一种低磷高浓缩倍数循环水处理工艺方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201010549192.3	申请日：	2010.11.18
公开号：	CN102050526A	公开日：	2011.05.11
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	授权\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C02F 5/14申请日:20101118\|\|\|公开
IPC分类号：	C02F5/14	主分类号：	C02F5/14
申请人：	中国海洋石油总公司; 中海油天津化工研究设计院
发明人：	郑书忠; 杨业新; 衣龙欣; 刘小东; 李俊文; 梁明初; 姚烨; 王晓伟; 徐辉能; 王向明; 左鹏; 刘晔; 刘家节
地址：	100010 北京市东城区朝阳门北大街25号
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内容摘要

本发明为一种低磷高浓缩倍数循环水处理工艺方法，其特征在于：1)低磷缓蚀阻垢剂的制备方法：加入聚环氧琥珀酸、苯并三氮唑、丙烯酸/2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸/顺丁烯二酸酐/2-羟基-2-磷酰基乙酸四元共聚物、柠檬酸三钠、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、硫酸锌，余量为水；搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为40～70℃，控制压力为0.1MPa，得到淡黄色或无色的低磷(PO43-＜1mg/L)缓蚀阻垢剂；2)低磷高浓缩倍数循环水处理工艺：将所述的低磷PO43-＜1mg/L缓蚀阻垢剂应用于江河水或者湖泊、地下水超低硬度腐蚀性水质特点的水系；补水中加药浓度为20～30mg/L；使循环水在高浓缩倍数5～8倍下稳定运行。

权利要求书

1：一种低磷高浓缩倍数循环水处理工艺方法，其特征在于： 1) 低磷缓蚀阻垢剂的制备方法：所述的低磷缓蚀阻垢剂含有重量百分比的聚环氧琥珀酸 10 ～ 40％、苯并三氮唑 0.2 ～ 3％、丙烯酸 /2- 甲基 -2- 丙烯酰胺基丙磺酸 / 顺丁烯二酸酐 /2- 羟基 -2- 磷酰基乙酸四元共聚物 15 ～ 30％、柠檬酸三钠 2 ～ 14％、次氮基三乙酸 2 ～ 14％、乙二胺四乙酸 2 ～ 14％、硫酸锌 1 ～ 10％，余量为水；具体制备步骤如下：将聚环氧琥珀酸、苯并三氮唑、丙烯酸 /2- 甲基 -2- 丙烯酰胺基丙磺酸 / 顺丁烯二酸酐 /2- 羟基 -2- 磷酰基乙酸四元共聚物置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为 40 ～ 70℃，控制压力为 0.1Mpa，加入柠檬酸三钠、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸，搅拌均匀，再加入硫酸锌、水，保持 40 ～ 70℃，搅拌均匀至完全溶解，得到淡黄色或无色的低磷缓蚀阻垢剂； 2) 低磷高浓缩倍数循环水处理工艺：将制备的低磷缓蚀阻垢剂应用于工业冷却水系统的循环冷却水系统水处理工艺；所述的低磷缓蚀阻垢剂应用于江河水或者湖泊、地下水超低硬度腐蚀性水质特点的水系；通过在补水中投加制备的低磷缓蚀阻垢剂，补水中加药浓度为 20 ～ 30mg/L ；使循环水在高浓缩倍数 5 ～ 8 倍下稳定运行；现场缓蚀阻垢剂投加量通过总磷控制；其有益效果在于： 3循环水浓缩倍数控制在 5 ～ 8 倍；总磷以 PO4 计控制在 0.8 ～ 3.0mg/L ；循环水中碳钢挂片和试管的腐蚀率小于 0.075mm/a、不锈钢的腐蚀率小于 0.005mm/a、铜合金的腐蚀率 2 -4 2 小于 0.005mm/a、粘附速率小于 15mg/cm ·月、污垢热阻值小于 3.44×10 m ·K/W、异养菌 5 数小于 1×10 个 /mL。
2：按照权利要求 1 所述的处理工艺方法，其特征在于：低磷缓蚀阻垢剂的制备方法：所述的低磷缓蚀阻垢剂含有重量百分比的聚环氧琥珀酸 15 ～ 30％、苯并三氮唑 0.3 ～ 1.5％、丙烯酸 /2- 甲基 -2- 丙烯酰胺基丙磺酸 / 顺丁烯二酸酐 /2- 羟基 -2- 磷酰基乙酸四元共聚物 20 ～ 30％、柠檬酸三钠 2 ～ 6％、次氮基三乙酸 2 ～ 6％、乙二胺四乙酸 2 ～ 6％、硫酸锌 1 ～ 5％，余量为水；具体制备步骤如下：将聚环氧琥珀酸、苯并三氮唑、丙烯酸 /2- 甲基 -2- 丙烯酰胺基丙磺酸 / 顺丁烯二酸酐 /2- 羟基 -2- 磷酰基乙酸四元共聚物置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为 50 ～ 60℃，控制压力为 0.1Mpa，加入柠檬酸三钠、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸，搅拌均匀，再加入硫酸锌、水，保持 50 ～ 60℃，搅拌均匀至完全溶解，得到淡黄色或无色的低磷缓蚀阻垢剂。
3： 0mg/L ；循环水中碳钢挂片和试管的腐蚀率小于 0.075mm/a、不锈钢的腐蚀率小于 0.005mm/a、铜合金的腐蚀率 2 -4 2 小于 0.005mm/a、粘附速率小于 15mg/cm ·月、污垢热阻值小于 3.44×10 m ·K/W、异养菌 5 数小于 1×10 个 /mL。 2. 按照权利要求 1 所述的处理工艺方法，其特征在于：低磷缓蚀阻垢剂的制备方法：所述的低磷缓蚀阻垢剂含有重量百分比的聚环氧琥珀酸 15 ～ 30％、苯并三氮唑 0.3 ～ 1.5％、丙烯酸 /2- 甲基 -2- 丙烯酰胺基丙磺酸 / 顺丁烯二酸酐 /2- 羟基 -2- 磷酰基乙酸四元共聚物 20 ～ 30％、柠檬酸三钠 2 ～ 6％、次氮基三乙酸 2 ～ 6％、乙二胺四乙酸 2 ～ 6％、硫酸锌 1 ～ 5％，余量为水；具体制备步骤如下：将聚环氧琥珀酸、苯并三氮唑、丙烯酸 /2- 甲基 -2- 丙烯酰胺基丙磺酸 / 顺丁烯二酸酐 /2- 羟基 -2- 磷酰基乙酸四元共聚物置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为 50 ～ 60℃，控制压力为 0.1Mpa，加入柠檬酸三钠、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸，搅拌均匀，再加入硫酸锌、水，保持 50 ～ 60℃，搅拌均匀至完全溶解，得到淡黄色或无色的低磷缓蚀阻垢剂。

