一种高填充尼龙复合材料.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200910199793.3

申请日:

2009.12.01

公开号:

CN102079865A

公开日:

2011.06.01

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C08L 77/00申请公布日:20110601|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 77/00申请日:20091201|||公开

IPC分类号:

C08L77/00; C08L77/06; C08L51/06; C08K3/24

主分类号:

C08L77/00

申请人:

上海金发科技发展有限公司

发明人:

冯德才; 丁正亚; 张永; 苏妤

地址:

201714 上海市青浦区朱家角工业园康园路88号

优先权:

专利代理机构:

上海伯瑞杰知识产权代理有限公司 31227

代理人:

何葆芳

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内容摘要

本发明公开了一种高填充尼龙复合材料,其组成及各组成的重量百分比如下:尼龙树脂51%~58%、高岭土填料40%、增韧剂0%~7%、助剂2%,上述各组成的配比之和为100%。本发明产品不仅性能符合制造汽车的风门、转动轴等防翘曲制件,而且制备工艺简单、成本低廉,符合工业化生产要求,具有广阔的市场应用前景。

权利要求书

1: 一种高填充尼龙复合材料, 其特征在于, 其组成及各组成的重量百分比如下 : 尼龙树脂 51%~ 58% 高岭土填料 40% 增韧剂 0%~ 7% 助剂 2% 上述各组成的配比之和为 100%。
2: 根据权利要求 1 所述的高填充尼龙复合材料, 其特征在于, 所述尼龙树脂为尼龙 66。
3: 根据权利要求 2 所述的高填充尼龙复合材料, 其特征在于, 所述尼龙 66 的相对粘度 不低于 2.7。
4: 根据权利要求 1 所述的高填充尼龙复合材料, 其特征在于, 所述增韧剂为马来酸酐 接枝聚合物。
5: 根据权利要求 4 所述的高填充尼龙复合材料, 其特征在于, 所述增韧剂为马来酸酐 接枝聚烯烃弹性体 POE。
6: 根据权利要求 1 所述的高填充尼龙复合材料, 其特征在于, 所述助剂为铜盐、 四 [β-(3, 5- 二特丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸 ] 季戊四醇酯或双 (2.4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四 醇二亚磷酸酯。

