用于高盐地层的低张力泡沫驱组合物及其制备方法和应用.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201510681391.2

申请日:

20151020

公开号:

CN106590603A

公开日:

20170426

当前法律状态:

有效性:

审查中

法律详情:

IPC分类号:

C09K8/594,C09K8/584

主分类号:

C09K8/594,C09K8/584

申请人:

中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

发明人:

裘鋆,何秀娟,何良好,鲍新宁

地址:

100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号

优先权:

CN201510681391A

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明涉及一种用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物及其制备方法和应用。主要解决现有的泡沫剂降低油/水界面张力有限,不能将油藏的残余油清洗干净,而低张力表面活性剂的泡沫性能较差,难以形成稳定封堵的问题。用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物包括非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、水和气体,非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂溶解在水中与气体混合形成泡沫;其中非离子表面活性剂的分子通式为R-O-(C2H4O)m-(C3H6O)n-(C2H4O)z-H的技术方案较好的解决了该问题,可以用于三次采油。

权利要求书

1.用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物,包括:(1)用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液;(2)气体;其中,所述用于高盐地层的低张力泡沫剂包括非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂;所述非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂的质量比为0.2~10:1;以非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂总的质量占低张力泡沫剂水溶液总的质量百分数计,所述低张力泡沫剂的浓度为0.1~2%;所述气体与用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液的体积比为0.1~10:1。 2.根据权利要求1所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物,其特征在于所述非离子表面活性剂选自式(I)所示分子通式中的至少一种:R-O-(CHO)-(CHO)-(CHO)-H,式(I);式(I)中,R选自C-C的脂肪基、芳基中的任意一种;m、n均为0-30的任意数,z为1-30的任意数;所述两性表面活性剂选自式(II)所示的甜菜碱表面活性剂:式(II)中,R为C-C的脂肪基中的任意一种;R、R独立选自C~C的烷基、取代烷基中的任意一种;R选自C~C的亚烷基或取代亚烷基中的任意一种;Y为使式(II)所示分子呈电中性的阴离子基团。 3.根据权利要求1所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物,其特征在于所述R为C-C的烷基、烯基中的任意一种;R、R独立选自C~C的烷基;R为C~C的亚烷基、取代亚烷基中的任意一种;Y选自-SO或-COO。 4.根据权利要求1所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物,其特征在于所述R选自C-C的脂肪基、芳基中的任意一种;m为0-9的任意数;n,z均为3-12的任意数。 5.根据权利要求1所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物,其特征在于所述R为C~C的烷基、烯基中的任意一种。 6.根据权利要求1所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物,其特征在于所述非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂的质量比为0.8~2:1,所述用于高盐地层的低张力泡沫剂总浓度为0.1~0.5wt%;所述气体与用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液的体积比为0.5~5:1。 7.根据权利要求1所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物,其特征在于所述气体选自空气、氮气、二氧化碳、天然气、烟道气中的任意一种。 8.根据权利要求1所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物,其特征在于所述用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液中水的总矿化度为100000-200000mg/L,其中钙镁离子2500-5000mg/L。 9.权利要求1~8任一所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物的制备方法,包括以下步骤:(1)将所需量的非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照所需质量比溶解在水中,混合均匀,得到所述用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液;(2)将所需量的用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液与气体实现气液混合,得到所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。 10.权利要求1~8任一所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物在油田驱油中的应用。

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物及其制备方法和应用。

背景技术

目前,我国主要油田已经进入高含水期,如何提高原油采收率,最大限度地开发剩余储量,三次采油技术在保证油田稳产高产方面发挥了非常重要的作用。在三次采油新技术中,化学复合驱仍然是具有很大发展前途的方法之一。其驱油机理主要为聚合物或胶增加驱替水的粘度,降低油水流度比,缓解窜流现象,提高波及效率;表面活性剂和碱降低油/水界面张力,增大毛管数,促使原油自岩石上脱附及有效分散,实现对残余油的有效驱动,从而提高采收率。然而化学复合驱中的聚合物大多为干粉、胶板,故其溶解性非常不好,且聚合物的耐温抗盐性较差,而碱更是会对地层和油井带来巨大的伤害。

泡沫驱以其独特的渗流和驱油性受到了越来越多的关注。泡沫具有比聚合物或胶更好的进入并降低高渗透层渗透性的能力。通过添加泡沫剂和气体混合,以泡沫流体的形式进行驱替,可有选择性地封堵高渗透带,调整吸液剖面,增大波及系数。其中,低张力泡沫驱不仅能降低油/水界面张力,将油藏的残余油清洗干净,同时又具有泡沫封堵的能力。然而,尽管如此,低张力泡沫驱的核心问题是具备超低界面张力,泡沫性能好,与地层配伍性好,耐高温耐高矿化度。

目前,低张力泡沫驱也逐渐开始被研究。如专利CN201410190212.0公开了耐高温低张力泡沫剂,该剂由烷基酚聚氧乙烯醚盐,烷基磺酸钠盐和氯化钠组成。再如专利201010521953.4提供了一种耐温抗盐低张力泡沫剂,该剂包含烷醇酰胺和双极性表面活性剂。但是只适用于矿化度低于100,000ppm条件下的油藏。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是现有的泡沫剂降低油/水界面张力有限,不能将油藏的残余油清洗干净,而低张力表面活性剂的泡沫性能较差,难以形 成稳定封堵的问题。提供一种用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物,该泡沫驱用组合物同时具有低的界面张力和良好的泡沫性能的优点。

