太阳能电池密封材片的制造方法.pdf

本发明的太阳能电池密封材片的制造方法包括下述工序：通过使添加剂A含浸在以聚烯烃系树脂为主成分的颗粒中来制作含有添加剂的颗粒的工序；将上述含有添加剂的颗粒从挤出成型机(100)的供给口(101)投入到料筒(103)内，在料筒(103)内将包含上述聚烯烃系树脂和上述添加剂A的树脂组合物进行熔融混炼的工序；和从挤出成型机(100)的模头(109)，将上述树脂组合物挤出成型为片状的工序。

1.  一种太阳能电池密封材片的制造方法，其包括下述工序：
通过使添加剂A含浸在以聚烯烃系树脂为主成分的颗粒中来制作含有添加剂的颗粒的工序，
将所述含有添加剂的颗粒从挤出成型机的供给口投入到料筒内，在所述料筒内将包含所述聚烯烃系树脂和所述添加剂A的树脂组合物进行熔融混炼的工序，和
从所述挤出成型机的模头，将所述树脂组合物挤出成型为片状的工序。

2.  根据权利要求1所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述添加剂A为液状。

3.  根据权利要求1所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述添加剂A是通过将至少1种固体添加剂分散或溶解在液体添加剂中而调制的。

4.  根据权利要求3所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述液体添加剂为选自由有机过氧化物和硅烷偶联剂所组成的组中的至少1种添加剂。

5.  根据权利要求3所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述固体添加剂为选自由紫外线吸收剂、耐热稳定剂和光稳定剂所组成的组中的至少1种添加剂。

6.  根据权利要求1所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
在所述进行熔融混炼的工序中，
从设置在所述供给口到螺杆的前端之间的注入喷嘴，进一步向所述料筒内添加与所述添加剂A相同种类或不同种类的添加剂B。

7.  根据权利要求6所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述添加剂B为液状。

8.  根据权利要求6所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述添加剂B是通过将至少1种固体添加剂分散或溶解在液体添加剂中 而调制的。

9.  根据权利要求6所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述添加剂B包含交联助剂。

10.  根据权利要求6所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述添加剂B实质上不包含选自由有机过氧化物和硅烷偶联剂所组成的组中的至少一方的添加剂。

11.  根据权利要求6所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
相对于所述聚烯烃系树脂100重量份，
所述添加剂A包含有机过氧化物0.1重量份以上3.0重量份以下和硅烷偶联剂0.1重量份以上4.0重量份以下，
所述添加剂B包含交联助剂0.05重量份以上5重量份以下。

12.  根据权利要求1所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
在所述制作含有添加剂的颗粒的工序中，
将所述颗粒和所述添加剂A供给至搅拌混合机内，进行搅拌混合，从而使所述添加剂A含浸在所述颗粒中。

13.  根据权利要求12所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
通过所述搅拌混合机的电动机动力值确认所述添加剂A在所述颗粒中的含浸状态。

14.  根据权利要求1所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述聚烯烃系树脂在液状交联助剂中在50℃浸渍3小时时的重量变化率为3重量％以下。

15.  根据权利要求14所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
液状的所述交联助剂为三烯丙基异氰脲酸酯。

16.  根据权利要求1所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述聚烯烃系树脂为乙烯-α-烯烃共聚物。

17.  根据权利要求16所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述乙烯-α-烯烃共聚物包含乙烯和碳原子数3～20的α-烯烃，
所述乙烯-α-烯烃共聚物所包含的、来源于所述乙烯的构成单元的含有比 例为80～90mol％，来源于碳原子数3～20的所述α-烯烃的构成单元的含有比例为10～20mol％。