说明书


一种高填充尼龙复合材料

    技术领域 本发明涉及一种高填充尼龙复合材料, 具体说, 是涉及一种主要应用于汽车的风 门、 转动轴等防翘曲制件的高填充尼龙复合材料, 属于改性聚酰胺技术领域。
     背景技术
     尼龙树脂具有较高的机械强度、 耐热性、 自润滑性、 优良的阻隔性能和耐化学腐蚀 等优异的综合性能, 广泛的应用于机械制造业, 电子电器和交通运输等领域, 其用量目前居 于五大工程塑料之首。尽管如此, 纯尼龙也有明显的缺陷 : 如吸水率大, 所制成的制品尺寸 稳定性较差。为适应工业发展的需要, 近年来对尼龙进行改性以改善上述缺陷引起了人们 极大的关注, 例如 Rhodia 公司采用 40 %高岭土填充改性尼龙 66 开发了 A228MT40 材料 ; Dupont 公司采用 40%实心微珠填充尼龙 66 开发了 10B40 材料, 虽然上述技术能满足性能 要求, 但制造成本很高, 不适合国内使用高填充尼龙复合材料的产品市场要求。发明内容 本发明的目的是旨在提供一种高填充尼龙复合材料, 不仅性能符合制造汽车的风 门、 转动轴等防翘曲制件, 而且制备成本低廉, 以克服现有技术所存在的上述缺陷和满足国 内市场需求。
     为实现上述发明目的, 本发明采用的技术方案如下 :
     本发明的高填充尼龙复合材料, 其组成及各组成的重量百分比如下 :
     尼龙树脂 51%~ 58%
     高岭土填料 40%
     增韧剂 0%~ 7%
     助剂 2%
     上述各组成的配比之和为 100%。
     所述尼龙树脂以尼龙 66 较好, 尤其以相对粘度不低于 2.7 的尼龙 66 最好。
     所述增韧剂为马来酸酐接枝聚合物, 优选马来酸酐接枝聚烯烃弹性体 POE。
     所述助剂优选铜盐、 四 [β-(3, 5- 二特丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸 ] 季戊四醇酯或 双 (2.4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯。
     本发明所述的高填充尼龙复合材料的制备工艺如下 :
     A) 将尼龙树脂、 高岭土填料、 增韧剂和助剂按配比加入高混机中, 在室温下进行混 合均匀 ;
     B) 利用双螺杆挤出机在 220 ~ 300℃进行挤出造粒, 然后冷却、 烘干即可。
     与现有技术相比, 本发明产品不仅性能符合制造汽车的风门、 转动轴等防翘曲制 件, 而且制备工艺简单、 成本低廉, 符合工业化生产要求, 具有广阔的市场应用前景。
     具体实施方式
     下面结合具体实施例对本发明是如何实现的做进一步详细、 清楚、 完整地说明, 所 列实施例仅对本发明予以进一步的说明, 并不因此而限制本发明。
     实施例中选用的 :
     尼龙树脂 - 尼龙 66(PA66) 由平顶山神马工程塑料有限责任公司生产, 牌号为 EPR32 ;
     高岭土填料由苏州中国高岭土公司生产, 牌号为 CMP-1 ;
     增韧剂 - 马来酸酐接枝聚烯烃弹性体 POE 由 Dupont 公司生产, 牌号为 NMN-493D ;
     助剂 - 铜盐由瑞士汽巴精化公司生产, 牌号为 HS-03。
     实施例中选用的双螺杆挤出机是由瑞亚公司生产的 40A( 长径比为 40)。
     实施例 1
     将 58 重量份尼龙 66、 40 重量份高岭土填料、 0 重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体 POE 增韧剂及 2 重量份铜盐助剂加入高混机中, 在室温下进行混合均匀 ; 利用双螺杆挤出机 进行挤出造粒, 挤出造粒的工艺条件为 : 一区温度 240℃、 二区温度 280℃、 三区温度 280℃、 四区温度 280℃、 五区温度 275℃、 六区温度 275℃、 七区温度 275℃、 八区温度 270℃、 九区温 度 270℃, 主机转速为 350 转 / 分钟 ; 然后冷却、 烘干即可。 实施例 2
     将 57 重量份尼龙 66、 40 重量份高岭土填料、 1 重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体 POE 增韧剂及 2 重量份铜盐助剂加入高混机中, 在室温下进行混合均匀 ; 利用双螺杆挤出机 进行挤出造粒, 挤出造粒的工艺条件为 : 一区温度 240℃、 二区温度 280℃、 三区温度 280℃、 四区温度 280℃、 五区温度 275℃、 六区温度 275℃、 七区温度 275℃、 八区温度 270℃、 九区温 度 270℃, 主机转速为 350 转 / 分钟 ; 然后冷却、 烘干即可。
     实施例 3
     将 56 重量份尼龙 66、 40 重量份高岭土填料、 2 重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体 POE 增韧剂及 2 重量份铜盐助剂加入高混机中, 在室温下进行混合均匀 ; 利用双螺杆挤出机 进行挤出造粒, 挤出造粒的工艺条件为 : 一区温度 240℃、 二区温度 280℃、 三区温度 280℃、 四区温度 280℃、 五区温度 275℃、 六区温度 275℃、 七区温度 275℃、 八区温度 270℃、 九区温 度 270℃, 主机转速为 350 转 / 分钟 ; 然后冷却、 烘干即可。
     实施例 4
     将 55 重量份尼龙 66、 40 重量份高岭土填料、 3 重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体 POE 增韧剂及 2 重量份铜盐助剂加入高混机中, 在室温下进行混合均匀 ; 利用双螺杆挤出机 进行挤出造粒, 挤出造粒的工艺条件为 : 一区温度 240℃、 二区温度 280℃、 三区温度 280℃、 四区温度 280℃、 五区温度 275℃、 六区温度 275℃、 七区温度 275℃、 八区温度 270℃、 九区温 度 270℃, 主机转速为 350 转 / 分钟 ; 然后冷却、 烘干即可。
     实施例 5
     将 54 重量份尼龙 66、 40 重量份高岭土填料、 4 重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体 POE 增韧剂及 2 重量份铜盐助剂加入高混机中, 在室温下进行混合均匀 ; 利用双螺杆挤出机 进行挤出造粒, 挤出造粒的工艺条件为 : 一区温度 240℃、 二区温度 280℃、 三区温度 280℃、 四区温度 280℃、 五区温度 275℃、 六区温度 275℃、 七区温度 275℃、 八区温度 270℃、 九区温
     度 270℃, 主机转速为 350 转 / 分钟 ; 然后冷却、 烘干即可。
     实施例 6
     将 53 重量份尼龙 66、 40 重量份高岭土填料、 5 重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体 POE 增韧剂及 2 重量份铜盐助剂加入高混机中, 在室温下进行混合均匀 ; 利用双螺杆挤出机 进行挤出造粒, 挤出造粒的工艺条件为 : 一区温度 240℃、 二区温度 280℃、 三区温度 280℃、 四区温度 280℃、 五区温度 275℃、 六区温度 275℃、 七区温度 275℃、 八区温度 270℃、 九区温 度 270℃, 主机转速为 350 转 / 分钟 ; 然后冷却、 烘干即可。
     实施例 7
     将 52 重量份尼龙 66、 40 重量份高岭土填料、 6 重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体 POE 增韧剂及 2 重量份铜盐助剂加入高混机中, 在室温下进行混合均匀 ; 利用双螺杆挤出机 进行挤出造粒, 挤出造粒的工艺条件为 : 一区温度 240℃、 二区温度 280℃、 三区温度 280℃、 四区温度 280℃、 五区温度 275℃、 六区温度 275℃、 七区温度 275℃、 八区温度 270℃、 九区温 度 270℃, 主机转速为 350 转 / 分钟 ; 然后冷却、 烘干即可。
     实施例 8
     将 51 重量份尼龙 66、 40 重量份高岭土填料、 7 重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体 POE 增韧剂及 2 重量份铜盐助剂加入高混机中, 在室温下进行混合均匀 ; 利用双螺杆挤出机 进行挤出造粒, 挤出造粒的工艺条件为 : 一区温度 240℃、 二区温度 280℃、 三区温度 280℃、 四区温度 280℃、 五区温度 275℃、 六区温度 275℃、 七区温度 275℃、 八区温度 270℃、 九区温 度 270℃, 主机转速为 350 转 / 分钟 ; 然后冷却、 烘干即可。
     将上述各实施例所制试样进行以下性能测试 :
     拉伸性能 : 按 ISO527-2 进行测试, 试样尺寸为 150×10×4mm, 拉伸速度为 50mm/min ;
     弯曲性能 : 按 ISO178 进行测试, 试样尺寸为 80×10×4mm, 弯曲速度为 2mm/min, 跨 距为 64mm ;
     悬臂梁缺口冲击强度和悬臂梁无缺口冲击强度按 ISO 180 进行测试, 试样尺寸为 80×10×4mm。
     材料的综合性能通过测试得到的拉伸强度、 断裂伸长率、 弯曲强度、 弯曲模量、 缺 口冲击强度及无缺口冲击强度的数值进行评判。
     实施例 1 ~ 8 所制得的试样性能测试结果见表 1 所示 :
     表 1 实施例 1 ~ 8 所制得的试样性能测试结果
     实施例 性能 1 拉伸强度 (MPa) 断裂伸长率 (% ) 弯曲强度 (MPa) 90.1 3.4 91.2实施例 2 86.4 3.5 90.3实施例 3 85.3 3.6 88.9实施例 4 82.7 4.0 87.6实施例 5 76.2 4.1 84.2实施例 6 73.3 4.5 80.5实施例 7 69.1 5.0 76.7实施例 8 60.2 5.7 70.45102079865 A CN 102079868说5300 5200 5104明书5025 4802 4501 41034/4 页弯曲模量 (MPa) 缺口冲击强度38043.3 (KJ/m ) 无缺口冲击强度 39.8 (KJ/m )
     2 23.64.25.05.26.67.68.940.753.686.890.3100NBNB由表 1 可见 : 随着增韧剂含量的增加, 拉伸强度、 弯曲强度和弯曲模量逐渐减小, 断裂伸长率、 缺口冲击强度和无缺口冲击强度逐渐增大。当增韧剂含量为 3%时, 所制备的 高填充尼龙复合材料的综合性能是最好的, 和国外相对应材料的性能相当, 但相比成本较 低。6