本发明所要解决的技术问题之二为解决上述技术问题之一的用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物的制备方法。

本发明所要解决的技术问题之三为解决上述技术问题之一的用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物在油田驱油中的应用。

为解决上述技术问题之一,本发明采用的技术方案如下:用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物,包括:

(1)用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液;

(2)气体;

其中,所述用于高盐地层的低张力泡沫剂包括非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂;所述非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂的质量比为0.2~10:1,以非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂总的质量计,所述用于高盐地层的低张力泡沫剂总浓度为0.1~2wt%;所述气体与用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液的体积比为0.1~10:1。

上述技术方案中,所述非离子表面活性剂选自式(I)所示分子通式中的至少一种:

R-O-(C2H4O)m-(C3H6O)n-(C2H4O)z-H, 式(I);

其中,R选自C1-C20的脂肪基、芳基中的任意一种;m、n均为0-30的任意数,z为1-30的任意数;

上述技术方案中,两性表面活性剂选自式(II)所示的甜菜碱表面活性剂:

其中,R1为C1-C26的脂肪基中的任意一种;R2、R3独立选自C1~C5的烷基、取代烷基中的任意一种;R4选自C1~C5的亚烷基或取代亚烷基中的任意一种;Y为使式(II)所示分子呈电中性的阴离子基团。

上述技术方案中,所述Y只要是使分子通式(II)呈电中性的阴离子基团即可,例如但不限定Y优选自-COO—、-SO3-、-HPO4—中的至少一种,进一步 优选为-COO-、-SO3-中的至少一种。

上述技术方案中,所述R1优选为C1-C26的烷基、烯基中的任意一种,更优选为C12~C18的烷基、烯基中的任意一种;R2、R3独立优选自C1~C5的烷基中的任意一种,进一步独立优选自甲基、乙基、丙基中的任意一种,更优选为甲基;R4优选为C1~C3的亚烷基、取代亚烷基中的任意一种。

上述技术方案中,所述R优选自C8-C16的脂肪基、芳基中的任意一种;进一步优选为C8-C16的烷基、烯基、烷基苯、烯基苯中的任意一种。

上述技术方案中,所述m优选为0-9的任意数;n,z优选为3-12的任意数。

上述技术方案中,所述非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂的质量比优选为0.8~2:1,所述泡沫剂总浓度优选为0.1~0.3wt%;所述气体与用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液的体积比优选为为0.5~5:1;所述气体优选自空气、氮气、二氧化碳、天然气、烟道气中的至少一种,进一步优选为空气、氮气中的至少一种;所述用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液中水的总矿化度为0-200000mg/L,进一步总矿化度优选为100000~200000mg/L,其中钙镁离子2500-5000mg/L。

为解决上述技术问题之二,本发明采用的技术方案如下:上述技术方案任一所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物的制备方法,包括以下步骤:

(1)将所需量的非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照所需质量比溶解在水中,混合均匀,得到所述用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液;

(2)将所需量的用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液与气体实现气液混合,得到所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。

为解决上述技术问题之三,本发明采用的技术方案如下:上述技术方案任一所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物在油田驱油中的应用。

上述技术方案中,所述应用可以是泡沫驱油或泡沫封堵,本领域技术人员可以根据现有技术中的相关方法加以利用,优选适用油藏的温度为50-100℃。

本发明的用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物的非离子表面活性剂是烷基醇/酚聚氧乙烯/丙烯醚,含有EO/PO片段,具有较高的抗盐性,且能降低原油与水的界面张力;两性离子表面活性剂是长链烷基甜菜碱,是一种优良的泡 沫剂,具有良好的起泡性能和稳泡性能,两者混合后形成复配协同作用,在保证泡沫性能的同时,又使界面张力降至更低。

本发明的用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物能与地层原油形成10-2-10-3mN/m的超低界面张力,发泡能力强,泡沫稳定性好,应用于泡沫复合体系室内试验,起泡体积大于250mL,半衰期大于60min(用GB/T 7462-1994《表面活性剂发泡力的测定—改进Ross-Miles法》进行测试),取得了较好的技术效果。

具体实施方式

【实施例1】

将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比0.8:1溶解在矿化度为117770mg/L,其中钙镁离子含量为2890mg/L的水中,以非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂总的质量计,质量分数为0.3%,混合均匀形成泡沫剂水溶液,然后与氮气按照体积比5:1实现气液混合,即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。

取上述的泡沫剂水溶液,在50℃条件下,用GB/T 7462-1994《表面活性剂发泡力的测定—改进Ross-Miles法》进行测试,记录起泡体积和泡沫半衰期,结果如表1所示。

取上述的泡沫剂水溶液,在地层温度为73℃,油水密度差0.175g/cm3条件下,用旋转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力,结果如表1所示。

【实施例2】

将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比1:1溶解在矿化度为117770mg/L,其中钙镁离子含量为2890mg/L的水中,以非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂总的质量计,质量分数为0.3%,混合均匀形成泡沫剂水溶液,然后与氮气按照体积比3:1实现气液混合,即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。