太阳能电池密封材片的制造方法
技术领域
本发明涉及太阳能电池密封材片的制造方法。
背景技术
地球环境问题、能源问题等日益严重，作为洁净并且不用担心枯竭的能源生成手段，太阳能电池受到关注。在将太阳能电池在建筑物的屋顶部分等室外使用的情况下，一般以太阳能电池模块的形式使用。
上述的太阳能电池模块，一般而言，通过以下步骤来制造。首先，制造由多晶硅、单晶硅等而形成的结晶型太阳能电池元件(以下，表述为单元。)、或使无定形硅、结晶硅等在玻璃等基板上形成数μm的非常薄的膜而获得的薄膜型太阳能电池元件等。
为了获得结晶型太阳能电池模块，首先，按照太阳能电池模块用保护片(正面侧透明保护构件)/太阳能电池密封材片/结晶型太阳能电池元件/太阳能电池密封材片/太阳能电池模块用保护片(背面侧保护构件)的顺序叠层而形成叠层体。接着，将所得的叠层体加压和加热而一体化。然后，通过使太阳能电池密封材交联固化来制造太阳能电池模块。
另一方面，为了获得薄膜系太阳能电池模块，按照薄膜型太阳能电池元件/太阳能电池密封材片/太阳能电池模块用保护片(背面侧保护构件)的顺序叠层而形成叠层体。接着，将所得的叠层体加压和加热而一体化。然后，通过使太阳能电池密封材交联固化来制造太阳能电池模块。
这样制造的太阳能电池模块具有耐气候性，也适于建筑物的屋顶部分等室外的使用。
作为太阳能电池密封材，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)膜由于透明性、柔软性和粘接性等优异，因此广泛使用。例如，在专利文献1(日本特开2010-53298 号公报)中，公开了由包含交联剂和偏苯三酸酯的EVA组合物形成的、粘接性和制膜性两者优异的密封膜。
此外提出了，由于聚烯烃系树脂，特别是乙烯系树脂的绝缘性优异，因此作为太阳能电池密封材而使用的方案(例如，参照专利文献2)。
此外，也提出了使用刚性与交联特性的平衡和挤出成型性优异的乙烯-α-烯烃共聚物的太阳能电池密封材用树脂组合物的方案(例如，参照专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-53298号公报
专利文献2:日本特开2006-210906号公报
专利文献3:日本特开2010-258439号公报
专利文献4:日本特开2009-256474号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，根据本发明人等的研究，可知以聚烯烃系树脂为主成分的太阳能电池密封材片，有时添加剂在片内偏析。因此，以聚烯烃系树脂为主成分的太阳能电池密封材片在成品率方面有改善的余地。
专利文献4(日本特开2009-256474号公报)中记载了，通过使用以规定的比例包含聚烯烃系树脂和聚烯烃系树脂用添加剂，并且粒度为特定值以下的母料颗粒，可获得为了赋予各种功能而使用的添加剂不偏析，该添加剂在基体树脂中均质地分散了的聚烯烃系膜。
然而，像这样母料颗粒通过预先使用挤出成型机将聚烯烃系树脂和添加剂熔融混炼而制造。因此，在制造太阳能电池密封剂片时，添加剂在挤出成型机内被二次熔融混炼，由于加热、伴随混炼的摩擦热导致添加剂的一部分劣化。特别是，太阳能电池密封剂片所用的添加剂由于热而易于劣化，所得的片的外观恶化，或耐气候性、耐热性等长期可靠性降低。
本发明是鉴于上述情况而提出的，其提供可以成品率良好地制造品质优异 的太阳能电池密封材片的、太阳能电池密封材片的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人等为了实现上述课题而进行了深入研究，结果发现，不具有极性的聚烯烃系树脂与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等具有极性的共聚物相比添加剂的含浸速度慢，因此发生在挤出成型机内聚烯烃系树脂与添加剂的混炼变得不充分的情况，在该情况下添加剂在片内偏析。
因此，本发明人等进一步反复进行了深入研究。其结果发现，预先使添加剂含浸在以聚烯烃系树脂为主成分的颗粒中而制作含有添加剂的颗粒，使用该含有添加剂的颗粒，从而可稳定地获得添加剂均匀地分散在片内的太阳能电池密封材，从而完成了本发明。
即，根据本发明，提供以下所示的太阳能电池密封材片的制造方法。
[1]
一种太阳能电池密封材片的制造方法，其包括下述工序：
通过使添加剂A含浸在以聚烯烃系树脂为主成分的颗粒中来制作含有添加剂的颗粒的工序，
将所述含有添加剂的颗粒从挤出成型机的供给口投入到料筒内，在所述料筒内将包含所述聚烯烃系树脂和所述添加剂A的树脂组合物进行熔融混炼的工序，和
从所述挤出成型机的模头，将所述树脂组合物挤出成型为片状的工序。
[2]
根据上述[1]所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述添加剂A为液状。
[3]
根据上述[1]或[2]所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述添加剂A是通过将至少1种固体添加剂分散或溶解在液体添加剂中而调制的。
[4]
根据上述[3]所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述液体添加剂为选自由有机过氧化物和硅烷偶联剂所组成的组中的至少1种添加剂。
[5]
根据上述[3]或[4]所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述固体添加剂为选自由紫外线吸收剂、耐热稳定剂和光稳定剂所组成的组中的至少1种添加剂。
[6]
根据上述[1]～[5]的任一项所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
在所述进行熔融混炼的工序中，
从设置在所述供给口到螺杆的前端之间的注入喷嘴，进一步向所述料筒内添加与所述添加剂A相同种类或不同种类的添加剂B。
[7]
根据上述[6]所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述添加剂B为液状。
[8]
根据上述[6]或[7]所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述添加剂B是通过将至少1种固体添加剂分散或溶解在液体添加剂中而调制的。
[9]
根据上述[6]～[8]的任一项所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述添加剂B包含交联助剂。
[10]
根据上述[6]～[9]的任一项所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述添加剂B实质上不包含选自由有机过氧化物和硅烷偶联剂所组成的组中的至少一方的添加剂。
[11]
根据上述[6]～[10]的任一项所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
相对于所述聚烯烃系树脂100重量份，
所述添加剂A包含所述有机过氧化物0.1重量份以上3重量份以下和所述硅烷偶联剂0.1重量份以上4重量份以下，
所述添加剂B包含所述交联助剂0.05重量份以上5重量份以下。
[12]
根据上述[1]～[11]的任一项所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
在所述制作含有添加剂的颗粒的工序中，
将所述颗粒和所述添加剂A供给至搅拌混合机内，进行搅拌混合，从而使所述添加剂A含浸在所述颗粒中。
[13]
根据上述[12]所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
通过所述搅拌混合机的电动机动力值确认所述添加剂A在所述颗粒中的含浸状态。
[14]
根据上述[1]～[13]的任一项所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述聚烯烃系树脂在液状交联助剂中在50℃浸渍3小时时的重量变化率为3重量％以下。
[15]
根据上述[14]所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
液状的所述交联助剂为三烯丙基异氰脲酸酯。
[16]
根据上述[1]～[15]的任一项所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述聚烯烃系树脂为乙烯-α-烯烃共聚物。
[17]
根据上述[16]所述的太阳能电池密封材片的制造方法，
所述乙烯-α-烯烃共聚物包含乙烯和碳原子数3～20的α-烯烃，
所述乙烯-α-烯烃共聚物所包含的、来源于所述乙烯的构成单元的含有比例为80～90mol％，来源于碳原子数3～20的所述α-烯烃的构成单元的含有比例为10～20mol％。
此外，根据本发明，提供以下所示的太阳能电池密封材片的制造方法。
[18]
一种太阳能电池密封材片的制造方法，其包括下述工序：
通过使交联剂含浸在树脂颗粒中来制作含有交联剂的颗粒的工序；
将所述含有交联剂的颗粒从挤出成型机的供给口投入到料筒内，在所述料筒内将包含所述树脂颗粒的树脂和所述交联剂的树脂组合物进行熔融混炼的工序，
