自以下组合物之一：转化糖、葡萄糖-果糖糖浆、富含果糖的糖浆、菊粉水解物、或含甘露糖的糖浆。含甘露糖的糖浆可以通过葡萄糖的化学异构化或通过水解葡甘露聚糖得到。这些基质氢化后，可在色谱步骤(步骤b)之前实施精炼，以增加色谱分离方法的稳定性。
用于多元醇的色谱分离的典型树脂是钙形式的磺化的聚苯乙烯，具有可以赋予树脂物理稳定性的适宜的二乙烯基苯(DVB)交联度。树脂粒子的磺酸官能团导致在水性介质中膨胀。所得微孔树脂珠子能吸收水和溶解的非离子物质。交联的典型的范围是2-15％，优选3-8％交联。这种树脂的已知例子为DIAION UBK 555(三菱化学公司)和DOWEX*MONOSPHERE*N279Ca(陶氏化学公司)。
根据本发明的方法的特定的实施方案中，经色谱分离的经氢化的组合物包含，以干物质计，约20-60％的甘露醇、约40-80％山梨醇、和0.1-5％的其它糖醇，且各组分的总量不超过100％。更优选，经色谱分离的氢化的组合物含有，以干物质计，23-30％的甘露醇、70-78％的山梨醇和0.1-5％的其它糖醇。
在本发明的方法的另一个实施方案中，省略了步骤(c)和(d)，并且步骤(a)后，使经氢化的基质进行结晶步骤，其中形成具有结晶甘露醇的第三级分和母液。接着，将母液根据步骤(b)进行色谱分离，此后形成的富含甘露醇的亚级分再循环至经氢化的基质中以进行结晶。
现在本发明将基于下面的描述和本发明的详细的方法的实施例进一步详细说明。作为本说明书的目的只是为了提供说明性示例，它决不应解释为限制本发明应用或权利要求中所指定的专利权的范围。
附图说明
在本说明书中，将通过参考数字提及附图，其中附图如下：
-图1是根据本发明的方法的示意图；
-图2是按照本发明的方法的另一个实施方式的示意图；
-图3是适宜进行根据本发明的方法的色谱分离的装置的示意图。
根据本发明的方法适用于处理包含甘露醇前体的基质(1)，如转化糖、葡萄糖-果糖糖浆、富含果糖的糖浆、菊粉的水解物、和含甘露糖的糖浆，采用的方式是使高纯度的山梨醇级分(X)，结晶甘露醇(Z)和富含山梨醇的级分(Y)可同时生成。
根据本发明的方法，基质(1)被首先氢化以得到经氢化的基质(2)。氢化后，将该经氢化的基质(2)进行色谱分离步骤，产生富含甘露醇的级 分(z1)、含有至少98％的山梨醇和<0.2％且优选<0.15％总还原糖的高纯度的山梨醇级分(X)、和第二富含山梨醇的级分(Y)。然后将富含甘露醇的级分(z1)进行结晶步骤。在此结晶步骤后，结晶甘露醇(Z)从母液(3)中分离，母液随后被加到经氢化的基质(2)中。此方法示意性地示于图1。
根据本发明的方法的另一个实施方式，首先将经氢化的基质(2)进行结晶，其中存在的甘露醇的一部分以结晶形式被回收，然后将母液进行色谱分离。因此，该母液(3)被分离成包含至少98％的山梨醇和<0.2％并优选<0.15％的总还原糖的高纯度山梨醇级分(X)、第二富含山梨醇的级分(Y)和富含甘露醇的级分(z1)，z1再循环经氢化的基质中以进行结晶。这在图2示意性示出。
色谱分离使用具有串联连接的有限数量的树脂床的设备进行，其中床的数量为2-6个。多种分离方法可用于此过程，如SSMB、ISMB、MCI或NMCI，这取决于何种方法最适用于所用基质。
在根据本发明的方法的特定的实施方案中，色谱分离过程包括使用串联连接的两个树脂床(4a和4b)，所述方法包括下列步骤的重复(参见图3)：
·在第一树脂床(4a)的顶端引入待分离的糖浆，且同时经由第二树脂床(4b)的出口提取相同体积的富含甘露醇的级分(z1)。上述糖浆已经被氢化并从一个所谓的糖浆进料槽(5)供给。这个进料槽(5)通过装备有进料泵(6)和流量计(7)的导管连接至该糖浆的储槽(8)