取上述的泡沫剂水溶液,在50℃条件下,用GB/T 7462-1994《表面活性剂发泡力的测定—改进Ross-Miles法》进行测试,记录起泡体积和泡沫半衰期,结果 如表1所示。

取上述的泡沫剂水溶液,在地层温度为73℃,油水密度差0.175g/cm3条件下,用旋转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力,结果如表1所示。

【实施例3】

将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比2:1溶解在矿化度为117770mg/L,其中钙镁离子含量为2890mg/L的水中,以非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂总的质量计,质量分数为0.3%,混合均匀形成泡沫剂水溶液,然后与氮气按照体积比1:1实现气液混合,即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。

取上述的泡沫剂水溶液,在50℃条件下,用GB/T 7462-1994《表面活性剂发泡力的测定—改进Ross-Miles法》进行测试,记录起泡体积和泡沫半衰期,结果如表1所示。

取上述的泡沫剂水溶液,在地层温度为73℃,油水密度差0.175g/cm3条件下,用旋转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力,结果如表1所示。

【实施例4】

将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比1.5:1溶解在矿化度为160000mg/L,其中钙镁离子含量为4000mg/L的水中,以非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂总的质量计,质量分数为0.1%,混合均匀形成泡沫剂水溶液,然后与空气按照体积比0.5:1实现气液混合,即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。

取上述的泡沫剂水溶液,在50℃条件下,用GB/T 7462-1994《表面活性剂发泡力的测定—改进Ross-Miles法》进行测试,记录起泡体积和泡沫半衰期,结果如表1所示。

取上述的泡沫剂水溶液,在地层温度为73℃,油水密度差0.175g/cm3条件下,用旋转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力,结果如表1所示。

【实施例5】

将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比1:1溶解在矿化度为160000mg/L,其中钙镁离子含量为4000mg/L的水中,以非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂总的质量计,质量分数为0.2%,混合均匀形成泡沫剂水溶液,然后与空气按照体积比1:1实现气液混合,即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。

取上述的泡沫剂水溶液,在50℃条件下,用GB/T 7462-1994《表面活性剂发泡力的测定—改进Ross-Miles法》进行测试,记录起泡体积和泡沫半衰期,结果如表1所示。

取上述的泡沫剂水溶液,在地层温度为73℃,油水密度差0.175g/cm3条件下,用旋转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力,结果如表1所示。

【实施例6】

将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比2:1溶解在矿化度为160000mg/L,其中钙镁离子含量为4000mg/L的水中,以非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂总的质量计,质量分数为0.3%,混合均匀形成泡沫剂水溶液,然后与空气按照体积比1:1实现气液混合,即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。

取上述的泡沫剂水溶液,在50℃条件下,用GB/T 7462-1994《表面活性剂发泡力的测定—改进Ross-Miles法》进行测试,记录起泡体积和泡沫半衰期,结果如表1所示。

取上述的泡沫剂水溶液,在地层温度为73℃,油水密度差0.175g/cm3条件下,用旋转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力,结果如表1所示。

【实施例7】

将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比0.8:1溶解在矿化度为160000mg/L,其中钙镁离子含量为4000mg/L的水中,以非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂总的质量计,质量分数为0.1%,混合均匀形成泡沫剂水溶液,然后与氮气按照体积比0.5:1实现气液混合,即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。

取上述的泡沫剂水溶液,在50℃条件下,用GB/T 7462-1994《表面活性剂发泡力的测定—改进Ross-Miles法》进行测试,记录起泡体积和泡沫半衰期,结果如表1所示。

取上述的泡沫剂水溶液,在地层温度为73℃,油水密度差0.175g/cm3条件下,用旋转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力,结果如表1所示。

【实施例8】

将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比1.5:1溶解在矿化度为117770mg/L,其中钙镁离子含量为2890mg/L的水中,以非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂总的质量计,质量分数为0.3%,混合均匀形成泡沫剂水溶液,然后与氮气按照体积比0.5:1实现气液混合,即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。

取上述的泡沫剂水溶液,在50℃条件下,用GB/T 7462-1994《表面活性剂发泡力的测定—改进Ross-Miles法》进行测试,记录起泡体积和泡沫半衰期,结果如表1所示。

取上述的泡沫剂水溶液,在地层温度为73℃,油水密度差0.175g/cm3条件下,用旋转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力,结果如表1所示。

【实施例9】

将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比2:1溶解在矿化度为117770mg/L,其中钙镁离子含量为2890mg/L的水中,以非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂总的质量计,质量分数为0.2%,混合均匀形成泡沫剂水溶液,然后与氮气按照体积比3:1实现气液混合,即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。

取上述的泡沫剂水溶液,在50℃条件下,用GB/T 7462-1994《表面活性剂发泡力的测定—改进Ross-Miles法》进行测试,记录起泡体积和泡沫半衰期,结果如表1所示。

取上述的泡沫剂水溶液,在地层温度为73℃,油水密度差0.175g/cm3条件下,用旋转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力,结果如表1所示。

【实施例10】

将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比1.5:1溶解在矿化度为117770mg/L,其中钙镁离子含量为2890mg/L的水中,以非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂总的质量计,质量分数为0.3%,混合均匀形成泡沫剂水溶液,然后与氮气按照体积比4:1实现气液混合,即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。