说明书

一种低磷高浓缩倍数循环水处理工艺方法
    技术领域本发明属于循环冷却水处理技术领域，具体涉及一种低磷 (PO43- ＜ 1mg/L) 高浓缩倍数循环水处理工艺方法。其中包括一种低磷 (PO43- ＜ 1mg/L) 缓蚀阻垢剂的制备方法并将其应用于工业冷却水系统的高浓缩倍数循环冷却水系统水处理工艺。
     背景技术
     现阶段，国内外企业工业循环冷却水处理工艺方法大多采用含磷较高的丙烯酸类共聚物、丙烯酸磺酸类共聚物、膦羧酸类共聚物等作为循环水处理药剂，浓缩倍数大都在 3 ～ 5 倍左右，水资源利用率整体还有很大的提升空间，并且水处理中磷含量偏高，造成了环境的污染。随着社会的进步和人们环保意识的增强，低磷缓蚀阻垢剂的开发与应用越来越受到人们的重视。以目前国内外常用的有机磷酸型缓蚀阻垢剂为例，磷排放将引起周围水域的营养化而可能造成 “赤潮” 。在欧美、日本等一些国家，已提出了禁磷措施，如德国要 3求磷 ( 以 PO4 计 ) 排放≤ 3mg/L。
     高浓缩倍数循环冷却水处理工艺方法是指循环冷却水的浓缩倍数达到 5 倍及以上的水处理工艺方法。
     国际有关高浓缩倍数循环冷却水处理工艺方法的研究较为先进，早在二十世纪 80 年代初就提出了通过提高浓缩倍数达到冷却水 “零排放” 的设想，但是均经过循环水旁路软化处理、加酸处理或者补充水软化等方法，来提升浓缩倍数，达到循环水近 “零排放” 。例如：德国八个火电厂的循环冷却水处理，全部来用石灰软化——阻垢剂的处理方式，其浓缩倍数达 3 ～ 6，大部分为 4，效果良好；澳大利亚南威尔士州的 4X 660MW 贝司握德电厂的循环冷却水来用旁流处理，该厂水源取自含盐量很高的立德尔湖的湖水，先经石灰处理再经旁流处理，循环水旁流处理设备——按循环水量的 3％作为旁流处理量，采用降碱装置和反渗透装置，使该厂达到废水零排放水准；美国火电厂的循环冷却水处理主要采用软化或旁滤加药处理，其浓缩倍数多在 3 ～ 3.5，只有在美国西部火电厂采用石灰软化旁滤脱盐的复合处理，其浓缩倍数可超过 10。
     中国国内近年来有关工业冷却水处理工艺方法的研究亦有较大的发展，并用于工程实施，但冷却水的循环倍数较国外先进技术相关比较低。鹤煤热电厂通过采用双流弱酸软化处理和循环水投加阻垢缓蚀剂处理将循环水的浓缩倍数从 2.5 提高到 5.5。内蒙古达拉特电厂通过对循环水加酸处理和使用含磷较高的缓蚀阻垢剂应用于循环水处理中，将循环水系统运行倍率由之前的 3 倍提高到目前的 5 左右。
     因此开发在低磷 (PO43- ＜ 1mg/L) 药剂条件下稳定运行的高浓缩倍数 (8 倍 ) 水处理工艺方法成为工业循环水处理的发展趋势。发明内容
     本发明为一种低磷高浓缩倍数循环水处理工艺方法；其特征在于： 1) 低磷缓蚀阻垢剂的制备方法：所述的低磷缓蚀阻垢剂含有重量百分比的聚环氧琥珀酸 10 ～ 40％、苯并三氮唑 0.2 ～ 3 ％、丙烯酸 /2- 甲基 -2- 丙烯酰胺基丙磺酸 / 顺丁烯二酸酐 /2- 羟基 -2- 磷酰基乙酸四元共聚物 15 ～ 30％、柠檬酸三钠 2 ～ 14％、次氮基三乙酸 2 ～ 14％、乙二胺四乙酸 2 ～ 14％、硫酸锌 1 ～ 10％，余量为水；
     具体制备步骤如下：将聚环氧琥珀酸、苯并三氮唑、丙烯酸 /2- 甲基 -2- 丙烯酰胺基丙磺酸 / 顺丁烯二酸酐 /2- 羟基 -2- 磷酰基乙酸四元共聚物置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为 40 ～ 70℃，控制压力为 0.1Mpa，加入柠檬酸三钠、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸，搅拌均匀，再加入硫酸锌、水，保持 40 ～ 70℃，搅拌均匀至完全 3溶解，得到淡黄色或无色的低磷 (PO4 ＜ 1mg/L) 缓蚀阻垢剂；