从设置在所述供给口到螺杆的前端之间的注入喷嘴，将交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂添加到所述料筒内的工序；和
从所述挤出成型机的模头，将所述树脂组合物挤出成型为片状的工序。
发明的效果
根据本发明，可以提供可以成品率良好地制造品质优异的太阳能电池密封材片的太阳能电池密封材片的制造方法。
附图说明
上述目的和其它目的、特征和优点，通过以下所述的优选实施方式及其附带的以下附图进一步明确。
图1是用于实施本发明涉及的第1实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法的制造设备的概略图。
图2是用于实施本发明涉及的第1实施方式或第2实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法的制造设备的概略图。
具体实施方式
以下，关于本发明的实施方式，使用附图进行说明。另外，在全部附图中，对同样的构成要素附上共同的符号，适当省略说明。此外，图是概略图，与实际的尺寸比率不一定一致。另外，如果没有特别指明，则“～”表示“以上至以下”。
(第1实施方式)
首先，对本发明涉及的第1实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法进行说明。
图1是用于实施本发明涉及的第1实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法的制造设备的概略图。本实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法包括下述工序：通过使添加剂A含浸在以聚烯烃系树脂为主成分的颗粒中来制作含有添加剂的颗粒的工序；将上述含有添加剂的颗粒从挤出成型机100的供给口101投入到料筒103内，在料筒103内将包含上述聚烯烃系树脂和上述添加剂A的树脂组合物进行熔融混炼的工序；和从挤出成型机100的模头109，将上述树脂组合物挤出成型为片状的工序。
(太阳能电池密封材片的制造所使用的各材料)
由本实施方式的制造方法获得的太阳能电池密封材片包含聚烯烃系树脂和至少1种以上的添加剂作为必须成分。以下，对本实施方式的太阳能电池密封材片的制造所使用的各材料进行详细地说明。
(聚烯烃系树脂)
作为本实施方式中的聚烯烃系树脂，没有特别限定，可举出例如，低密度乙烯系树脂、中密度乙烯系树脂、超低密度乙烯系树脂、丙烯(共)聚合物、1-丁烯(共)聚合物、4-甲基戊烯-1(共)聚合物、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-环状烯烃共聚物、乙烯-α-烯烃-环状烯烃共聚物、乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物、乙烯-α-烯烃-共轭多烯共聚物、乙烯-芳香族乙烯基共聚物、乙烯-α-烯烃-芳香族乙烯基共聚物等。
这些聚烯烃系树脂可以单独使用1种，也可以2种以上混合使用。
其中，包含乙烯和碳原子数3～20的α-烯烃的乙烯-α-烯烃共聚物，由于作为太阳能电池密封材而要求的透明性、粘接性、柔软性、耐热性、外观、交联特性、电特性和挤出成型性等各特性的平衡优异，因此优选。
本实施方式中的聚烯烃系树脂，按照ASTM D1238，在190℃、2.16kg荷重的条件下测得的熔体流动速率(MFR)优选为10～50g/10分钟，更优选为10～27g/10分钟。聚烯烃系树脂的MFR可以通过调整聚合反应时的聚合温度、聚合压力、以及聚合体系内的乙烯的单体浓度和氢浓度的摩尔比率等来调整。
如果MFR为10g/10分钟以上，则包含聚烯烃系树脂的树脂组合物的流动性提高，可以使片挤出成型时的生产性提高。此外，由于树脂组合物的焦化性降低，因此可以抑制凝胶化。如果凝胶化被抑制，则挤出机的转矩降低，因此可以使片成型容易。此外，在获得片后，在挤出机内凝胶物的发生可以抑制，因此可以抑制片表面凹凸的发生，可以抑制外观的恶化。
另外，如果在片内部具有凝胶物，则当施加电压时在凝胶物周边产生开裂，绝缘击穿电压降低，但通过使MFR为10g/10分钟以上，则可以抑制绝缘击穿电压的降低。此外，如果在片内部具有凝胶物，则在凝胶物界面易于透湿，但通过使MFR为10g/10分钟以上，也可以抑制透湿性的降低。
此外，如果在片表面发生凹凸，则在太阳能电池模块的层压加工时与正面侧透明保护构件、单元、电极、背面侧保护构件的密合性恶化，粘接变得不充分，但如果使MFR为50g/10分钟以下，则分子量变大，可以抑制对冷却辊等的辊面的附着，因此可以不需要剥离而成型为均匀的厚度的片。进而，由于成为具有“韧性”的树脂组合物，因此可以容易地成型0.1mm以上的厚的片。此外，由于太阳能电池模块的层压成型时的交联特性提高，因此可以充分地交联而抑制耐热性的降低。如果MFR为27g/10分钟以下，则进而可以抑制片成型时的垂伸(drawdown)，可以成型宽度宽的片，而且交联特性和耐热性进一步提高，可以获得最良好的太阳能电池密封材片。
本实施方式的聚烯烃系树脂，按照ASTM D1505而测得的密度优选为0.865～0.884g/cm³的范围。聚烯烃系树脂的密度可以通过乙烯单元的含有比例来调整。即，如果使乙烯单元的含有比例高，则结晶性变高，可以获得密度高的聚烯烃系树脂。另一方面，如果使乙烯单元的含有比例低，则结晶性变低，则可以获得密度低的聚烯烃系树脂。
如果聚烯烃系树脂的密度为0.884g/cm³以下，则可以使结晶性变低，使透明性高。进而，低温下的挤出成型变得容易，可以在例如130℃以下进行挤出成型。因此，即使在聚烯烃系树脂中炼入有机过氧化物，也可以防止挤出机内的交联反应进行。此外，由于柔软性高，因此可以防止在太阳能电池模块的层压成型时作为太阳能电池元件的单元的开裂、薄膜电极的破损等的发生。
另一方面，如果聚烯烃系树脂的密度为0.865g/cm³以上，则可以加速聚烯烃系树脂的结晶速度，因此从挤出机挤出的片不易发粘，第1冷却辊上的剥离变得容易，可以容易地获得太阳能电池密封材片。此外，由于片不易发生发粘，因此可以抑制粘连的发生，可以使片的输出性提高。此外，由于被充分地交联，因此可以抑制耐热性的降低。
此外，本实施方式中的聚烯烃系树脂，按照ASTM D2240而测得的肖氏A硬度优选为60～85，更优选为62～83，进一步优选为62～80，特别优选为65～80。聚烯烃系树脂的肖氏A硬度可以通过将聚烯烃系树脂的乙烯单元的含有比例、密度控制在上述数值范围来调整。即，乙烯单元的含有比例高、密度高的聚烯烃系树脂，其肖氏A硬度变高。另一方面，乙烯单元的含有比例低、密度低的聚烯烃系树脂，其肖氏A硬度变低。另外肖氏A硬度，在向试验片片载重后，经过15秒以上后测定。
如果肖氏A硬度为60以上，则聚烯烃系树脂变得不易发粘，可以抑制粘连。此外，在将太阳能电池密封材加工成片状时，也可以使片的输出性提高，也可以抑制耐热性的降低。
另一方面，如果肖氏A硬度为85以下，则结晶性变低，可以使透明性高。进而，由于柔软性高，因此在太阳能电池模块的层压成型时可以防止作为太阳能电池元件的单元的开裂、薄膜电极的破损等。
(乙烯-α-烯烃共聚物)
本实施方式中的包含乙烯和碳原子数3～20的α-烯烃的乙烯-α-烯烃共聚物，例如可以通过将乙烯与碳原子数3～20的α-烯烃共聚来获得。作为α-烯烃，通常可以使用单独1种碳原子数3～20的α-烯烃或2种以上组合使用。其中优选的是碳原子数为10以下的α-烯烃，特别优选的是碳原子数为3～8的α-烯烃。
作为这样的α-烯烃的具体例，可以举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3,3-二甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯等。其中，从获得的容易性考虑，优选为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。另外，乙烯-α-烯烃共聚物可以为无规共聚物，也可 以为嵌段共聚物，但从柔软性的观点考虑，优选为无规共聚物。
本实施方式的乙烯-α-烯烃共聚物所包含的、来源于碳原子数3～20的α-烯烃的构成单元(以下，也记为“α-烯烃单元”)的比例优选为10～20mol％。
如果α-烯烃单元的比例为10mol％以上，则可获得具有高透明性的片。此外，可以容易地进行低温下的挤出成型，能够进行例如130℃以下的挤出成型。
因此，即使在乙烯-α-烯烃共聚物中炼入有机过氧化物的情况下，也可以抑制挤出机内的交联反应进行。此外，由于可获得适度的柔软性，因此在太阳能电池模块的层压成型时可以防止太阳能电池元件的开裂、薄膜电极的破损等的发生。
如果α-烯烃单元的含有比例为20mol％以下，则乙烯-α-烯烃共聚物的结晶速度变得适度，因此从挤出机挤出的片不会发粘，第1冷却辊上的剥离容易，可以有效率地获得片状太阳能电池密封材的片。此外，由于片不发生发粘，因此可以防止粘连，片的输出性良好。此外，也可以防止耐热性的降低。
本实施方式的乙烯-α-烯烃共聚物特别优选满足以下的要件a1～a4。
a1)来源于乙烯的构成单元的含有比例为80～90mol％，来源于碳原子数3～20的α-烯烃的构成单元的含有比例为10～20mol％。