取上述的泡沫剂水溶液,在50℃条件下,用GB/T 7462-1994《表面活性剂发泡力的测定—改进Ross-Miles法》进行测试,记录起泡体积和泡沫半衰期,结果如表1所示。

取上述的泡沫剂水溶液,在地层温度为73℃,油水密度差0.175g/cm3条件下,用旋转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力,结果如表1所示。

【比较例1】低张力泡沫剂界面性能测试

用TX-500C旋转滴界面张力仪测定实施例1制备的C12H25O(C2H4O)2(C3H6O)7(C2H4O)12H与中原油田油水界面张力。C12H25O(C2H4O)2(C3H6O)7(C2H4O)12H用量0.1wt%,地层温度为73℃,总矿化度为117770mg/L,Ca2+、Mg2+含量为2890mg/L,油水密度差0.175g/cm3。结果为:界面张力=0.19mN/m。

【比较例2】低张力泡沫剂界面性能测试

用TX-500C旋转滴界面张力仪测定实施例1制备的十四烷基甜菜碱与中原油田油水界面张力。十四烷基甜菜碱用量0.2wt%,地层温度为73℃,总矿化度为160000mg/L,Ca2+、Mg2+含量为4000mg/L,油水密度差0.175g/cm3。结果为:界面张力=1.8mN/m。

【比较例3】低张力泡沫剂泡沫性能测试

将实施例1制备的C12H25O(C2H4O)2(C3H6O)7(C2H4O)12H配制为0.1wt%的水溶液,水的总矿化度为117770mg/L,Ca2+、Mg2+含量为2890mg/L,温度为50℃,用GB/T 7462-1994《表面活性剂发泡力的测定—改进Ross-Miles法》进行测试,结果为:泡沫体积小于50mL。

【比较例4】低张力泡沫剂泡沫性能测试

将实施例1制备的十四烷基甜菜碱配制为0.3wt%的水溶液,水的总矿化度为160000mg/L,Ca2+、Mg2+含量为4000mg/L,温度为50℃,用GB/T 7462-1994《表面活性剂发泡力的测定—改进Ross-Miles法》进行测试,结果为:泡沫体积410mL,半衰期50min。

表1(待续)

实施例 R m n z R1 R4 Y 水矿化度mg/L 钙镁浓度mg/L 1 C12H25 2 7 12 C14H29 CH2 -SO3— 117770 2890 2 C12H23 0 5 10 C12H23 CH2 -SO3— 117770 2890 3 C8H17 3 11 8 C16H33 CH2CH2 -SO3— 117770 2890 4 C16H33 5 3 9 C18H35 CH2 -SO3— 160000 4000 5 C14H22 9 4 6 C14H27 CH2CH2 -SO3— 160000 4000 6 C10H21 1 12 12 C14H29 CH2 -COO— 160000 4000 7 C15H24 7 6 10 C12H23 CH2 -COO— 160000 4000 8 C10H19 6 10 4 C16H33 CH2CH2 -COO— 117770 2890 9 C14H22 8 4 7 C18H35 CH2 -COO— 117770 2890 10 C8H17 3 9 3 C14H27 CH2CH2 -COO— 117770 2890

表1(续)

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201510681391.2 (22)申请日 2015.10.20 C09K 8/594(2006.01) C09K 8/584(2006.01) (71)申请人 中国石油化工股份有限公司 地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街 22 号 申请人 中国石油化工股份有限公司上海石 油化工研究院 (72)发明人 裘鋆 何秀娟 何良好 鲍新宁 (54) 发明名称 用于高盐地层的低张力泡沫驱组合物及其制 备方法和应用 (57) 摘要 本发明涉及一种用于高盐地层的低张力泡沫 驱用组合物及其制备方法和应用。主要解决现有 的泡沫剂降低油 / 水界。

2、面张力有限, 不能将油藏 的残余油清洗干净, 而低张力表面活性剂的泡沫 性能较差, 难以形成稳定封堵的问题。 用于高盐地 层的低张力泡沫驱用组合物包括非离子表面活性 剂、 两性离子表面活性剂、 水和气体, 非离子表面 活性剂、 两性离子表面活性剂溶解在水中与气体 混合形成泡沫 ; 其中非离子表面活性剂的分子通 式为 R-O-(C2H4O)m-(C3H6O)n-(C2H4O)z-H 的技术方 案较好的解决了该问题, 可以用于三次采油。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书6页 CN 106590603 A 2017.04.26。

3、 CN 106590603 A 1/2 页 2 1.用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物, 包括 : (1) 用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液 ; (2) 气体 ; 其中, 所述用于高盐地层的低张力泡沫剂包括非离子表面活性剂、 两性离子表面活性 剂 ; 所述非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂的质量比为 0.2 10:1 ; 以非离子表面 活性剂与两性离子表面活性剂总的质量占低张力泡沫剂水溶液总的质量百分数计, 所述低 张力泡沫剂的浓度为 0.1 2 ; 所述气体与用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液的体积 比为 0.1 10:1。 2.根据权利要求 1 所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物, 其。