     2) 低磷高浓缩倍数循环水处理工艺：
     将制备的低磷缓蚀阻垢剂应用于工业冷却水系统的循环冷却水系统水处理工艺；所述的低磷 PO43- ＜ 1mg/L 缓蚀阻垢剂应用于江河水或者湖泊、地下水超低硬度腐蚀性水质特点的水系；通过在补水中投加低磷缓蚀阻垢剂，补水中加药浓度为 20 ～ 30mg/L ；使循环水在高浓缩倍数 5 ～ 8 倍下稳定运行；现场缓蚀阻垢剂投加量通过总磷控制；其有益效果在于：循环水浓缩倍数控制在 5 ～ 8 倍；总磷以 PO43- 计控制在 0.8 ～ 3.0mg/L ；循环水中碳钢挂片和试管的腐蚀率小于 0.075mm/a、不锈钢的腐蚀率小于 0.005mm/a、铜合金的腐 2 -4 2 蚀率小于 0.005mm/a、粘附速率小于 15mg/cm ·月、污垢热阻值小于 3.44×10 m ·K/W、异 5 养菌数小于 1×10 个 /mL。
     按照本发明所述的处理工艺方法，其进一步特征在于：
     低磷缓蚀阻垢剂的制备方法：
     所述的低磷 PO43- ＜ 1mg/L 缓蚀阻垢剂含有重量百分比的聚环氧琥珀酸 15 ～ 30 ％、苯并三氮唑 0.3 ～ 1.5 ％、丙烯酸 /2- 甲基 -2- 丙烯酰胺基丙磺酸 / 顺丁烯二酸酐 /2- 羟基 -2- 磷酰基乙酸四元共聚物 20 ～ 30％、柠檬酸三钠 2 ～ 6％、次氮基三乙酸 2 ～ 6％、乙二胺四乙酸 2 ～ 6％、硫酸锌 1 ～ 5％，余量为水；
     具体制备步骤如下：将聚环氧琥珀酸、苯并三氮唑、丙烯酸 /2- 甲基 -2- 丙烯酰胺基丙磺酸 / 顺丁烯二酸酐 /2- 羟基 -2- 磷酰基乙酸四元共聚物置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为 50 ～ 60℃，控制压力为 0.1Mpa，加入柠檬酸三钠、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸，搅拌均匀，再加入硫酸锌、水，保持 50 ～ 60℃，搅拌均匀至完全 3溶解，得到淡黄色或无色的低磷 PO4 ＜ 1mg/L 缓蚀阻垢剂。
     具体实施方式
     实施例 1、
     按以下重量百分比的物质制备缓蚀阻垢剂：
     将聚环氧琥珀酸 30％、苯并三氮唑 0.2 ％、丙烯酸 /2- 甲基 -2- 丙烯酰胺基丙磺酸 / 顺丁烯二酸酐 /2- 羟基 -2- 磷酰基乙酸四元共聚物 20％置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为 50 ～ 60℃，控制压力为 0.1Mpa，加入柠檬酸三钠 3％、次氮基三乙酸 4％、乙二胺四乙酸 6％，搅拌均匀，再加入硫酸锌 2％、水 34.8％，保持 50 ～ 360℃，搅拌均匀至完全溶解，得到淡黄色的低磷 (PO4 ＜ 1mg/L) 缓蚀阻垢剂。实施例 2、
     按以下重量百分比的物质制备缓蚀阻垢剂：
     将聚环氧琥珀酸 25％、苯并三氮唑 0.5 ％、丙烯酸 /2- 甲基 -2- 丙烯酰胺基丙磺酸 / 顺丁烯二酸酐 /2- 羟基 -2- 磷酰基乙酸四元共聚物 25％置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为 50 ～ 60℃，控制压力为 0.1Mpa，加入柠檬酸三钠 4％、次氮基三乙酸 4％、乙二胺四乙酸 4％，搅拌均匀，再加入硫酸锌 3％、水 34.5％，保持 50 ～ 360℃，搅拌均匀至完全溶解，得到淡黄色的低磷 (PO4 ＜ 1mg/L) 缓蚀阻垢剂。