a2)按照ASTM D1238，在190℃、2.16kg荷重的条件下测得的MFR为10～50g/10分钟。
a3)按照ASTM D1505测得的密度为0.865～0.884g/cm³。
a4)按照ASTM D2240测得的肖氏A硬度为60～85。
(添加剂)
作为本实施方式中的添加剂，没有特别限定，从太阳能电池密封材片中一般使用的添加剂中适当选择使用。作为太阳能电池密封材片中一般使用的添加剂，可举出例如，有机过氧化物、硅烷偶联剂、交联助剂、紫外线吸收剂、耐热稳定剂、光稳定剂等。
(有机过氧化物)
本实施方式中的有机过氧化物，作为硅烷偶联剂与聚烯烃系树脂的接枝改性时的自由基引发剂，进而作为聚烯烃系树脂在太阳能电池模块的层压成型时 的交联反应时的自由基引发剂而使用。通过对聚烯烃系树脂接枝改性硅烷偶联剂，可获得与正面侧透明保护构件、背面侧保护构件、单元、电极的粘接性良好的太阳能电池模块。进而，通过交联聚烯烃系树脂，可以获得耐热性、粘接性优异的太阳能电池模块。
本实施方式中的有机过氧化物，只要能够对聚烯烃系树脂接枝改性硅烷偶联剂、或交联聚烯烃系树脂即可。从挤出片成型中的生产性与太阳能电池模块的层压成型时的交联速度的平衡考虑，有机过氧化物的1分钟半衰期温度优选为100～170℃。
如果有机过氧化物的1分钟半衰期温度为100℃以上，则可以在挤出片成型时抑制太阳能电池密封材的交联反应进行。如果有机过氧化物的1分钟半衰期温度为170℃以下，则可以抑制太阳能电池模块的层压成型时的交联速度的降低，因此可以防止太阳能电池模块的生产性的降低。此外，也可以防止太阳能电池密封材的耐热性、粘接性的降低。
作为有机过氧化物，可以使用公知的有机过氧化物。作为1分钟半衰期温度处于100～170℃的范围的有机过氧化物的优选具体例，可举出过氧化二月桂酰、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、二过氧化苯甲酰、叔戊基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、叔丁基过氧化马来酸酯、1,1-二(叔戊基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔戊基过氧化)环己烷、叔戊基过氧化异壬酸酯、叔戊基过氧化正辛酸酯、1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧化)己烷、叔戊基-过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化异壬酸酯、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷、叔丁基过氧化苯甲酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、叔丁基-过氧化苯甲酸酯等。优选可举出过氧化二月桂酰、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化异壬酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷等。特别优选可举出2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、叔丁 基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、叔丁基-过氧化苯甲酸酯等。液状有机过氧化物的含浸快，进而可以将固体状添加剂分散或溶解而添加，因此优选。这些有机过氧化物可以单独使用1种，也可以2种以上混合使用。
此外，有机过氧化物的添加量根据有机过氧化物的种类而不同，但相对于聚烯烃系树脂100重量份，优选为0.1～3重量份，更优选为0.2～3重量份。
(硅烷偶联剂)
本实施方式中的硅烷偶联剂，对于使对保护材、太阳能电池元件等的粘接性提高而言是有用的。可以举出例如，具有氨基或环氧基、以及烷氧基那样的能够水解的基团的化合物。具体而言，可以使用乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基硅烷)、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。优选可举出粘接性良好的γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独使用1种，也可以2种以上混合使用。
此外，硅烷偶联剂的添加量根据硅烷偶联剂的种类不同而不同，但相对于聚烯烃系树脂100重量份，优选为0.1～4重量份，更优选为0.1～3重量份。如果为上述下限值以上，则太阳能电池密封材片的粘接性优异。此外，如果为上述上限值以下，则太阳能电池密封材片的成本与性能的平衡优异。
(交联助剂)
本实施方式中的交联助剂对于促进交联反应，使聚烯烃系树脂的交联度提高而言是有效的。例如，作为交联助剂，可举出对于烯烃系树脂而言一般使用的以往公知的交联助剂。这样的交联助剂为分子内具有一个以上双键的化合物，优选为具有二个以上的化合物。
具体而言，可举出丙烯酸叔丁酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸鲸蜡基酯、丙烯酸硬脂基酯、2-甲氧基乙基丙烯酸酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇丙烯酸酯等单丙烯酸酯；甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸鲸蜡基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲氧基乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚 乙二醇甲基丙烯酸酯等单甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯等二丙烯酸酯；1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯等二甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等三丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯等三甲基丙烯酸酯；季戊四醇四丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯等四丙烯酸酯；二乙烯基苯、二-异丙烯基苯等二乙烯基芳香族化合物；三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯等氰脲酸酯；二烯丙基邻苯二甲酸酯等二烯丙基化合物；三烯丙基化合物；对醌二肟、p-p’-二苯甲酰醌二肟等肟；苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺。
这些交联助剂中，更优选的是二丙烯酸酯；二甲基丙烯酸酯；二乙烯基芳香族化合物；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等三丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯等三甲基丙烯酸酯；季戊四醇四丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯等四丙烯酸酯；三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯等氰脲酸酯；二烯丙基邻苯二甲酸酯等二烯丙基化合物；三烯丙基化合物；对醌二肟、p-p’-二苯甲酰醌二肟等肟；苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺。进而其中特别优选的是三烯丙基异氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和二羟甲基丙烷四丙烯酸酯，层压后的太阳能电池密封材的气泡发生、交联特性的平衡最优异。此外交联助剂优选为液状，从这样的观点考虑，交联助剂优选为三烯丙基异氰脲酸酯和/或液状(甲基)丙烯酸酯化合物。这些交联助剂可以单独使用1种，也可以2种以上混合使用。
交联助剂的添加量根据交联助剂的种类不同而不同，但相对于聚烯烃系树脂100重量份，优选为0.05～5重量份。如果交联助剂的添加量在上述范围内， 则可以具有适度的交联结构，可以使耐热性、机械物性、粘接性提高。
(紫外线吸收剂)
作为本实施方式中的紫外线吸收剂，具体而言，可使用2-羟基-4-正-辛基氧基二苯甲酮、2-羟基-4甲氧基二苯甲酮、2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-N-辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系；2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑系；水杨酸苯酯、对辛基苯基水杨酸酯等水杨酸酯系紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂可以单独使用1种，也可以2种以上混合使用。
