缓释二氧化硫的水果保鲜复合纸及其生产方法 【发明领域】
本发明涉及一种缓慢释放二氧化硫的水果复合保鲜纸，其特征在于，该复合保鲜纸由两层具有透气性能的纸塑复合纸夹一层二氧化硫缓释剂组成，其中，纸塑复合纸是由一层塑料和一层纸复合而成，并且塑料层与二氧化硫缓释剂接触。本发明还涉及所述水果保鲜复合纸的制备方法以及一种水果保鲜剂组合物。
【发明背景】
水果和蔬菜是人类生活不可缺少的重要物质。新鲜水果、蔬菜的特殊风味不仅能增进食欲，调剂口味，更重要的是水果和蔬菜中含有粮食、肉类等食物难以代替的某些营养物质。但新鲜的水果、蔬菜仍然维持它们的生命活动，不断蒸发水分和通过呼吸代谢消耗其营养物质，同时也受到水果内外病原生物的侵染和为害。严重影响商品价值。据统计，世界各国水果在贮藏运输过程中，经济损失高达20-50％。对此，人们进行了大量的研究和探索。
二氧化硫是一种公认的广谱杀菌剂，不但对许多病菌具有杀灭作用，而且还有减低果实的呼吸强度和防止果柄脱落等作用，广泛应用于葡萄、龙眼、荔枝、草莓等水果的贮藏保鲜，利用二氧化硫保鲜水果处理方法较多。常用的方法有二类：二氧化硫熏蒸。贮藏前先将水果装筐、装箱，并整齐地将筐、箱垛起，置于密封的贮藏室，然后按每立方米燃烧一定量的硫磺粉产生二氧化硫或从钢瓶中放出二氧化硫，密闭熏蒸半小时后通风，每隔一定时间多次熏蒸。将亚硫酸氢钠(钾)或焦亚硫酸钠(钾)和吸湿硅胶的混合粉剂装入小袋，或者将亚硫酸氢钠(钾)或焦亚硫酸钠(钾)制成片剂，然后放入果箱内，亚硫酸氢钠(钾)或焦亚硫酸钠(钾)在果箱内与空气中的水气和二氧化碳等反应释放二氧化硫。第一类方法需要严格的密封贮藏室、必要的检测手段和定期多次熏蒸，操作繁琐。同时容易释放过量的二氧化硫，产生中毒现象和漂白作用；第二类方法难以使二氧化硫在果箱内均匀分布，造成局部二氧化硫过量，产生中毒现象和漂白作用，而另有一部分二氧化硫浓度不够，达不到杀菌保鲜的效果。
为了克服以上处理方法的不足之处，中国专利ZL94107061.1、ZL96122175.5、ZL98122740.6中公开了一种葡萄保鲜纸，但其二氧化硫缓释剂是用胶粘合在单层纸上，保鲜药层易脱落撒在果品上，污染水果，使商品价值下降。中国专利ZL98244581.4公开了一种水果复合保鲜纸，该专利提供了由两层片质材料如纸质材料、塑料薄膜、布、化学纤维等夹一层保鲜剂，它没有提到或暗示片质材料是纸塑复合纸，也没有提到或暗示粘合剂为松香加聚胺酯、硬脂酸和硬脂酸钙的复合粘合剂；该专利虽然提到了二氧化硫，但没有明示由什么物质产生二氧化硫。
针对现有技术的不足，本发明者进行了深入地研究，结果发明，采用由两层具有透气性能的纸塑复合纸夹一层二氧化硫缓释剂组成的水果保鲜复合纸可以克服上述缺陷，并具有优异的保鲜效果，于是完成了本发明。
发明概述
本发明的目的是提供本发明涉及一种缓慢释放二氧化硫的水果复合保鲜纸，其特征在于，该复合保鲜纸由两层具有透气性能的纸塑复合纸夹一层二氧化硫缓释剂组成，其中，纸塑复合纸是由一层塑料和一层纸复合而成，并且塑料层与二氧化硫缓释剂接触。
本发明的另一目的是提供本发明所述的缓慢释放二氧化硫的水果保鲜复合纸的制备方法。
本发明的再一目的是提供一种缓慢释放二氧化硫的水果保鲜剂组合物。
另外，本发明还提供一种制备所述水果保鲜剂组合物的方法。
发明详述