     实施例 3、
     按以下重量百分比的物质制备缓蚀阻垢剂：
     将聚环氧琥珀酸 20％、苯并三氮唑 1.0％、丙烯酸 /2- 甲基 -2- 丙烯酰胺基丙磺酸 / 顺丁烯二酸酐 /2- 羟基 -2- 磷酰基乙酸四元共聚物 30％置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为 50 ～ 60℃，控制压力为 0.1Mpa，加入柠檬酸三钠 6％、次氮基三乙酸 6％、乙二胺四乙酸 3％，搅拌均匀，再加入硫酸锌 4％、水 30％，保持 50 ～ 60℃， 3搅拌均匀至完全溶解，得到淡黄色的低磷 (PO4 ＜ 1mg/L) 缓蚀阻垢剂。
     实施例 4、
     按照本发明所述的低磷 (PO43- ＜ 1mg/L) 高浓缩倍数循环水处理工艺方法，其特征 3在于在低磷 (PO4 ＜ 1mg/L) 条件是实现循环冷却水高浓缩倍数稳定运行。本发明所述的低磷 (PO43- ＜ 1mg/L) 缓蚀阻垢剂可应用于松花江和珠江等超低硬度腐蚀性水质特点的水系。循环冷却水浓缩倍数控制在 6 倍时，补水中低磷缓蚀阻垢剂投加浓度为 30mg/L，循环 3水中总磷 ( 以 PO4 计 ) 控制在 2.0 ～ 3.0mg/L。循环水中碳钢挂片和试管的腐蚀率小于 0.075mm/a、不锈钢的腐蚀率小于 0.005mm/a、铜合金的腐蚀率小于 0.005mm/a、粘附速率小 2 -4 2 5 于 15mg/cm ·月、污垢热阻值小于 3.44×10 m ·K/W、异养菌数小于 1×10 个 /mL。
     实施例 5、
     按照本发明所述的低磷 (PO43- ＜ 1mg/L) 高浓缩倍数循环水处理工艺方法，其特征 3在于在低磷 (PO4 ＜ 1mg/L) 条件是实现循环冷却水高浓缩倍数稳定运行。本发明所述的低磷 (PO43- ＜ 1mg/L) 缓蚀阻垢剂可应用于松花江和珠江等超低硬度腐蚀性水质特点的水系。循环冷却水浓缩倍数控制在 7 倍时，补水中低磷缓蚀阻垢剂投加浓度为 25mg/L，循环 3水中总磷 ( 以 PO4 计 ) 控制在 1.0 ～ 2.0mg/L。循环水中碳钢挂片和试管的腐蚀率小于 0.075mm/a、不锈钢的腐蚀率小于 0.005mm/a、铜合金的腐蚀率小于 0.005mm/a、粘附速率小 2 -4 2 5 于 15mg/cm ·月、污垢热阻值小于 3.44×10 m K/W、异养菌数小于 1×10 个 /mL。
     实施例 6、
     按照本发明所述的低磷 (PO43- ＜ 1mg/L) 高浓缩倍数循环水处理工艺方法，其特征 3在于在低磷 (PO4 ＜ 1mg/L) 条件是实现循环冷却水高浓缩倍数稳定运行。本发明所述的低磷 (PO43- ＜ 1mg/L) 缓蚀阻垢剂可应用于松花江和珠江等超低硬度腐蚀性水质特点的水系。循环冷却水浓缩倍数控制在 8 倍时，补水中低磷缓蚀阻垢剂投加浓度为 20mg/L，循环 3水中总磷 ( 以 PO4 计 ) 控制在 0.8 ～ 1.0mg/L。循环水中碳钢挂片和试管的腐蚀率小于 0.075mm/a、不锈钢的腐蚀率小于 0.005mm/a、铜合金的腐蚀率小于 0.005mm/a、粘附速率小 2 -4 2 5 于 15mg/cm ·月、污垢热阻值小于 3.44×10 m ·K/W、异养菌数小于 1×10 个 /mL。5