紫外线吸收剂的添加量根据紫外线吸收剂的种类不同而不同，但相对于聚烯烃系树脂100重量份，优选为0.005～5重量份。如果紫外线吸收剂的添加量在上述范围内，则可以充分地确保提高耐候稳定性的效果，并且，可以防止太阳能电池密封材的透明性、与正面侧透明保护构件、背面侧保护构件、单元、电极、铝的粘接性的降低，因此优选。
(光稳定剂)
作为本实施方式中的光稳定剂，优选使用双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]等受阻胺型、受阻哌啶型化合物等。这些光稳定剂可以单独使用1种，也可以2种以上混合使用。
光稳定剂的添加量根据光稳定剂的种类不同而不同，但相对于聚烯烃系树脂100重量份，优选为0.005～5重量份。如果光稳定剂的添加量在上述范围内，则可以充分地确保提高耐候稳定性的效果，并且，可以防止太阳能电池密封材的透明性、与正面侧透明保护构件、背面侧保护构件、单元、电极、铝的粘接性的降低，因此优选。
(耐热稳定剂)
作为本实施方式中的耐热稳定剂，具体而言，可以举出三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基酯亚磷酸、四(2,4-二-叔丁基苯基)[1,1-联苯基]-4,4’-二基双亚膦酸酯和双(2,4-二-叔丁基苯 基)季戊四醇二亚磷酸酯等亚磷酸酯系耐热稳定剂；3-羟基-5,7-二-叔丁基-呋喃-2-酮与邻二甲苯的反应生成物等内酯系耐热稳定剂；3,3’,3”,5,5’,5”-六-叔丁基-a,a’,a”-(亚甲基-2,4,6-三基)三-对甲酚、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)苄基苯、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等受阻酚系耐热稳定剂；硫系耐热稳定剂；胺系耐热稳定剂等。其中，优选为亚磷酸酯型耐热稳定剂和受阻酚型耐热稳定剂。这些耐热稳定剂可以单独使用1种，也可以2种以上混合使用。
耐热稳定剂的添加量根据耐热稳定剂的种类不同而不同，但相对于聚烯烃系树脂100重量份，优选为0.005～5重量份。如果耐热稳定剂的添加量在上述范围内，则可以充分地确保提高对高温高湿的耐性、热循环的耐性和耐热稳定性的效果，并且，可以防止太阳能电池密封材的透明性、与正面侧透明保护构件、背面侧保护构件、单元、电极、铝的粘接性的降低。
(其它添加剂)
本实施方式的添加剂中，在不损害本发明的目的范围内可以适当含有以上所述的添加剂以外的各种添加剂。例如，可以适当添加选自聚烯烃系树脂以外的各种树脂、各种橡胶、增塑剂、填充剂、颜料、染料、抗氧化剂、抗静电剂、抗菌剂、防霉剂、阻燃剂、光扩散剂、变色防止剂和分散剂等中的一种以上添加剂。
(以聚烯烃系树脂为主成分的颗粒)
本实施方式中的以聚烯烃系树脂为主成分的颗粒的制造方法没有特别限定，可举出例如，通过单轴或双轴挤出成型机，将聚烯烃系树脂熔融混炼而挤出为条状或片状，使用造粒机，以成为规定的粒度的方式切断成颗粒状而获得的方法等。另外，颗粒中，可以在不损害本发明的目的范围预先适当含有上述添加剂。
此外，颗粒的平均粒径优选为0.2～10mm的范围。如果颗粒的平均粒径在上述范围内，则后述的以聚烯烃系树脂为主成分的颗粒的搅拌性、与添加剂对颗粒的含浸时间的平衡优异。
(太阳能电池密封材片的制造方法)
接着，对本实施方式中的太阳能电池密封材片的制造方法进行说明。
本实施方式中的太阳能电池密封材片的制造方法包括下述工序：通过使添加剂A含浸在以聚烯烃系树脂为主成分的颗粒中来制作含有添加剂的颗粒的工序；将上述含有添加剂的颗粒从挤出成型机100的供给口101投入到料筒103内，在料筒103内将包含上述聚烯烃系树脂和上述添加剂A的树脂组合物进行熔融混炼的工序；和从挤出成型机100的模头109，将上述树脂组合物挤出成型为片状的工序。
(调制添加剂A的工序)
预先含浸在颗粒中的添加剂A的性状从对颗粒的含浸性优异的方面考虑，优选为液状。
此外，添加剂A优选通过使至少1种固体状固体添加剂溶解或分散在液状液体添加剂中来预先调制。通过使固体添加剂预先溶解或分散在液体添加剂中，可以使固体添加剂对颗粒的含浸性提高。此时，为了使固体添加剂的溶解性或分散性提高，可以适当添加稀释溶剂。
使固体添加剂溶解或分散的方法没有特别限定，可以通过例如，在亨舍尔混合机、转筒混合器、高速混合机、旋转混合器等搅拌混合机中加入液体添加剂，在其中添加固体添加剂进行搅拌混合来调制包含添加剂的溶液。
搅拌混合的温度没有特别限定，可以为室温，为了提高搅拌效率，也可以加温至30～120℃左右。如果为上述下限值以上，则可以使固体添加剂的溶解或分散速度提高，因此可以使太阳能电池密封材片的生产性提高。此外，如果为上述上限值以下，则可以抑制添加剂的劣化。
搅拌混合的时间没有特别限定，但优选进行直到固体添加剂在目视时均匀地溶解或分散。
这里，本实施方式中的所谓液体添加剂，是指在室温为液状的添加剂。作为本实施方式中的液体添加剂，没有特别限定，但在上述的添加剂中，主要相当于有机过氧化物、硅烷偶联剂和交联助剂。
此外，本实施方式中的所谓固体添加剂，是指在室温为固体状的添加剂。 作为本实施方式中的固体添加剂，没有特别限定，在上述添加剂中，主要相当于紫外线吸收剂、耐热稳定剂和光稳定剂。
(制作含有添加剂的颗粒的工序)
接着，对通过使添加剂A含浸在以聚烯烃系树脂为主成分的颗粒中来制作含有添加剂的颗粒的工序进行说明。
首先，将以聚烯烃系树脂为主体的颗粒与调制的添加剂A供给至例如亨舍尔混合机、转筒混合器、高速混合机、旋转混合器等搅拌混合机。
接着，使搅拌混合机搅拌，使以聚烯烃系树脂为主体的颗粒与添加剂A接触，而使添加剂A含浸在颗粒中而制作含有添加剂的颗粒。另外，颗粒优选在使搅拌混合机旋转前全部量供给。另一方面，添加剂A可以在使搅拌混合机旋转前全部量供给，也可以分开供给。在可以在颗粒中更均匀地含浸方面，优选在搅拌混合机内分开供给。
搅拌混合时的搅拌混合机的电动机动力值和搅拌混合时的搅拌混合机的电动机累计动力值为可以根据添加剂的含浸速度、处理量而确定的设计事项。
使添加剂A含浸在以聚烯烃系树脂为主体的颗粒中时的颗粒的温度没有特别限定，可以为室温，也可以为了提高含浸速度而加温至30～50℃左右。如果为上述下限值以上，则可以提高包含添加剂的溶液对颗粒的含浸速度，因此可以使太阳能电池密封材片的生产性提高。此外，如果为上述上限值以下，则可以进一步抑制添加剂的劣化。此外，可以进一步抑制颗粒彼此的熔合、颗粒与搅拌混合机熔合。另外，所谓颗粒的温度，是指颗粒的表面温度。
使添加剂A含浸在以聚烯烃系树脂为主体的颗粒中的时间，由于根据处理量而不同，因此没有特别限定，但优选为0.2～3小时，更优选为0.3～2小时。如果为上述下限值以上，则可以使添加剂A充分地含浸直到颗粒内部。如果为上述上限值以下，则可以进一步抑制添加剂的失活。另外，在颗粒中添加剂A的含浸是否完成，可以通过搅拌混合机的电动机动力值来确认。如果含浸完成，则颗粒的湿气消失，因此电动机的动力值急剧地上升。通过由电动机动力值确认，即使是如聚烯烃系树脂那样添加剂A的含浸速度慢的树脂，也可以确认添加剂的含浸是否完成。
根据本实施方式中的太阳能电池密封材片的制造方法，通过使添加剂A预先含浸在以聚烯烃系树脂为主成分的颗粒中，可以抑制添加剂A的劣化的同时使添加剂A均匀地分布在颗粒内部。因此，可以稳定地获得添加剂A均匀地分散在片内的太阳能电池密封材片。
(进行熔融混炼的工序)
接下来，对将上述含有添加剂的颗粒从挤出成型机100的供给口101投入到料筒103内，在料筒103内将包含上述聚烯烃系树脂和上述添加剂A的树脂组合物进行熔融混炼的工序进行说明。
作为本实施方式中的挤出成型机100，可举出公知的各种双轴挤出成型机、单轴挤出成型机。作为挤出成型机，在混炼性能优异的方面，优选为双轴挤出成型机。
挤出成型机100，如图1所示，例如，在最上游部配置可以将上述含有添加剂的颗粒投入料筒103内的供给口101，在料筒103内配置有螺杆105，在最下游的前端部具有T型模头、环状模头等模头109。
此外，如图2所示，在从上述供给口101到螺杆105的前端之间，可以设置可以注入添加剂B的注入喷嘴107。
首先，上述含有添加剂的颗粒从供给口101投入到料筒103内。接着，投入料筒103内的上述含有添加剂的颗粒通过配置在料筒103的外侧的加热器被加热熔融，通过旋转的螺杆105而被熔融混炼。
(进一步将添加剂B添加到料筒内的工序)
本实施方式中的进行熔融混炼的工序中，优选使用注入喷嘴107向从供给口101到螺杆105的前端之间的料筒103内，进一步添加与上述添加剂A相同种类或不同种类的添加剂B。作为注入喷嘴107，可以使用公知的注入喷嘴。添加剂B，例如，从容器201使用供给泵203供给至注入喷嘴107。
此时，通过调整添加剂B的添加速度、和太阳能电池密封材片的挤出速度，可以调整所得的太阳能电池密封材片中的添加剂B的量。