4、特征在于所述非离 子表面活性剂选自式 (I) 所示分子通式中的至少一种 : R-O-(C2H4O)m-(C3H6O)n-(C2H4O)z-H, 式 (I) ; 式 (I) 中, R 选自 C1-C20的脂肪基、 芳基中的任意一种 ; m、 n 均为 0-30 的任意数, z 为 1-30 的任意数 ; 所述两性表面活性剂选自式 (II) 所示的甜菜碱表面活性剂 : 式 (II) 中, R1为 C1-C26的脂肪基中的任意一种 ; R2、 R3独立选自 C1 C5的烷基、 取代烷 基中的任意一种 ; R4选自 C1 C5的亚烷基或取代亚烷基中的任意一种 ; Y 为使式 (II) 所示 分子呈电中。

5、性的阴离子基团。 3.根据权利要求1所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物, 其特征在于所述R1为 C1-C26的烷基、 烯基中的任意一种 ; R 2、 R3独立选自 C1 C5的烷基 ; R4为 C1 C3的亚烷基、 取代亚烷基中的任意一种 ; Y 选自 -SO3或 -COO。 4.根据权利要求 1 所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物, 其特征在于所述 R 选 自 C8-C16的脂肪基、 芳基中的任意一种 ; m 为 0-9 的任意数 ; n, z 均为 3-12 的任意数。 5.根据权利要求1所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物, 其特征在于所述R1为 C12 C 18的烷基、 烯基。

6、中的任意一种。 6.根据权利要求 1 所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物, 其特征在于所述非离 子表面活性剂与两性离子表面活性剂的质量比为 0.8 2:1, 所述用于高盐地层的低张力 泡沫剂总浓度为 0.1 0.5wt ; 所述气体与用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液的体积 比为 0.5 5:1。 7.根据权利要求 1 所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物, 其特征在于所述气体 选自空气、 氮气、 二氧化碳、 天然气、 烟道气中的任意一种。 8.根据权利要求 1 所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物, 其特征在于所述用 于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液中水的总矿化度为 100000-200。

7、000mg/L, 其中钙镁离子 2500-5000mg/L。 9.权利要求 1 8 任一所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物的制备方法, 包括 以下步骤 : 权 利 要 求 书 CN 106590603 A 2 2/2 页 3 (1) 将所需量的非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照所需质量比溶解在水 中, 混合均匀, 得到所述用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液 ; (2) 将所需量的用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液与气体实现气液混合, 得到所述 用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。 10.权利要求 1 8 任一所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物在油田驱油中的 应用。 权 利 要 求 书。

8、 CN 106590603 A 3 1/6 页 4 用于高盐地层的低张力泡沫驱组合物及其制备方法和应用 技术领域 0001 本发明涉及一种用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物及其制备方法和应用。 背景技术 0002 目前, 我国主要油田已经进入高含水期, 如何提高原油采收率, 最大限度地开发剩 余储量, 三次采油技术在保证油田稳产高产方面发挥了非常重要的作用。在三次采油新技 术中, 化学复合驱仍然是具有很大发展前途的方法之一。其驱油机理主要为聚合物或胶增 加驱替水的粘度, 降低油水流度比, 缓解窜流现象, 提高波及效率 ; 表面活性剂和碱降低油 / 水界面张力, 增大毛管数, 促使原油自岩石上脱。

9、附及有效分散, 实现对残余油的有效驱动, 从而提高采收率。然而化学复合驱中的聚合物大多为干粉、 胶板, 故其溶解性非常不好, 且 聚合物的耐温抗盐性较差, 而碱更是会对地层和油井带来巨大的伤害。 0003 泡沫驱以其独特的渗流和驱油性受到了越来越多的关注。 泡沫具有比聚合物或胶 更好的进入并降低高渗透层渗透性的能力。通过添加泡沫剂和气体混合, 以泡沫流体的形 式进行驱替, 可有选择性地封堵高渗透带, 调整吸液剖面, 增大波及系数。 其中, 低张力泡沫 驱不仅能降低油 / 水界面张力, 将油藏的残余油清洗干净, 同时又具有泡沫封堵的能力。然 而, 尽管如此, 低张力泡沫驱的核心问题是具备超低界面。

10、张力, 泡沫性能好, 与地层配伍性 好, 耐高温耐高矿化度。 0004 目前, 低张力泡沫驱也逐渐开始被研究。如专利 CN201410190212.0 公开了耐高 温低张力泡沫剂, 该剂由烷基酚聚氧乙烯醚盐, 烷基磺酸钠盐和氯化钠组成。再如专利 201010521953.4 提供了一种耐温抗盐低张力泡沫剂, 该剂包含烷醇酰胺和双极性表面活性 剂。但是只适用于矿化度低于 100,000ppm 条件下的油藏。 发明内容 0005 本发明所要解决的技术问题之一是现有的泡沫剂降低油 / 水界面张力有限, 不能 将油藏的残余油清洗干净, 而低张力表面活性剂的泡沫性能较差, 难以形成稳定封堵的问 题。提供。