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1、10申请公布号CN102050526A43申请公布日20110511CN102050526ACN102050526A21申请号201010549192322申请日20101118C02F5/1420060171申请人中国海洋石油总公司地址100010北京市东城区朝阳门北大街25号申请人中海油天津化工研究设计院72发明人郑书忠杨业新衣龙欣刘小东李俊文梁明初姚烨王晓伟徐辉能王向明左鹏刘晔刘家节54发明名称一种低磷高浓缩倍数循环水处理工艺方法57摘要本发明为一种低磷高浓缩倍数循环水处理工艺方法，其特征在于1低磷缓蚀阻垢剂的制备方法加入聚环氧琥珀酸、苯并三氮唑、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙磺酸/顺丁烯。

2、二酸酐/2羟基2磷酰基乙酸四元共聚物、柠檬酸三钠、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、硫酸锌，余量为水；搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为4070，控制压力为01MPA，得到淡黄色或无色的低磷PO431MG/L缓蚀阻垢剂；2低磷高浓缩倍数循环水处理工艺将所述的低磷PO431MG/L缓蚀阻垢剂应用于江河水或者湖泊、地下水超低硬度腐蚀性水质特点的水系；补水中加药浓度为2030MG/L；使循环水在高浓缩倍数58倍下稳定运行。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN102050531A1/1页21一种低磷高浓缩倍数循环水处理工艺方法，其特征在于1低磷缓蚀阻垢。