另外，添加剂B的性状，与添加剂A的性状同样地，从对颗粒的含浸性优异方面考虑，也优选为液状。此外，添加剂B也可以通过与添加剂A同样 的方法来调制，优选通过使至少1种固体状固体添加剂溶解或分散在液状液体添加剂中来预先调制。添加剂B可以在容器201中调制，直接使用供给泵203，供给至注入喷嘴107。
由此，可以减少预先含浸在颗粒中的添加剂A的量，缩短上述添加剂的含浸时间，可以使太阳能电池密封材片的生产性提高。特别是，聚烯烃系树脂与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等具有极性的共聚物相比添加剂的含浸速度慢，由此分成使添加剂预先含浸在颗粒中的添加剂A、和从注入喷嘴107添加的添加剂B而添加的方法是有效的。由此，可以进一步提高以聚烯烃系树脂为主成分的太阳能电池密封材片的生产性。
从注入喷嘴107添加的添加剂B的量没有特别限定，但相对于聚烯烃系树脂100重量份，优选为0.01重量份以上10重量份以下，更优选为0.1重量份以上5重量份以下。如果在上述范围内，则在片内的添加剂的均匀性与片的生产性的平衡更加优异。
此外，注入料筒内的添加剂B优选实质上不包含有机过氧化物和硅烷偶联剂的至少一方。这些添加剂由于相当于危险物品，由此在直接注入料筒内的情况下，挤出成型机需要安全对策上的特殊设备。因此，通过在注入料筒内的添加剂B中实质上不含有机过氧化物和硅烷偶联剂，可以将生产设备简化。
另一方面，本实施方式中，优选在添加剂A中作为液体添加剂而包含有机过氧化物和硅烷偶联剂中的至少1种。
此外，本实施方式中，优选在添加剂B中包含交联助剂。在上述液体添加剂中，交联助剂对聚烯烃系树脂的含浸速度与其它液体添加剂相比慢。因此，通过使注入料筒内的添加剂B中含有交联助剂，可以减少预先在颗粒中含浸的添加剂A中的交联助剂的量。其结果是，可以缩短添加剂A对颗粒的含浸时间，可以进一步提高以聚烯烃系树脂为主成分的太阳能电池密封材片的生产性。
在本实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法中，优选相对于聚烯烃系树脂100重量份，添加剂A包含有机过氧化物0.1重量份以上3.0重量份以下和硅烷偶联剂0.1重量份以上4.0重量份以下，添加剂B包含交联助剂0.05重 量份以上5重量份以下。如果在上述范围内，则可以进一步缩短添加剂A对颗粒的含浸时间，可以使以聚烯烃系树脂为主成分的太阳能电池密封材片的生产性更加提高。
另外，关于本实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法，使用以在50℃在液状交联助剂中浸渍3小时时的重量变化率为3重量％以下的聚烯烃系树脂为主成分的颗粒作为原料时，是特别有效的。这样的聚烯烃系树脂由于添加剂的含浸速度特别慢，由此在挤出成型机内聚烯烃系树脂与添加剂的混炼变得更不充分，添加剂在片内易于偏析。因此，在使用这样的聚烯烃系树脂的情况下，本实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法是特别有效果的。
上述聚烯烃系树脂所包含的包含氧原子、氮原子等极性基团的比例越少，则上述重量变化率越低。因此，本实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法，对极性基团的比例少的、或实质上不含极性基团的聚烯烃系树脂是特别有效果的。
另外，测定聚烯烃系树脂相对于交联助剂的重量变化率时使用的液状交联助剂，例如，为三烯丙基异氰脲酸酯。
(树脂组合物挤出成型为片状的工序)
最后，对于从挤出成型机100的模头109，将上述树脂组合物挤出成型为片状的工序进行说明。
一边从供给口101使上述树脂组合物熔融混炼，一边从安装于挤出成型机100的前端的T型模头等模头109挤出成片状而获得太阳能电池密封材片。
挤出温度没有特别限定，但优选在比所使用的有机过氧化物的一小时半衰期温度低的温度熔融混炼，挤出成片状。由此，可以抑制有机过氧化物的失活。
具体而言，挤出温度(料筒温度)为100～130℃。通过使挤出温度为上述下限值以上，可以使太阳能电池密封材的生产性提高。此外，通过使挤出温度为上述上限值以下，可以抑制添加剂的劣化。此外，可以抑制太阳能电池密封材的凝胶化。
这样，本实施方式中的太阳能电池密封材片的制造方法中，添加剂仅一次通过挤出成型机100内。因此，可以抑制各种添加剂由于挤出成型机100内的 加热、与螺杆翼的摩擦热而失活，可以稳定地制造品质优异的太阳能电池密封材片。
此外，本实施方式中的太阳能电池密封材片的制造方法中，为了使脱气性提高，优选在挤出成片状后，对片的表面实施压纹加工。
作为对片的表面实施压纹加工的方法，没有特别限定，但可举出将从T型模头挤出的片供给至表面施加有压纹花纹的压纹辊与和该压纹辊对置配设的橡胶辊之间，一边使压纹辊向熔融片推压，一边对片的表面实施压纹加工的方法。另外，可以将所得的片再次加热而使其熔融，实施压纹加工。
从T型模头等挤出的太阳能电池密封材片，通过冷却辊以均匀厚度的状态被冷却、固化，并用卷绕机205进行卷绕，这在生产性方面是优选的。此时的线速度，如果考虑生产性则优选高的线速度，可以以上述的添加剂B的添加速度与挤出速度变得适当的方式选择。优选为0.5m/min以上，更优选为1m/min以上。
本实施方式中，关于所得的太阳能电池密封材片，可以以按照太阳能电池模块尺寸而裁切成的小叶形式、或能够在即将制作太阳能电池模块之前按照尺寸而裁切的卷形式使用。
本实施方式中的太阳能电池密封材片的厚度没有特别限定，但通常为0.01～2mm，优选为0.1～1.2mm，更优选为0.3～0.9mm。如果厚度为该范围内，则可以抑制层压工序中的玻璃、太阳能电池元件、薄膜电极等的破损，并且，可以通过确保充分的光线透射率来获得高的光发电量。进而，可以进行低温的太阳能电池模块的层压成型，因此优选。
本实施方式的太阳能电池的制造方法具有下述密封工序：形成用本实施方式的太阳能电池密封材片夹入太阳能电池单元而得的叠层体，并且将该叠层体在140℃以上200℃以下加热5～30分钟，同时以0.4大气压以上1大气压以下的压制压力对叠层体施加压力而一体化。
上述叠层体可以为例如，将正面侧透明保护构件(例如：玻璃板)、第1太阳能电池密封材片、太阳能电池单元、第2太阳能电池密封材片、和背面侧保护构件(例如：叠层有多种膜的背片)依次叠层而得的叠层体。正面侧透明保护 构件、太阳能电池单元、和背面侧保护构件的构成由于可以按照以往技术而实现，因此这里的说明省略。
其它工序和密封工序的详细内容可以按照以往技术来实现。
(第2实施方式)
接着，对本发明涉及的第2实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法进行说明。第2实施方式中，以与第1实施方式的不同点作为中心进行说明，对同样的事项，省略其说明。
图2是用于实施本发明涉及的第2实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法的制造设备的概略图。
本实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法包括下述工序：通过使交联剂含浸在树脂颗粒中来制作含有交联剂的颗粒的工序；将上述含有交联剂的颗粒从挤出成型机100的供给口101投入料筒103内，在料筒103内将包含上述树脂颗粒的树脂和上述交联剂的树脂组合物进行熔融混炼的工序；从设置在供给口101到螺杆105的前端之间的注入喷嘴107，将交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂添加到料筒103内的工序；从挤出成型机100的模头109，将上述树脂组合物挤出成型为片状的工序。此外，也可以进一步包含调制交联剂的工序等其它工序。
添加到料筒103内的交联助剂、硅烷偶联剂，在容器201中被调制，通过供给泵203而供给至料筒103内。所得的片上的树脂组合物卷绕至卷绕机205。
根据本实施方式中的太阳能电池密封材片的制造方法，通过使交联剂预先含浸在树脂颗粒中，可以抑制交联剂的劣化，同时可以使交联剂均匀地分布在颗粒内部。因此，可以稳定地获得交联剂均匀地分散在片内的太阳能电池密封材片。
(太阳能电池密封材片的制造所使用的各材料)
由本实施方式的制造方法获得的太阳能电池密封材片包含树脂颗粒的树脂、交联剂、在交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂。以下，对本实施方式的太阳能电池密封材片的制造所使用的各材料进行详细地说明。
(树脂颗粒)
树脂颗粒由太阳能电池密封材片所使用的树脂成型。作为这样的树脂，可举出例如第1实施方式所示的聚烯烃系树脂、乙烯-极性单体共聚物等。树脂颗粒的制造方法没有特别限定，但可举出例如，通过单轴或双轴挤出成型机，将树脂熔融混炼而挤出成条状或片状，使用造粒机，以成为规定的粒度的方式切断成颗粒状而获得的方法等。
此外，树脂颗粒的平均粒径优选为0.2～10mm的范围。如果树脂颗粒的平均粒径在上述范围内，则树脂颗粒的搅拌性、与添加剂对树脂颗粒的含浸时间的平衡优异。
作为上述聚烯烃系树脂，特别优选为满足以下的要件a1～a4的乙烯-α-烯烃共聚物。
a1)来源于乙烯的构成单元的含有比例为80～90mol％，来源于碳原子数3～20的α-烯烃的构成单元的含有比例为10～20mol％。