11、一种用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物, 该泡沫驱用组合物同时具有低的界 面张力和良好的泡沫性能的优点。 0006 本发明所要解决的技术问题之二为解决上述技术问题之一的用于高盐地层的低 张力泡沫驱用组合物的制备方法。 0007 本发明所要解决的技术问题之三为解决上述技术问题之一的用于高盐地层的低 张力泡沫驱用组合物在油田驱油中的应用。 0008 为解决上述技术问题之一, 本发明采用的技术方案如下 : 用于高盐地层的低张力 泡沫驱用组合物, 包括 : 0009 (1) 用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液 ; 0010 (2) 气体 ; 0011 其中, 所述用于高盐地层的低张力泡沫剂包括非离子表面。

12、活性剂、 两性离子表面 说 明 书 CN 106590603 A 4 2/6 页 5 活性剂 ; 所述非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂的质量比为 0.2 10:1, 以非离子 表面活性剂与两性离子表面活性剂总的质量计, 所述用于高盐地层的低张力泡沫剂总浓度 为 0.1 2wt; 所述气体与用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液的体积比为 0.1 10:1。 0012 上述技术方案中, 所述非离子表面活性剂选自式 (I) 所示分子通式中的至少一 种 : 0013 R-O-(C2H4O)m-(C3H6O)n-(C2H4O)z-H, 式 (I) ; 0014 其中, R 选自 C1-C20的脂肪基、 。

13、芳基中的任意一种 ; m、 n 均为 0-30 的任意数, z 为 1-30 的任意数 ; 0015 上述技术方案中, 两性表面活性剂选自式 (II) 所示的甜菜碱表面活性剂 : 0016 0017 其中, R1为 C 1-C26的脂肪基中的任意一种 ; R2、 R3独立选自 C1 C5的烷基、 取代烷 基中的任意一种 ; R4选自 C1 C5的亚烷基或取代亚烷基中的任意一种 ; Y 为使式 (II) 所示 分子呈电中性的阴离子基团。 0018 上述技术方案中, 所述 Y 只要是使分子通式 (II) 呈电中性的阴离子基团即可, 例 如但不限定 Y 优选自 -COO、 -SO3-、 -HPO4中。

14、的至少一种, 进一步优选为 -COO-、 -SO3-中的至 少一种。 0019 上述技术方案中, 所述R1优选为C1-C26的烷基、 烯基中的任意一种, 更优选为C12 C18的烷基、 烯基中的任意一种 ; R2、 R3独立优选自 C1 C5的烷基中的任意一种, 进一步独立 优选自甲基、 乙基、 丙基中的任意一种, 更优选为甲基 ; R4优选为C1C3的亚烷基、 取代亚烷 基中的任意一种。 0020 上述技术方案中, 所述 R 优选自 C8-C16的脂肪基、 芳基中的任意一种 ; 进一步优选 为 C8-C16的烷基、 烯基、 烷基苯、 烯基苯中的任意一种。 0021 上述技术方案中, 所述 m。

15、 优选为 0-9 的任意数 ; n, z 优选为 3-12 的任意数。 0022 上述技术方案中, 所述非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂的质量比优选 为 0.8 2:1, 所述泡沫剂总浓度优选为 0.1 0.3wt ; 所述气体与用于高盐地层的低张 力泡沫剂水溶液的体积比优选为为 0.5 5:1 ; 所述气体优选自空气、 氮气、 二氧化碳、 天 然气、 烟道气中的至少一种, 进一步优选为空气、 氮气中的至少一种 ; 所述用于高盐地层的 低张力泡沫剂水溶液中水的总矿化度为 0-200000mg/L, 进一步总矿化度优选为 100000 200000mg/L, 其中钙镁离子 2500-5000。

16、mg/L。 0023 为解决上述技术问题之二, 本发明采用的技术方案如下 : 上述技术方案任一所述 用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物的制备方法, 包括以下步骤 : 0024 (1) 将所需量的非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照所需质量比溶解在 水中, 混合均匀, 得到所述用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液 ; 0025 (2) 将所需量的用于高盐地层的低张力泡沫剂水溶液与气体实现气液混合, 得到 所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。 说 明 书 CN 106590603 A 5 3/6 页 6 0026 为解决上述技术问题之三, 本发明采用的技术方案如下 : 上述技术方案任一所述 用。

17、于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物在油田驱油中的应用。 0027 上述技术方案中, 所述应用可以是泡沫驱油或泡沫封堵, 本领域技术人员可以根 据现有技术中的相关方法加以利用, 优选适用油藏的温度为 50-100。 0028 本发明的用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物的非离子表面活性剂是烷基醇 / 酚聚氧乙烯/丙烯醚, 含有EO/PO片段, 具有较高的抗盐性, 且能降低原油与水的界面张力 ; 两性离子表面活性剂是长链烷基甜菜碱, 是一种优良的泡沫剂, 具有良好的起泡性能和稳 泡性能, 两者混合后形成复配协同作用, 在保证泡沫性能的同时, 又使界面张力降至更低。 0029 本发明的用于高盐地层的低张。

18、力泡沫驱用组合物能与地层原油形成 10-2-10-3mN/ m 的超低界面张力, 发泡能力强, 泡沫稳定性好, 应用于泡沫复合体系室内试验, 起泡体积 大于 250mL, 半衰期大于 60min( 用 GB/T 7462-1994表面活性剂发泡力的测定改进 Ross-Miles 法 进行测试 ), 取得了较好的技术效果。 具体实施方式 0030 【实施例 1】 0031 将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比 0.8:1 溶解在矿化度为 117770mg/L, 其中钙镁离子含量为 2890mg/L 的水中, 以非离子表面活性剂与两性离子表面 活性剂总的质量计, 质量分数为 0.3, 。