3、剂的制备方法所述的低磷缓蚀阻垢剂含有重量百分比的聚环氧琥珀酸1040、苯并三氮唑023、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙磺酸/顺丁烯二酸酐/2羟基2磷酰基乙酸四元共聚物1530、柠檬酸三钠214、次氮基三乙酸214、乙二胺四乙酸214、硫酸锌110，余量为水；具体制备步骤如下将聚环氧琥珀酸、苯并三氮唑、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙磺酸/顺丁烯二酸酐/2羟基2磷酰基乙酸四元共聚物置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为4070，控制压力为01MPA，加入柠檬酸三钠、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸，搅拌均匀，再加入硫酸锌、水，保持4070，搅拌均匀至完全溶解，得到淡黄色或无色的低磷缓蚀阻。

4、垢剂；2低磷高浓缩倍数循环水处理工艺将制备的低磷缓蚀阻垢剂应用于工业冷却水系统的循环冷却水系统水处理工艺；所述的低磷缓蚀阻垢剂应用于江河水或者湖泊、地下水超低硬度腐蚀性水质特点的水系；通过在补水中投加制备的低磷缓蚀阻垢剂，补水中加药浓度为2030MG/L；使循环水在高浓缩倍数58倍下稳定运行；现场缓蚀阻垢剂投加量通过总磷控制；其有益效果在于循环水浓缩倍数控制在58倍；总磷以PO43计控制在0830MG/L；循环水中碳钢挂片和试管的腐蚀率小于0075MM/A、不锈钢的腐蚀率小于0005MM/A、铜合金的腐蚀率小于0005MM/A、粘附速率小于15MG/CM2月、污垢热阻值小于344104M2K/。

5、W、异养菌数小于1105个/ML。2按照权利要求1所述的处理工艺方法，其特征在于低磷缓蚀阻垢剂的制备方法所述的低磷缓蚀阻垢剂含有重量百分比的聚环氧琥珀酸1530、苯并三氮唑0315、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙磺酸/顺丁烯二酸酐/2羟基2磷酰基乙酸四元共聚物2030、柠檬酸三钠26、次氮基三乙酸26、乙二胺四乙酸26、硫酸锌15，余量为水；具体制备步骤如下将聚环氧琥珀酸、苯并三氮唑、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙磺酸/顺丁烯二酸酐/2羟基2磷酰基乙酸四元共聚物置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为5060，控制压力为01MPA，加入柠檬酸三钠、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸，搅拌。

6、均匀，再加入硫酸锌、水，保持5060，搅拌均匀至完全溶解，得到淡黄色或无色的低磷缓蚀阻垢剂。权利要求书CN102050526ACN102050531A1/3页3一种低磷高浓缩倍数循环水处理工艺方法技术领域0001本发明属于循环冷却水处理技术领域，具体涉及一种低磷PO431MG/L高浓缩倍数循环水处理工艺方法。其中包括一种低磷PO431MG/L缓蚀阻垢剂的制备方法并将其应用于工业冷却水系统的高浓缩倍数循环冷却水系统水处理工艺。背景技术0002现阶段，国内外企业工业循环冷却水处理工艺方法大多采用含磷较高的丙烯酸类共聚物、丙烯酸磺酸类共聚物、膦羧酸类共聚物等作为循环水处理药剂，浓缩倍数大都在35倍左。

7、右，水资源利用率整体还有很大的提升空间，并且水处理中磷含量偏高，造成了环境的污染。随着社会的进步和人们环保意识的增强，低磷缓蚀阻垢剂的开发与应用越来越受到人们的重视。以目前国内外常用的有机磷酸型缓蚀阻垢剂为例，磷排放将引起周围水域的营养化而可能造成“赤潮”。在欧美、日本等一些国家，已提出了禁磷措施，如德国要求磷以PO43计排放3MG/L。0003高浓缩倍数循环冷却水处理工艺方法是指循环冷却水的浓缩倍数达到5倍及以上的水处理工艺方法。0004国际有关高浓缩倍数循环冷却水处理工艺方法的研究较为先进，早在二十世纪80年代初就提出了通过提高浓缩倍数达到冷却水“零排放”的设想，但是均经过循环水旁路软化处。