·在第二树脂床(4b)的顶部引入去矿质水，同时将在第二树脂床(4b)的出口收集的相同体积循环至色谱分离系统的进料槽(5)。该系统配备有去矿质水储槽(9)，以确保去矿质水供应充足。
·连接第二树脂床(4b)的排出口至第一树脂床(4a)的入口，并通过配备有流量计(11)的循环泵(10)将产品循环，
·在第一树脂床(4a)的顶部引入去矿质水，并同时在第二树脂床(4b)的出口收集相同体积的高纯度山梨醇级分(X)，
·在第一树脂床(4a)的顶部引入去矿质水，并同时在第二树脂床(4b)中的出口收集相同体积的第二富含山梨醇的级分(Y)，
·连接第二树脂床(4b)的排出口至第一树脂床(4a)的入口，并通过循环泵(10)将产品循环。
一些实施例是在下面列出，以进一步解释本发明的方法：
实施例1：
生产富含甘露糖的糖浆：
将1升的Dowex MSA-1(由陶氏化学公司制造的大孔、强碱性阴离子交换树脂)浸在250g/L的钼酸钠的水溶液中12小时，并轻轻搅拌。在此期间，加入足够量的1N盐酸溶液以保持pH为3.5。然后，将树脂放在双壁柱中并用去矿质水洗涤，直到所有残留在溶液中的钼酸盐被除去，然后重新调节至pH值至3.5。
现将该柱加热至85℃，并以0.5BV/小时加入40Bx葡萄糖糖浆(96％葡萄糖，干物质)。将该柱的流出物收集并同时分析甘露糖含量。调节钼酸盐填充柱的进料速率，以在柱的出口处保持甘露糖含量为26％±1％干物质。
实施例2:
从化学异构化的高右旋糖(dextrose)糖浆生产富含山梨醇和甘露醇的糖浆：
将实施例1中的糖浆通过串联连接的H+形式的Dowex 88树脂床(由陶氏化学公司制造的强酸性阳离子交换树脂)和游离胺形式的Dowex 66树脂床(由陶氏化学公司制造的弱碱性阴离子交换树脂)进行纯化。
将经精炼的糖浆浓缩至50Bx，且加入3％w/w的5％Ru/CP催化剂9017(BASF)。将悬浮液加入到反应器中，并加热至105℃，同时在40巴氢气的压力搅拌，直至停止消耗氢气。将反应器冷却，滤除催化剂，并将澄清糖浆以0.5BV/小时在60℃引入并通过OH-形式的Dowex MSA-1树脂床(由陶氏化学公司制造的大孔、强碱性阴离子交换树脂)，以除去剩余的还原糖。通过使该糖浆在30℃和以2BV/小时穿过H+形式的Lewatit S8528树脂床(由Lanxess制的弱酸性阳离子交换树脂)以进一步精炼。通过加入0.05N的NaOH将该精炼糖浆的pH值调整至6.0。
实施例3:
从高果糖糖浆生产富含山梨醇和甘露醇的糖浆。
将Isosweet 111(由Syral Belgium NV制造的高果糖糖浆)稀释到50Bx并加入3％w/w的5％Ru/CP 9017催化剂(BASF)。将悬浮液加入到反应 器中，并加热至105℃，同时在40巴氢气的压力搅拌，直至停止消耗氢气。将反应器冷却，滤除催化剂，并将澄清糖浆以0.5BV/小时在60℃引入并通过OH-形式的Dowex MSA-1树脂床(由陶氏化学公司制造的大孔、强碱性阴离子交换树脂)，以除去剩余的还原糖。通过使该糖浆在30℃和以2BV/小时穿过H+形式的Lewatit S8528树脂床(由Lanxess制的弱酸性阳离子交换树脂)而进一步精炼。通过加入0.05N的NaOH将该精炼糖浆的pH值调整至6.0。
实施例4:
从由葡萄糖化学异构化得到的甘露醇糖浆同时生产高纯度山梨醇、非结晶山梨醇和结晶甘露醇。
将根据实施例2生产的且含26.3％甘露醇和65.8％山梨醇(剩余物由DP2和更高级的多元醇与裂解产物组成)的糖浆浓缩至55Bx并通过色谱分离分为3种级分。