19、混合均匀形成泡沫剂水溶液, 然后与氮气按照体积 比 5:1 实现气液混合, 即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。 0032 取上述的泡沫剂水溶液, 在 50条件下, 用 GB/T 7462-1994表面活性剂发泡力 的测定改进 Ross-Miles 法 进行测试, 记录起泡体积和泡沫半衰期, 结果如表 1 所示。 0033 取上述的泡沫剂水溶液, 在地层温度为73, 油水密度差0.175g/cm3条件下, 用旋 转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力, 结果如表 1 所示。 0034 【实施例 2】 0035 将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比 1:1 溶解在矿化度。

20、为 117770mg/L, 其中钙镁离子含量为 2890mg/L 的水中, 以非离子表面活性剂与两性离子表面 活性剂总的质量计, 质量分数为 0.3, 混合均匀形成泡沫剂水溶液, 然后与氮气按照体积 比 3:1 实现气液混合, 即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。 0036 取上述的泡沫剂水溶液, 在 50条件下, 用 GB/T 7462-1994表面活性剂发泡力 的测定改进 Ross-Miles 法 进行测试, 记录起泡体积和泡沫半衰期, 结果如表 1 所示。 0037 取上述的泡沫剂水溶液, 在地层温度为73, 油水密度差0.175g/cm3条件下, 用旋 转滴界面张力仪测试与中。

21、原油田的油水界面张力, 结果如表 1 所示。 0038 【实施例 3】 0039 将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比 2:1 溶解在矿化度为 117770mg/L, 其中钙镁离子含量为 2890mg/L 的水中, 以非离子表面活性剂与两性离子表面 活性剂总的质量计, 质量分数为 0.3, 混合均匀形成泡沫剂水溶液, 然后与氮气按照体积 比 1:1 实现气液混合, 即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。 0040 取上述的泡沫剂水溶液, 在 50条件下, 用 GB/T 7462-1994表面活性剂发泡力 的测定改进 Ross-Miles 法 进行测试, 记录起泡体积和泡沫半。

22、衰期, 结果如表 1 所示。 说 明 书 CN 106590603 A 6 4/6 页 7 0041 取上述的泡沫剂水溶液, 在地层温度为73, 油水密度差0.175g/cm3条件下, 用旋 转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力, 结果如表 1 所示。 0042 【实施例 4】 0043 将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比 1.5:1 溶解在矿化度为 160000mg/L, 其中钙镁离子含量为 4000mg/L 的水中, 以非离子表面活性剂与两性离子表面 活性剂总的质量计, 质量分数为 0.1, 混合均匀形成泡沫剂水溶液, 然后与空气按照体积 比 0.5:1 实现气液混合,。

23、 即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。 0044 取上述的泡沫剂水溶液, 在 50条件下, 用 GB/T 7462-1994表面活性剂发泡力 的测定改进 Ross-Miles 法 进行测试, 记录起泡体积和泡沫半衰期, 结果如表 1 所示。 0045 取上述的泡沫剂水溶液, 在地层温度为73, 油水密度差0.175g/cm3条件下, 用旋 转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力, 结果如表 1 所示。 0046 【实施例 5】 0047 将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比 1:1 溶解在矿化度为 160000mg/L, 其中钙镁离子含量为 4000mg/L 的水中,。

24、 以非离子表面活性剂与两性离子表面 活性剂总的质量计, 质量分数为 0.2, 混合均匀形成泡沫剂水溶液, 然后与空气按照体积 比 1:1 实现气液混合, 即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。 0048 取上述的泡沫剂水溶液, 在 50条件下, 用 GB/T 7462-1994表面活性剂发泡力 的测定改进 Ross-Miles 法 进行测试, 记录起泡体积和泡沫半衰期, 结果如表 1 所示。 0049 取上述的泡沫剂水溶液, 在地层温度为73, 油水密度差0.175g/cm3条件下, 用旋 转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力, 结果如表 1 所示。 0050 【实施例 6】 0。

25、051 将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比 2:1 溶解在矿化度为 160000mg/L, 其中钙镁离子含量为 4000mg/L 的水中, 以非离子表面活性剂与两性离子表面 活性剂总的质量计, 质量分数为 0.3, 混合均匀形成泡沫剂水溶液, 然后与空气按照体积 比 1:1 实现气液混合, 即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。 0052 取上述的泡沫剂水溶液, 在 50条件下, 用 GB/T 7462-1994表面活性剂发泡力 的测定改进 Ross-Miles 法 进行测试, 记录起泡体积和泡沫半衰期, 结果如表 1 所示。 0053 取上述的泡沫剂水溶液, 在地层温度。

26、为73, 油水密度差0.175g/cm3条件下, 用旋 转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力, 结果如表 1 所示。 0054 【实施例 7】 0055 将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比 0.8:1 溶解在矿化度为 160000mg/L, 其中钙镁离子含量为 4000mg/L 的水中, 以非离子表面活性剂与两性离子表面 活性剂总的质量计, 质量分数为 0.1, 混合均匀形成泡沫剂水溶液, 然后与氮气按照体积 比 0.5:1 实现气液混合, 即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。 0056 取上述的泡沫剂水溶液, 在 50条件下, 用 GB/T 7462-1994表。