8、理、加酸处理或者补充水软化等方法，来提升浓缩倍数，达到循环水近“零排放”。例如德国八个火电厂的循环冷却水处理，全部来用石灰软化阻垢剂的处理方式，其浓缩倍数达36，大部分为4，效果良好；澳大利亚南威尔士州的4X660MW贝司握德电厂的循环冷却水来用旁流处理，该厂水源取自含盐量很高的立德尔湖的湖水，先经石灰处理再经旁流处理，循环水旁流处理设备按循环水量的3作为旁流处理量，采用降碱装置和反渗透装置，使该厂达到废水零排放水准；美国火电厂的循环冷却水处理主要采用软化或旁滤加药处理，其浓缩倍数多在335，只有在美国西部火电厂采用石灰软化旁滤脱盐的复合处理，其浓缩倍数可超过10。0005中国国内近年来有关工。

9、业冷却水处理工艺方法的研究亦有较大的发展，并用于工程实施，但冷却水的循环倍数较国外先进技术相关比较低。鹤煤热电厂通过采用双流弱酸软化处理和循环水投加阻垢缓蚀剂处理将循环水的浓缩倍数从25提高到55。内蒙古达拉特电厂通过对循环水加酸处理和使用含磷较高的缓蚀阻垢剂应用于循环水处理中，将循环水系统运行倍率由之前的3倍提高到目前的5左右。0006因此开发在低磷PO431MG/L药剂条件下稳定运行的高浓缩倍数8倍水处理工艺方法成为工业循环水处理的发展趋势。发明内容0007本发明为一种低磷高浓缩倍数循环水处理工艺方法；其特征在于00081低磷缓蚀阻垢剂的制备方法说明书CN102050526ACN10205。

10、0531A2/3页40009所述的低磷缓蚀阻垢剂含有重量百分比的聚环氧琥珀酸1040、苯并三氮唑023、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙磺酸/顺丁烯二酸酐/2羟基2磷酰基乙酸四元共聚物1530、柠檬酸三钠214、次氮基三乙酸214、乙二胺四乙酸214、硫酸锌110，余量为水；0010具体制备步骤如下将聚环氧琥珀酸、苯并三氮唑、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙磺酸/顺丁烯二酸酐/2羟基2磷酰基乙酸四元共聚物置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为4070，控制压力为01MPA，加入柠檬酸三钠、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸，搅拌均匀，再加入硫酸锌、水，保持4070，搅拌均匀至完全溶解，得到。

11、淡黄色或无色的低磷PO431MG/L缓蚀阻垢剂；00112低磷高浓缩倍数循环水处理工艺0012将制备的低磷缓蚀阻垢剂应用于工业冷却水系统的循环冷却水系统水处理工艺；所述的低磷PO431MG/L缓蚀阻垢剂应用于江河水或者湖泊、地下水超低硬度腐蚀性水质特点的水系；通过在补水中投加低磷缓蚀阻垢剂，补水中加药浓度为2030MG/L；使循环水在高浓缩倍数58倍下稳定运行；现场缓蚀阻垢剂投加量通过总磷控制；其有益效果在于0013循环水浓缩倍数控制在58倍；总磷以PO43计控制在0830MG/L；循环水中碳钢挂片和试管的腐蚀率小于0075MM/A、不锈钢的腐蚀率小于0005MM/A、铜合金的腐蚀率小于000。

12、5MM/A、粘附速率小于15MG/CM2月、污垢热阻值小于344104M2K/W、异养菌数小于1105个/ML。0014按照本发明所述的处理工艺方法，其进一步特征在于0015低磷缓蚀阻垢剂的制备方法0016所述的低磷PO431MG/L缓蚀阻垢剂含有重量百分比的聚环氧琥珀酸1530、苯并三氮唑0315、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙磺酸/顺丁烯二酸酐/2羟基2磷酰基乙酸四元共聚物2030、柠檬酸三钠26、次氮基三乙酸26、乙二胺四乙酸26、硫酸锌15，余量为水；0017具体制备步骤如下将聚环氧琥珀酸、苯并三氮唑、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙磺酸/顺丁烯二酸酐/2羟基2磷酰基乙酸四元共聚物置于密闭或。

13、压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为5060，控制压力为01MPA，加入柠檬酸三钠、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸，搅拌均匀，再加入硫酸锌、水，保持5060，搅拌均匀至完全溶解，得到淡黄色或无色的低磷PO431MG/L缓蚀阻垢剂。具体实施方式0018实施例1、0019按以下重量百分比的物质制备缓蚀阻垢剂0020将聚环氧琥珀酸30、苯并三氮唑02、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙磺酸/顺丁烯二酸酐/2羟基2磷酰基乙酸四元共聚物20置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为5060，控制压力为01MPA，加入柠檬酸三钠3、次氮基三乙酸4、乙二胺四乙酸6，搅拌均匀，再加入硫酸锌2。