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1、10申请公布号CN102079865A43申请公布日20110601CN102079865ACN102079865A21申请号200910199793322申请日20091201C08L77/00200601C08L77/06200601C08L51/06200601C08K3/2420060171申请人上海金发科技发展有限公司地址201714上海市青浦区朱家角工业园康园路88号72发明人冯德才丁正亚张永苏妤74专利代理机构上海伯瑞杰知识产权代理有限公司31227代理人何葆芳54发明名称一种高填充尼龙复合材料57摘要本发明公开了一种高填充尼龙复合材料,其组成及各组成的重量百分比如下尼龙树脂51。

2、58、高岭土填料40、增韧剂07、助剂2,上述各组成的配比之和为100。本发明产品不仅性能符合制造汽车的风门、转动轴等防翘曲制件,而且制备工艺简单、成本低廉,符合工业化生产要求,具有广阔的市场应用前景。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页CN102079868A1/1页21一种高填充尼龙复合材料,其特征在于,其组成及各组成的重量百分比如下尼龙树脂5158高岭土填料40增韧剂07助剂2上述各组成的配比之和为100。2根据权利要求1所述的高填充尼龙复合材料,其特征在于,所述尼龙树脂为尼龙66。3根据权利要求2所述的高填充尼龙复合材料,其特征在于,所。