a2)按照ASTM D1238，在190℃、2.16kg荷重的条件下测得的MFR为10～50g/10分钟。
a3)按照ASTM D1505而测得的密度为0.865～0.884g/cm³。
a4)按照ASTM D2240而测得的肖氏A硬度为60～85。
作为上述乙烯-极性单体共聚物，可举出例如乙烯-不饱和酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。
(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)
本实施方式中的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物，例如，为无规共聚物。从获得粘接性、耐气候性、透明性、机械性质优异的太阳能电池密封材片的观点考虑，本实施方式的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物优选上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物所包含的、来源于乙烯的构成单元的含有比例为82～92mol％，来源于乙酸乙烯酯的构成单元的含有比例为8～18mol％。
此外，如果各构成单元的含有比例在上述范围内，则在成膜太阳能电池密封材片时，成膜性也变得良好。来源于乙酸乙烯酯的构成单元的含量可以按照JIS K6730来测定。
另外，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物优选为仅由乙烯和乙酸乙烯酯形成的2元 共聚物，但除了这些单体以外，也可以含有例如甲酸乙烯酯、羟基乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯系单体；丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的盐或烷基酯等丙烯酸系单体作为共聚成分。在包含上述乙烯和乙酸乙烯酯以外的共聚成分的情况下，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的全部单体中的共聚成分的量优选为0.5～5重量％。
本实施方式中的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物按照ASTM D1238，在190℃、2.16kg荷重的条件下测得的熔体流动速率(MFR)优选为5～45g/10分钟，更优选为5～40g/10分钟，进一步优选为10～30g/10分钟。如果MFR在上述范围内，则变成适于熔融混炼的粘度，因此优选。
树脂可以1种单独使用，也可以2种以上混合使用。上述树脂中，乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，由于作为太阳能电池密封材而要求的透明性、粘接性、柔软性、耐热性、外观、交联特性、电特性和挤出成型性等各特性的平衡优异，因此特别优选。
作为本实施方式中的交联剂，可举出例如，第1实施方式所示的有机过氧化物。
此外，本实施方式的太阳能电池密封材片的制造所使用的其它材料可以使用与第1实施方式所示的材料同样的材料。这里省略详细说明。
本实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法中，优选相对于树脂100重量份，包含交联剂(例如有机过氧化物)0.1重量份以上3.0重量份以下，包含交联助剂0.05重量份以上5重量份以下。如果在上述范围内，则可以进一步缩短交联剂对颗粒的含浸时间，可以使太阳能电池密封材片的生产性进一步提高。
(太阳能电池密封材片的制造方法)
接着，对本实施方式中的太阳能电池密封材片的制造方法进行说明。
(调制交联剂的工序)
调制交联剂的工序可以按照第1实施方式中的调制添加剂A的工序来进行。这里省略详细说明。
(制作含有交联剂的颗粒的工序)
制作含有交联剂的颗粒的工序，在第1实施方式中的制作含有添加剂的颗粒的工序中，除了使添加剂A为交联剂以外是同样的。这里省略详细说明。
该工序中，通过使用以含有添加剂的方式调制的交联剂，可以与交联剂一起使添加剂含浸在树脂颗粒中。
(熔融混炼的工序)
熔融混炼的工序，在第1实施方式中的熔融混炼的工序中，除了使添加剂A为交联剂以外为同样的。这里省略详细说明。
(将交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方添加在上述料筒内的工序)
将交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方添加在上述料筒内的工序，在将第1实施方式中的进一步在料筒内添加添加剂B的工序中，除了作为添加剂B而使用交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂以外是同样的。以下，以与第1实施方式不同点为中心进行说明，与第1实施方式同样的部分适当省略说明。
本实施方式中，使用注入喷嘴107，向从供给口101到螺杆105的前端之间的料筒103内，进一步添加交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂。作为注入喷嘴107，可以使用公知的注入喷嘴。交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂，例如，从容器201使用供给泵203，供给至注入喷嘴107。此时，通过调整交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂的添加速度、与太阳能电池密封材片的挤出速度，可以调整所得的太阳能电池密封材片中的交联助剂和/或硅烷偶联剂的量。
另外，交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂的性状，与交联剂的性状同样地，从对树脂的含浸性优异方面考虑，也优选为液状。交联助剂和硅烷偶联剂可以都为液状，也可以是交联助剂或硅烷偶联剂的任一种为液状。此外，交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂也可以通过与交联剂同样的方法来调制。
例如，在交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂包含固体成分和液体成分的情况下，使固体成分分散或溶解在上述液体成分中。此外，可以在液状交联助剂或硅烷偶联剂中，分散或溶解固体添加剂、液体添加剂的一部分或 全部。这样，可获得交联剂、交联助剂、硅烷偶联剂、和根据需要添加的其它添加剂与树脂均匀地混合而成的树脂组合物。
由此，可以减少预先含浸在颗粒中的交联剂的量，可以缩短添加剂的含浸时间，可以使太阳能电池密封材片的生产性提高。特别是，聚烯烃系树脂与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等具有极性的共聚物相比添加剂的含浸速度慢，由此将对树脂的添加成分分成预先含浸在树脂颗粒中的交联剂、与从注入喷嘴107添加到树脂组合物的交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂而添加的方法是有效的。由此，可以使以聚烯烃系树脂为主成分的太阳能电池密封材片的生产性进一步提高。
从注入喷嘴107添加的交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂的量没有特别限定，但相对于树脂100重量份，优选为0.01重量份以上10重量份以下，更优选为0.1重量份以上5重量份以下。如果在上述范围内，则在片内的添加剂的均匀性与片的生产性的平衡更加优异。
此外，注入料筒103内的交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂优选实质上不包含有机过氧化物。由于有机过氧化物相当于危险物品，由此在直接注入料筒103内的情况下，挤出成型机需要安全对策上的特殊设备。因此，通过在注入料筒103内的交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂中实质上不含有机过氧化物，可以将生产设备简化。
在上述的液体添加剂中，交联助剂对树脂的含浸速度与其它液体添加剂相比慢。因此，通过使注入料筒103内的添加剂含有交联助剂，可以省去预先在颗粒中含浸的交联剂中的交联助剂，或减少其量。该结果是，可以缩短交联剂对颗粒的含浸时间，可以使太阳能电池密封材片的生产性进一步提高。
根据本实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法，可以进一步缩短交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂在树脂组合物中的滞留时间。因此，由于交联剂的分解物导致的交联助剂、硅烷偶联剂的单独的、相互的、或与树脂的反应被抑制，可以防止太阳能电池密封材片中的凝胶化、鱼眼的发生。
(树脂组合物挤出成型为片状的工序)