14、、水348，保持5060，搅拌均匀至完全溶解，得到淡黄色的低磷PO431MG/L缓蚀阻垢剂。说明书CN102050526ACN102050531A3/3页50021实施例2、0022按以下重量百分比的物质制备缓蚀阻垢剂0023将聚环氧琥珀酸25、苯并三氮唑05、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙磺酸/顺丁烯二酸酐/2羟基2磷酰基乙酸四元共聚物25置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为5060，控制压力为01MPA，加入柠檬酸三钠4、次氮基三乙酸4、乙二胺四乙酸4，搅拌均匀，再加入硫酸锌3、水345，保持5060，搅拌均匀至完全溶解，得到淡黄色的低磷PO431MG/L缓蚀阻垢剂。0。

15、024实施例3、0025按以下重量百分比的物质制备缓蚀阻垢剂0026将聚环氧琥珀酸20、苯并三氮唑10、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙磺酸/顺丁烯二酸酐/2羟基2磷酰基乙酸四元共聚物30置于密闭或压力容器中，搅拌条件下，控制反应温度的条件范围为5060，控制压力为01MPA，加入柠檬酸三钠6、次氮基三乙酸6、乙二胺四乙酸3，搅拌均匀，再加入硫酸锌4、水30，保持5060，搅拌均匀至完全溶解，得到淡黄色的低磷PO431MG/L缓蚀阻垢剂。0027实施例4、0028按照本发明所述的低磷PO431MG/L高浓缩倍数循环水处理工艺方法，其特征在于在低磷PO431MG/L条件是实现循环冷却水高浓缩倍数稳定。

16、运行。本发明所述的低磷PO431MG/L缓蚀阻垢剂可应用于松花江和珠江等超低硬度腐蚀性水质特点的水系。循环冷却水浓缩倍数控制在6倍时，补水中低磷缓蚀阻垢剂投加浓度为30MG/L，循环水中总磷以PO43计控制在2030MG/L。循环水中碳钢挂片和试管的腐蚀率小于0075MM/A、不锈钢的腐蚀率小于0005MM/A、铜合金的腐蚀率小于0005MM/A、粘附速率小于15MG/CM2月、污垢热阻值小于344104M2K/W、异养菌数小于1105个/ML。0029实施例5、0030按照本发明所述的低磷PO431MG/L高浓缩倍数循环水处理工艺方法，其特征在于在低磷PO431MG/L条件是实现循环冷却水高。

17、浓缩倍数稳定运行。本发明所述的低磷PO431MG/L缓蚀阻垢剂可应用于松花江和珠江等超低硬度腐蚀性水质特点的水系。循环冷却水浓缩倍数控制在7倍时，补水中低磷缓蚀阻垢剂投加浓度为25MG/L，循环水中总磷以PO43计控制在1020MG/L。循环水中碳钢挂片和试管的腐蚀率小于0075MM/A、不锈钢的腐蚀率小于0005MM/A、铜合金的腐蚀率小于0005MM/A、粘附速率小于15MG/CM2月、污垢热阻值小于344104M2K/W、异养菌数小于1105个/ML。0031实施例6、0032按照本发明所述的低磷PO431MG/L高浓缩倍数循环水处理工艺方法，其特征在于在低磷PO431MG/L条件是实现循环冷却水高浓缩倍数稳定运行。本发明所述的低磷PO431MG/L缓蚀阻垢剂可应用于松花江和珠江等超低硬度腐蚀性水质特点的水系。循环冷却水浓缩倍数控制在8倍时，补水中低磷缓蚀阻垢剂投加浓度为20MG/L，循环水中总磷以PO43计控制在0810MG/L。循环水中碳钢挂片和试管的腐蚀率小于0075MM/A、不锈钢的腐蚀率小于0005MM/A、铜合金的腐蚀率小于0005MM/A、粘附速率小于15MG/CM2月、污垢热阻值小于344104M2K/W、异养菌数小于1105个/ML。说明书CN102050526A。

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