3、述尼龙66的相对粘度不低于27。4根据权利要求1所述的高填充尼龙复合材料,其特征在于,所述增韧剂为马来酸酐接枝聚合物。5根据权利要求4所述的高填充尼龙复合材料,其特征在于,所述增韧剂为马来酸酐接枝聚烯烃弹性体POE。6根据权利要求1所述的高填充尼龙复合材料,其特征在于,所述助剂为铜盐、四3,5二特丁基4羟基苯基丙酸季戊四醇酯或双24二叔丁基苯基季戊四醇二亚磷酸酯。权利要求书CN102079865ACN102079868A1/4页3一种高填充尼龙复合材料技术领域0001本发明涉及一种高填充尼龙复合材料,具体说,是涉及一种主要应用于汽车的风门、转动轴等防翘曲制件的高填充尼龙复合材料,属于改性聚酰胺。

4、技术领域。背景技术0002尼龙树脂具有较高的机械强度、耐热性、自润滑性、优良的阻隔性能和耐化学腐蚀等优异的综合性能,广泛的应用于机械制造业,电子电器和交通运输等领域,其用量目前居于五大工程塑料之首。尽管如此,纯尼龙也有明显的缺陷如吸水率大,所制成的制品尺寸稳定性较差。为适应工业发展的需要,近年来对尼龙进行改性以改善上述缺陷引起了人们极大的关注,例如RHODIA公司采用40高岭土填充改性尼龙66开发了A228MT40材料;DUPONT公司采用40实心微珠填充尼龙66开发了10B40材料,虽然上述技术能满足性能要求,但制造成本很高,不适合国内使用高填充尼龙复合材料的产品市场要求。发明内容0003本。

5、发明的目的是旨在提供一种高填充尼龙复合材料,不仅性能符合制造汽车的风门、转动轴等防翘曲制件,而且制备成本低廉,以克服现有技术所存在的上述缺陷和满足国内市场需求。0004为实现上述发明目的,本发明采用的技术方案如下0005本发明的高填充尼龙复合材料,其组成及各组成的重量百分比如下0006尼龙树脂51580007高岭土填料400008增韧剂070009助剂20010上述各组成的配比之和为100。0011所述尼龙树脂以尼龙66较好,尤其以相对粘度不低于27的尼龙66最好。0012所述增韧剂为马来酸酐接枝聚合物,优选马来酸酐接枝聚烯烃弹性体POE。0013所述助剂优选铜盐、四3,5二特丁基4羟基苯基丙。

6、酸季戊四醇酯或双24二叔丁基苯基季戊四醇二亚磷酸酯。0014本发明所述的高填充尼龙复合材料的制备工艺如下0015A将尼龙树脂、高岭土填料、增韧剂和助剂按配比加入高混机中,在室温下进行混合均匀;0016B利用双螺杆挤出机在220300进行挤出造粒,然后冷却、烘干即可。0017与现有技术相比,本发明产品不仅性能符合制造汽车的风门、转动轴等防翘曲制件,而且制备工艺简单、成本低廉,符合工业化生产要求,具有广阔的市场应用前景。说明书CN102079865ACN102079868A2/4页4具体实施方式0018下面结合具体实施例对本发明是如何实现的做进一步详细、清楚、完整地说明,所列实施例仅对本发明予以进。

7、一步的说明,并不因此而限制本发明。0019实施例中选用的0020尼龙树脂尼龙66PA66由平顶山神马工程塑料有限责任公司生产,牌号为EPR32;0021高岭土填料由苏州中国高岭土公司生产,牌号为CMP1;0022增韧剂马来酸酐接枝聚烯烃弹性体POE由DUPONT公司生产,牌号为NMN493D;0023助剂铜盐由瑞士汽巴精化公司生产,牌号为HS03。0024实施例中选用的双螺杆挤出机是由瑞亚公司生产的40A长径比为40。0025实施例10026将58重量份尼龙66、40重量份高岭土填料、0重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体POE增韧剂及2重量份铜盐助剂加入高混机中,在室温下进行混合均匀;利用双螺杆挤。

8、出机进行挤出造粒,挤出造粒的工艺条件为一区温度240、二区温度280、三区温度280、四区温度280、五区温度275、六区温度275、七区温度275、八区温度270、九区温度270,主机转速为350转/分钟;然后冷却、烘干即可。0027实施例20028将57重量份尼龙66、40重量份高岭土填料、1重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体POE增韧剂及2重量份铜盐助剂加入高混机中,在室温下进行混合均匀;利用双螺杆挤出机进行挤出造粒,挤出造粒的工艺条件为一区温度240、二区温度280、三区温度280、四区温度280、五区温度275、六区温度275、七区温度275、八区温度270、九区温度270,主机转速为3。