树脂组合物挤出成型为片状的工序，与第1实施方式中的树脂组合物挤出 成型为片状的工序同样。这里省略详细说明。
对于其它工序，可以按照第1实施方式来进行。这里省略详细说明。
根据第2实施方式的太阳能电池密封材片的制造方法，可以进一步缩短交联助剂和硅烷偶联剂中的至少一方的添加剂在树脂组合物中的滞留时间。因此，由于交联剂的分解物导致的交联助剂、硅烷偶联剂的单独的、相互的、或与树脂的反应被抑制，可以防止太阳能电池密封材片中的凝胶化、鱼眼的发生。该结果是，可以以高成品率制造品质优异的太阳能电池密封材片。
以上，对本发明的各实施方式进行了说明，但这些是本发明的例示，也可以采用上述以外的各种构成。
另外，当然，上述的各实施方式可以在其内容不矛盾的范围内组合。
实施例
以下，基于实施例具体地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。
首先，以下显示第1实施方式涉及的实施例。
＜测定方法＞
(1)乙烯单元和α-烯烃单元的含有比例
将使试样0.35g加热溶解在六氯丁二烯2.0ml而得到的溶液用玻璃过滤器(G2)过滤后，加入氘代苯0.5ml，装入内径10mm的NMR管中。使用日本电子社制的JNM GX-400型NMR测定装置，在120℃进行¹³C-NMR测定。累计次数为8000次以上。由所得的¹³C-NMR光谱，定量共聚物中的乙烯单元的含有比例、和α-烯烃单元的含有比例。
(2)MFR
按照ASTM D1238，在190℃、2.16kg荷重的条件下测定乙烯-α-烯烃共聚物的MFR。
(3)密度
按照ASTM D1505，测定乙烯-α-烯烃共聚物的密度。
＜乙烯-α-烯烃共聚物的合成＞
在具备搅拌翼的内容积50L的连续聚合器的一个供给口中，以作为共催化剂的甲基铝氧烷的甲苯溶液8.0mmol/hr、作为主催化剂的双(1,3-二甲基环戊 二烯基)二氯化锆的己烷浆料0.025mmol/hr、三异丁基铝的己烷溶液0.5mmol/hr的比例供给，连续地供给脱水精制了的正己烷，使得作为催化剂溶液和聚合溶剂使用的脱水精制了的正己烷的合计成为20L/hr。同时在聚合器的其它供给口中，以乙烯3kg/hr、1-丁烯15kg/hr、氢5NL/hr的比例连续供给，在聚合温度90℃、总压力3MPaG、滞留时间1.0小时的条件下进行连续溶液聚合。在聚合器中生成的乙烯-α-烯烃共聚物的正己烷/甲苯混合溶液，介由设置在聚合器的底部的排出口而连续地排出，以乙烯-α-烯烃共聚物的正己烷/甲苯混合溶液成为150～190℃的方式，导入到夹套部用3～25kg/cm²蒸汽加热了的连接管中。
另外，在到达连接管的紧前面，附设有注入作为催化剂失活剂的甲醇的供给口，以约0.75L/hr的速度注入甲醇而与乙烯-α-烯烃共聚物的正己烷/甲苯混合溶液合流。在带有蒸汽夹套的连接管内保温至约190℃的乙烯-α-烯烃共聚物的正己烷/甲苯混合溶液，以维持约4.3MPaG的方式，通过调整设置在连接管终端部的压力控制阀的开度而连续地输送至闪蒸槽。另外，向闪蒸槽内的传送中，以维持闪蒸槽内的压力为约0.1MPaG、闪蒸槽内的蒸气部的温度为约180℃的方式进行溶液温度和压力调整阀开度设定。然后，通过将模头温度设定于180℃的单轴挤出机，在水槽中冷却线料，用颗粒切割机切断线料，作为颗粒而获得了乙烯-α-烯烃共聚物。收量为2.2kg/hr。以下显示所得的乙烯-α-烯烃共聚物的物性。
乙烯/1-丁烯＝86/14(mol％/mol％)，密度＝0.870g/cm³，MFR(ASTM D1238，190℃、2.16kg荷重)＝20g/10分钟，肖氏A硬度＝70，在三烯丙基异氰脲酸酯中在50℃浸渍3小时时的重量变化率＝1.8％
＜实施例1＞
(调制添加剂A1的工序)
在具有搅拌翼的内容积50L的搅拌槽1中配合液体的有机过氧化物(叔丁基过氧化2-乙基己基碳酸酯)30重量份、硅烷偶联剂(乙烯基三乙氧基硅烷)20重量份、交联助剂(三烯丙基异氰脲酸酯)40重量份，搅拌后，进一步配合粉体的光稳定剂(双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯)10重量份，在35℃搅拌3hr， 充分地溶解混合，调制出添加剂A1。
(制作含有添加剂的颗粒1的工序)
接下来，将上述的乙烯-α-烯烃共聚物的颗粒投入具有螺旋状带翼的200L倒圆锥型搅拌槽中，相对于上述颗粒100重量份，添加3重量份添加剂A1，在40℃的加温下搅拌1hr。由此，使添加剂A1含浸在乙烯-α-烯烃共聚物的颗粒中，获得了干燥的状态的含有添加剂的颗粒1。
(片化工序)
接下来，使用重量式进料机，将上述的含有添加剂的颗粒1从双轴挤出成型机(日本制钢所社制，TEX44C-30AW，螺杆直径：44mm)的原料供给口供给至料筒内。在挤出机中安装T型模头(宽度：900mm)，将挤出的熔融片用冷却辊冷却固化后，进行卷绕。
此时，使含有添加剂的颗粒1的供给速度为20kg/hr，挤出速度20kg/hr，料筒温度110℃，模头温度100℃，冷却辊温度18℃，线速度1m/min，获得了平均厚度0.5mm的树脂片。T型模头出口的树脂温度为105℃。
＜实施例2＞
(调制添加剂A2的工序)
在具有搅拌翼的内容积50L的搅拌槽1中配合有机过氧化物(叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯))60重量份、硅烷偶联剂(乙烯基三乙氧基硅烷)40重量份，在常温下搅拌30min，调制出充分地搅拌混合的添加剂A2。
(制作含有添加剂的颗粒2的工序)
接下来将上述的乙烯-α-烯烃共聚物的颗粒投入具有螺旋状带翼的200L倒圆锥型搅拌槽中，相对于上述颗粒100重量份，添加1.5重量份添加剂A2，在40℃的加温下搅拌30min。由此，使添加剂A2含浸在乙烯-α-烯烃共聚物的颗粒中，获得了干燥的状态的含有添加剂的颗粒2。
(调制添加剂B的工序)
接下来，在具有搅拌翼的内容积50L的搅拌槽2中，相对于交联助剂(三烯丙基异氰脲酸酯)70重量份，配合光稳定剂(双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯)30重量份，在35℃搅拌2hr，调制出充分地溶解混合的添加剂B。
(片化工序)
接下来，使用重量式进料机，将上述的含有添加剂的颗粒2从双轴挤出成型机(日本制钢所社制，TEX44C-30AW，螺杆直径：44mm)的原料供给口供给至料筒内。
进而，向安装在原料供给口与螺杆前端的中间部的注入喷嘴，使用单柱塞泵，以活塞往复速度60rpm供给添加剂B，从注入喷嘴向料筒内注入添加剂B。此时，添加剂B以相对于乙烯-α-烯烃共聚物100重量份，成为1重量份的方式调节添加量。在挤出机中安装T型模头(宽度：900mm)，将挤出的熔融片用冷却辊冷却固化后，进行卷绕。
此时，使含有添加剂的颗粒2的供给速度为20kg/hr，挤出速度20kg/hr，料筒温度110℃，模头温度100℃，冷却辊温度18℃，线速度1m/min，获得了平均厚度0.5mm的树脂片。T型模头出口的树脂温度为103℃。
＜实施例3＞
(调制添加剂A3的工序)
在具有搅拌翼的内容积50L的搅拌槽1中配合液体的有机过氧化物(叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯)33重量份、硅烷偶联剂(乙烯基三乙氧基硅烷)22重量份、交联助剂(三烯丙基异氰脲酸酯)45重量份，在常温搅拌30min，调制出充分地混合的添加剂A3。
(制作含有添加剂的颗粒3的工序)
接下来，将上述的乙烯-α-烯烃共聚物的颗粒保持在具有螺旋状带翼的200L倒圆锥型搅拌槽中，相对于上述颗粒100重量份，添加2.7重量份添加剂A3，在40℃的加温下搅拌3hr。由此，使添加剂A3含浸在乙烯-α-烯烃共聚物的颗粒中，获得了干燥的状态的含有添加剂的颗粒3。
(片化工序)
接下来，使用重量式进料机，将上述的含有添加剂的颗粒3从双轴挤出成型机(日本制钢所社制，TEX44C-30AW，螺杆直径：44mm)的原料供给口供给至料筒内。
进而，粉体的光稳定剂(双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯)以相对于乙 烯-α-烯烃共聚物100重量份成为0.3重量份配合的方式，计算每单位时间的供给量而供给至挤出成型机的原料供给口。在挤出机中安装T型模头(宽度：900mm)，将挤出的熔融片用冷却辊冷却固化后，进行卷绕。
此时，使含有添加剂的颗粒3的供给速度为20kg/hr，挤出速度20kg/hr，料筒温度110℃，模头温度100℃，冷却辊温度18℃，线速度1m/min，获得了平均厚度0.5mm的树脂片。T型模头出口的树脂温度为105℃。
＜添加剂的均匀性＞
关于由实施例1～3获得的片，分别在流动方向每隔1m取样出5点小片，用溶剂提取，使用气相色谱定量光稳定剂(双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯)的量。将其结果示于表1中。另外，表1中的No表示样品编号，数值的单元为重量份。
实施例1～3都是以光稳定剂的量相对于乙烯-α-烯烃共聚物100重量份成为大致0.3重量份的方式加入。预先将光稳定剂溶解在液体添加剂时，光稳定剂更均匀地分布。
[表1]
表1