本发明的目的是提供一种全新的缓慢释放二氧化硫的水果保鲜复合纸及其生产方法，本发明的原理是利用焦亚硫酸盐或亚硫酸氢盐在果箱内与空气中的水气和二氧化碳等反应释放二氧化硫，将二氧化硫释放剂(焦亚硫酸盐或亚硫酸氢盐)制成薄薄的一层，能使其释放的二氧化硫在果箱内均匀分布，而配以适当的粘合剂如松香、硬脂酸和硬脂酸钙则能有效控制二氧化硫的释放速度，因而使用本水果保鲜复合纸能长期保鲜葡萄、龙眼、荔枝和草莓等新鲜水果。下文中将对有关本发明作更详细的说明。
本发明提供的缓慢释放二氧化硫的水果保鲜复合纸，其特征在于，该复合保鲜纸由两层具有透气性能的纸塑复合纸夹一层二氧化硫缓释剂组成，其中，纸塑复合纸是由一层塑料和一层纸复合而成，并且塑料层与二氧化硫缓释剂接触。在上下两层纸面上可印有使用说明和宣传图案。总厚度为0.15～0.6mm，重量为180～500g/m2。
本发明提到的具有透气性能的纸塑复合纸是由一层塑料例如高压聚乙烯和一层薄纸用公知的方法复合而成，且具有良好的透气性能。该复合纸厚度为0.04～0.06mm，重量为40～60g/m2。
本发明提到的二氧化硫缓释剂为粘合剂与焦亚硫酸盐或亚硫酸氢盐的混合物；该层混合物厚度为0.08～0.4mm，重量为80～400g/m2；粘合剂与焦亚硫酸盐或亚硫酸氢盐之比为1∶0.7～1.3。其中焦亚硫酸盐为焦亚硫酸钠或焦亚硫酸钾，亚硫酸氢盐为亚硫酸氢钠或亚硫酸氢钾；粘合剂为松香加聚胺酯、硬脂酸和硬脂酸钙的复合粘合剂，松香∶聚胺酯∶硬脂酸∶硬脂酸钙＝1∶0.1～0.2∶0.1～0.2∶0.1～0.2。
本发明提到的缓慢释放二氧化硫的水果保鲜复合纸，例如当采用的粘合剂为本发明优选的粘合剂，即松香加聚胺酯、硬脂酸和硬脂酸钙的复合粘合剂时，可以按照如下方法生产加工而成。
A将松香溶于其1～1.5倍量的乙醇或甲醇中，然后加入聚胺酯和粒径小于40目的焦亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硬脂酸、硬脂酸钙，用胶体磨或沙磨机或球磨机磨成均匀稳定的胶状体。
B用涂布机或表胶机在纸面上印有使用说明和宣传图案的纸塑复合纸的塑料面上涂布A所述胶状体后慢慢通过40～70℃的热风干燥通道，使乙醇或甲醇全部挥发掉，再将另一层纸塑复合纸的塑料面朝向胶体用双辊压合；另外，可根据需要，将纸面上印上使用说明和宣传图案。最后裁切成所需大小即得本发明产品。
制剂实施例1
A、二氧化硫缓释剂配制
将40kg松香溶于40kg乙醇中，在搅拌下加入下列预先粉成小于40目的下列粉状物质：焦亚硫酸钠50kg，聚胺酯5kg，硬脂酸5kg，硬脂酸钙5kg；然后用装有φ＝2mm氧化锆的40L沙磨机以每小时100L的速度研磨三次，得一种稳定的胶状体。
B1、用涂布机在50g/m2的纸塑复合纸塑料面上按145g/m2涂布A所得胶状体，以每分钟20m的速度通过长10m，温度为70℃的热风干燥通道，将另一层相同的纸塑复合纸的塑料面朝向胶体用双辊压合，得总重量为206g/m2的缓释二氧化硫的水果保鲜复合纸(制剂1)
B2、用涂布机在50g/m2的纸塑复合纸塑料面上按300g/m2涂布A所得胶状体，以每分钟10m的速度通过长10m，温度为70℃的热风干燥通道，将另一层相同的纸塑复合纸的塑料面朝向胶体用双辊压合，得总重量为320g/m2的缓释二氧化硫的水果保鲜复合纸(制剂2)
制剂实施例2
A、二氧化硫缓释剂配制