色谱分离设备在图3中示意，且其包括串联的2个双壁柱(4a和4b)，每个高度为1m，可用内部体积为2.35L，在80℃储存。将该柱用DIAION UBK555(三菱化学公司)分离树脂填充。该系统还包括3个温度控制到80℃的槽：20L糖浆储槽(8)、2L糖浆进料槽(5)，和50L去矿质水槽(9)。该系统还包括糖浆计量泵(6)、循环泵(10)、流量计(7，11)，和所需的电磁阀和连接导管。
分离过程包括以下步骤的重复：
1.将来自糖浆进料槽的0.5L甘露醇糖浆以1.4L/小时在柱1(4a)顶端引入，同时，在柱2(4b)的出口收集0.5L产物级分(z1)(甘露醇级分)。
2.将来自去矿质水槽(9)的0.126L去矿质水以1.4L/小时在柱2(4b)的顶端引入，同时，将来自柱2(4b)的出口的0.126L产物再循环至色谱分离系统的糖浆进料槽(5)。
3.将柱1的入口和柱2的出口通过循环泵连接，并使产物以1.4L/小时的流速通过柱2的出口循环至柱1的入口，保持26分钟。
4.在柱1的顶端以1.4L/小时添加0.423L去矿质水，同时，在柱2的出口收集0.423L产物级分2(高纯度山梨醇)。
5.在柱1的顶端以1.4L/小时添加0.987L去矿质水，同时，在柱2(4b)的出口收集0.987L产物级分3(非结晶山梨醇)。
6.将柱1的入口和柱2的排出口通过循环泵连接，并将产物以1.4L/小时的流速通过柱2的出口循环至柱1的入口，保持53分钟。
在进行上述6个步骤的5次循环后，所有的级分在Bx和组成方面被稳定化。在随后的32个循环中，所有的甘露醇级分(z1级分)被收集并浓缩为具有57％干物质的含量和67.9％的纯度的甘露醇糖浆。
将该糖浆放置在3L的实验室结晶器(商标为Labo Service Belgium)中，并加热至80℃保持3小时。在此之后，将结晶器冷却，同时以1℃/小时的速率轻轻搅拌。当结晶器内温度达到72℃时，将D-甘露醇晶体(Merck1.05980.9050)作为晶种材料加入。该晶种材料的含量为进料溶液的0.2％干物质。以1℃/小时继续冷却至30℃。将结晶物质转移到Rousselet-Robatel RC30VxR离心机，并且将晶体和母液分离。将晶体滤饼用去矿质水(每kg晶体使用30ml去矿质水)在室温洗涤3次。
收集母液和洗涤液，并将其以1/3.8份DM/DM的比率与实施例2中制备的甘露醇糖浆混合。所得到的糖浆具有29.3％的甘露醇含量并被浓缩至55Bx。
现将该糖浆用作另一个如上所述的6步色谱分离过程的进料溶液。将前5个循环的甘露醇级分(第一级分)除去。收集接下来的25个循环的甘露醇级分，并将其浓缩为具有71％的纯度和56％干物质含量的甘露醇糖浆，该糖浆的甘露醇与水之比与具有57％干物质含量和67.9％纯度的甘露醇糖浆的甘露醇与水之比相似。现将新的甘露醇糖浆进行如上文所述的结晶、晶体分离、和洗涤的相同循环。收集母液和洗涤液，并将其以1/3.8份的DM/DM的比率与如实施例2中制备的甘露醇糖浆混合。所得到的糖浆具有30.0％干物质的甘露醇纯度并被浓缩至55Bx。
此方法包含：
a)经由色谱分离生产适于结晶的甘露醇级分，
b)在结晶、晶体分离和洗涤中，生产合并的母液和洗涤液的级分，
c)将该合并的母液和洗涤液级分以1/3.8份DM/DM的比率与实施例2中生产的甘露醇糖浆混合，和
d)在进行上述a)步骤的色谱分离之前，将得到的混合物浓缩至55Bx，浓缩再重复两次直到所有级分显示稳定的组成。在这些重复结束后，发现以下产率和纯度：
·甘露醇晶体：26％的产率(晶体干物质/进料溶液干物质)和98.8％的纯度，
·高纯度山梨醇：40％产率(山梨醇干物质/进料溶液干物质)，98.6％纯度和0.2％总还原糖，
·非结晶山梨醇：34％的产率(山梨醇干物质/进料溶液干物质)和77.8％的纯度。