9、50转/分钟;然后冷却、烘干即可。0029实施例30030将56重量份尼龙66、40重量份高岭土填料、2重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体POE增韧剂及2重量份铜盐助剂加入高混机中,在室温下进行混合均匀;利用双螺杆挤出机进行挤出造粒,挤出造粒的工艺条件为一区温度240、二区温度280、三区温度280、四区温度280、五区温度275、六区温度275、七区温度275、八区温度270、九区温度270,主机转速为350转/分钟;然后冷却、烘干即可。0031实施例40032将55重量份尼龙66、40重量份高岭土填料、3重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体POE增韧剂及2重量份铜盐助剂加入高混机中,在室温下进行混合。

10、均匀;利用双螺杆挤出机进行挤出造粒,挤出造粒的工艺条件为一区温度240、二区温度280、三区温度280、四区温度280、五区温度275、六区温度275、七区温度275、八区温度270、九区温度270,主机转速为350转/分钟;然后冷却、烘干即可。0033实施例50034将54重量份尼龙66、40重量份高岭土填料、4重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体POE增韧剂及2重量份铜盐助剂加入高混机中,在室温下进行混合均匀;利用双螺杆挤出机进行挤出造粒,挤出造粒的工艺条件为一区温度240、二区温度280、三区温度280、四区温度280、五区温度275、六区温度275、七区温度275、八区温度270、九区温说明。

11、书CN102079865ACN102079868A3/4页5度270,主机转速为350转/分钟;然后冷却、烘干即可。0035实施例60036将53重量份尼龙66、40重量份高岭土填料、5重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体POE增韧剂及2重量份铜盐助剂加入高混机中,在室温下进行混合均匀;利用双螺杆挤出机进行挤出造粒,挤出造粒的工艺条件为一区温度240、二区温度280、三区温度280、四区温度280、五区温度275、六区温度275、七区温度275、八区温度270、九区温度270,主机转速为350转/分钟;然后冷却、烘干即可。0037实施例70038将52重量份尼龙66、40重量份高岭土填料、6重量份马。

12、来酸酐接枝聚烯烃弹性体POE增韧剂及2重量份铜盐助剂加入高混机中,在室温下进行混合均匀;利用双螺杆挤出机进行挤出造粒,挤出造粒的工艺条件为一区温度240、二区温度280、三区温度280、四区温度280、五区温度275、六区温度275、七区温度275、八区温度270、九区温度270,主机转速为350转/分钟;然后冷却、烘干即可。0039实施例80040将51重量份尼龙66、40重量份高岭土填料、7重量份马来酸酐接枝聚烯烃弹性体POE增韧剂及2重量份铜盐助剂加入高混机中,在室温下进行混合均匀;利用双螺杆挤出机进行挤出造粒,挤出造粒的工艺条件为一区温度240、二区温度280、三区温度280、四区温度。

13、280、五区温度275、六区温度275、七区温度275、八区温度270、九区温度270,主机转速为350转/分钟;然后冷却、烘干即可。0041将上述各实施例所制试样进行以下性能测试0042拉伸性能按ISO5272进行测试,试样尺寸为150104MM,拉伸速度为50MM/MIN;0043弯曲性能按ISO178进行测试,试样尺寸为80104MM,弯曲速度为2MM/MIN,跨距为64MM;0044悬臂梁缺口冲击强度和悬臂梁无缺口冲击强度按ISO180进行测试,试样尺寸为80104MM。0045材料的综合性能通过测试得到的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度及无缺口冲击强度的数值进行。

14、评判。0046实施例18所制得的试样性能测试结果见表1所示0047表1实施例18所制得的试样性能测试结果0048性能实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8拉伸强度MPA901864853827762733691602断裂伸长率3435364041455057弯曲强度MPA912903889876842805767704说明书CN102079865ACN102079868A4/4页6弯曲模量MPA53005200510450254802450141033804缺口冲击强度KJ/M23336425052667689无缺口冲击强度KJ/M2398407536868903100NBNB0049由表1可见随着增韧剂含量的增加,拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量逐渐减小,断裂伸长率、缺口冲击强度和无缺口冲击强度逐渐增大。当增韧剂含量为3时,所制备的高填充尼龙复合材料的综合性能是最好的,和国外相对应材料的性能相当,但相比成本较低。说明书CN102079865A。

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