将30kg松香溶于45kg乙醇中，在搅拌下加入下列预先粉成小于40目的下列粉状物质：焦亚硫酸钠60kg，聚胺酯8kg，硬脂酸8kg，硬脂酸钙8kg；然后用装有φ＝2mm氧化锆的40L沙磨机以每小时200L的速度研磨三次，得一种稳定的胶状体。
B1、用涂布机在50g/m2的纸塑复合纸塑料面上按135g/m2涂布A所得胶状体，以每分钟20m的速度通过长10m，温度为70℃的热风干燥通道，将另一层相同的纸塑复合纸的塑料面朝向胶体用双辊压合，得总重量为197g/m2的缓释二氧化硫的水果保鲜复合纸(制剂3)
B2、用涂布机在50g/m2的纸塑复合纸塑料面上按280g/m2涂布A所得胶状体，以每分钟15m的速度通过长10m，温度为70℃的热风干燥通道，将另一层相同的纸塑复合纸的塑料面朝向胶体用双辊压合，得总重量为302g/m2的缓释二氧化硫的水果保鲜复合纸(制剂4)
产品释放二氧化硫速度测定
将0.1m2缓慢释放二氧化硫的水果保鲜复合纸平放在套塑料袋和纸箱的5kg巨峰葡萄上面，扎紧塑料袋口，置于0～2℃冷柜贮藏，按下表所列时间，用500ml气体取样器取样，用甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法测定袋内二氧化硫的浓度，结果列于下表
不同产品释放二氧化硫速度测定结果
单位：mg/m3
试验实施例1
将0.1m2缓慢释放二氧化硫的水果保鲜复合纸平放在套塑料袋和纸箱的5kg巨峰葡萄上面，扎紧塑料袋口，置于0～2℃冷柜贮藏，于30天、60天观察好果率、掉粒率、腐烂率和漂白率，试验结果表明以制剂1保鲜巨峰葡萄效果最好，详细结果列于下表
缓释二氧化硫的水果保鲜复合纸
保鲜巨峰葡萄30天试验结果(％) 处理 制剂1 制剂2 制剂3 制剂4 CK 好果率 98.5 94.5 65.3 20.8 95.5 掉粒率 1.05 0.2 0 0 3.8 腐烂率 0.2 0.1 0 0 0.7 漂白率 0.2 15.2 34.7 79.2 0
缓释二氧化硫的水果保鲜复合纸
保鲜巨峰葡萄60天试验结果(％) 处理 制剂1 制剂2 制剂3 制剂4 CK 好果率 93.3 57.6 28.8 掉粒率 4.7 3.2 71.2 腐烂率 0.3 13.5 ＞90％漂白和腐烂 71.2 漂白率 1.7 25.7 0
试验实施例2
将0.1m2缓慢释放二氧化硫的水果保鲜复合纸平放在套塑料袋和纸箱的5kg石硖龙眼上面，扎紧塑料袋口，置于2～4℃冷柜贮藏，于30天、60天观察好果率、腐烂率和褐变率，试验结果表明以制剂2和制剂4保鲜石硖龙眼效果较好，详细结果列于下表
缓释二氧化硫的水果保鲜复合纸
保鲜石硖龙眼30天试验结果(％) 处理 制剂1 制剂2 制剂3 制剂4 CK 好果率 87.7 98.9 60.8 99.5 腐烂率 0 0 10.7 0 73.5 褐变率 12.3 1.1 28.5 0.5 36.5
缓释二氧化硫的水果保鲜复合纸
保鲜石硖龙眼60天试验结果(％) 处理 制剂1 制剂2 制剂3 制剂4 CK 好果率 67.3 94.3 0 91.7 腐烂率 13.8 0 100 2.1 100 褐变率 18.9 5.7 6.2
虽然本发明采用具体实施方案以及实施例进行了描述，但在不偏离本发明精神的基础上，本领域技术人员可以作出许多的修改或改进，这点是显而易见的。因此，本发明精神范围内的这类修改或改进均属于本发明所要求保护的范围之内。