实施例5:
从氢化的HFCS糖浆同时生产高纯度山梨醇、非结晶山梨醇和结晶甘露醇。
将根据实施例3生产且含21.3％甘露醇和73.8％山梨醇干物质(剩余物由DP2和更高级的多元醇与裂解产物组成)的糖浆浓缩至55Bx并通过色谱分离分为3种级分。该色谱分离设备与实施例4中描述相同。
分离过程包括以下步骤的重复：
1.将来自糖浆进料槽的0.45L甘露醇糖浆以1.4L/小时的流速在柱1顶端引入，同时，在柱2(4b)的出口收集0.45L产物级分(z1)(甘露醇级分)。
2.将来自去矿质水槽的0.176L去矿质水以1.4L/小时在柱2的顶端引入，同时，将来自柱2的出口的0.176L产物再循环至色谱分离系统的糖浆进料槽(5)。
3.将柱1的入口和柱2的排出口通过循环泵连接，并将产物以流速1.4L/小时通过柱2的出口循环至柱1的入口，保持26分钟。
4.在柱1的顶端以1.4L/小时添加0.380L去矿质水，同时，在柱2(4b)的出口收集0.380L产物级分(X)(高纯度山梨醇)。
5.在柱1的顶端以1.4L/小时添加1.030L去矿质水，同时，在柱2(4b)的出口收集1.030L产物级分(Y)(非结晶山梨醇)。
6.将柱1(4a)的入口和柱2(4b)的排出口通过循环泵连接，并将产物以1.4L/h通过柱2(4b)的出口再循环至柱1(4a)的入口，保持53分钟。
在将上述6个步骤的循环5次后，所有的级分在Bx和组成方面被稳定化。在随后的32个循环中，所有的甘露醇级分(z1级分)被收集并得到具有59.3％干物质含量和61.3％纯度的浓缩的甘露醇糖浆。
将该糖浆放置在3L的实验室结晶器(商标为Labo Service Belgium)，并加热至80℃保持3小时。在此之后，将结晶器冷却，同时以1℃/小时的速 率轻轻搅拌。当结晶器内温度达到72℃时，将D-甘露醇晶体(Merck1.05980.9050)作为晶种材料加入。该晶种材料的含量为进料溶液的0.2％干物质。以1℃/小时继续冷却至30℃。将结晶物质转移到Rousselet-Robatel RC30VxR离心机，并且将晶体和母液分离。将晶体滤饼用去矿质水(每kg晶体使用30ml去矿质水)在室温洗涤3次。收集母液和洗涤液，并将其以1/4份DM/DM的比率与实施例3中制备的甘露醇糖浆混合。所得到的糖浆的甘露醇含量为23.9％并被浓缩至55Bx。
现将该糖浆用来作为如上所述的随后的6步色谱分离的进料溶液。将前5个循环的甘露醇级分(z1级分)除去。收集接下来的25个循环的甘露醇级分，并将其浓缩为具有64.7％的纯度和58％干物质含量的甘露醇糖浆，该糖浆的甘露醇与水之比与具有59.3％干物质含量和61.3％纯度的甘露醇糖浆的甘露醇与水之比相似。现将新的甘露醇糖浆进行如上文所述的结晶、晶体分离和洗涤的相同循环。收集母液和洗涤液，并将其以1/4份干物质的比率与实施例2中制备的甘露醇糖浆混合。所得到的糖浆具有24.5％的甘露醇含量并被浓缩至55Bx。
此方法包含以下：
e)经由色谱分离生产适于结晶的甘露醇级分，
f)在结晶、晶体分离和洗涤中，生产合并的母液和洗涤液的级分，
g)将该合并的母液和洗涤液级分以1/4份干物质的比率与实施例3制备的甘露醇糖浆混合，和
h)在进行上述e)步骤的色谱分离之前，将得到的混合物浓缩至55Bx，浓缩再重复两次直到所有级分显示稳定的组成。
在这些重复结束后，发现以下产率和纯度：
·甘露醇晶体：21％的产率(晶体干物质/进料溶液干物质)和98.8％的纯度；
·高纯度山梨醇：43％的产率(山梨醇干物质/进料溶液干物质)，98.8％的纯度和0.15％总还原糖；
·非结晶山梨醇：36％的产率(山梨醇干物质/进料溶液干物质)和86.3％的纯度。