27、面活性剂发泡力 的测定改进 Ross-Miles 法 进行测试, 记录起泡体积和泡沫半衰期, 结果如表 1 所示。 0057 取上述的泡沫剂水溶液, 在地层温度为73, 油水密度差0.175g/cm3条件下, 用旋 转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力, 结果如表 1 所示。 0058 【实施例 8】 说 明 书 CN 106590603 A 7 5/6 页 8 0059 将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比 1.5:1 溶解在矿化度为 117770mg/L, 其中钙镁离子含量为 2890mg/L 的水中, 以非离子表面活性剂与两性离子表面 活性剂总的质量计, 质量分数为 0。

28、.3, 混合均匀形成泡沫剂水溶液, 然后与氮气按照体积 比 0.5:1 实现气液混合, 即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。 0060 取上述的泡沫剂水溶液, 在 50条件下, 用 GB/T 7462-1994表面活性剂发泡力 的测定改进 Ross-Miles 法 进行测试, 记录起泡体积和泡沫半衰期, 结果如表 1 所示。 0061 取上述的泡沫剂水溶液, 在地层温度为73, 油水密度差0.175g/cm3条件下, 用旋 转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力, 结果如表 1 所示。 0062 【实施例 9】 0063 将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比 2:1 。

29、溶解在矿化度为 117770mg/L, 其中钙镁离子含量为 2890mg/L 的水中, 以非离子表面活性剂与两性离子表面 活性剂总的质量计, 质量分数为 0.2, 混合均匀形成泡沫剂水溶液, 然后与氮气按照体积 比 3:1 实现气液混合, 即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。 0064 取上述的泡沫剂水溶液, 在 50条件下, 用 GB/T 7462-1994表面活性剂发泡力 的测定改进 Ross-Miles 法 进行测试, 记录起泡体积和泡沫半衰期, 结果如表 1 所示。 0065 取上述的泡沫剂水溶液, 在地层温度为73, 油水密度差0.175g/cm3条件下, 用旋 转滴界面张。

30、力仪测试与中原油田的油水界面张力, 结果如表 1 所示。 0066 【实施例 10】 0067 将非离子表面活性剂与两性离子表面活性剂按照质量比 1.5:1 溶解在矿化度为 117770mg/L, 其中钙镁离子含量为 2890mg/L 的水中, 以非离子表面活性剂与两性离子表面 活性剂总的质量计, 质量分数为 0.3, 混合均匀形成泡沫剂水溶液, 然后与氮气按照体积 比 4:1 实现气液混合, 即形成所述用于高盐地层的低张力泡沫驱用组合物。 0068 取上述的泡沫剂水溶液, 在 50条件下, 用 GB/T 7462-1994表面活性剂发泡力 的测定改进 Ross-Miles 法 进行测试, 记。

31、录起泡体积和泡沫半衰期, 结果如表 1 所示。 0069 取上述的泡沫剂水溶液, 在地层温度为73, 油水密度差0.175g/cm3条件下, 用旋 转滴界面张力仪测试与中原油田的油水界面张力, 结果如表 1 所示。 0070 【比较例 1】 低张力泡沫剂界面性能测试 0071 用 TX-500C 旋转滴界面张力仪测定实施例 1 制备的 C12H25O(C2H4O)2(C3H6O)7(C2H4O) 12H 与中原油田油水界面张力。C12H25O(C2H4O)2(C3H6O)7(C2H4O)12H 用量 0.1wt, 地层温度为 73, 总矿化度为 117770mg/L, Ca2+、 Mg2+含量。

32、为 2890mg/L, 油水密度差 0.175g/cm 3。结果 为 : 界面张力 0.19mN/m。 0072 【比较例 2】 低张力泡沫剂界面性能测试 0073 用 TX-500C 旋转滴界面张力仪测定实施例 1 制备的十四烷基甜菜碱与中原油田 油水界面张力。十四烷基甜菜碱用量 0.2wt, 地层温度为 73, 总矿化度为 160000mg/L, Ca2+、 Mg2+含量为 4000mg/L, 油水密度差 0.175g/cm 3。结果为 : 界面张力 1.8mN/m。 0074 【比较例 3】 低张力泡沫剂泡沫性能测试 0075 将实施例1制备的C12H25O(C2H4O)2(C3H6O)。

33、7(C2H4O)12H配制为0.1wt的水溶液, 水的 总矿化度为 117770mg/L, Ca2+、 Mg2+含量为 2890mg/L, 温度为 50, 用 GB/T 7462-1994表 面活性剂发泡力的测定改进 Ross-Miles 法 进行测试, 结果为 : 泡沫体积小于 50mL。 说 明 书 CN 106590603 A 8 6/6 页 9 0076 【比较例 4】 低张力泡沫剂泡沫性能测试 0077 将实施例 1 制备的十四烷基甜菜碱配制为 0.3wt的水溶液, 水的总矿化度为 160000mg/L, Ca2+、 Mg2+含量为 4000mg/L, 温度为 50, 用 GB/T 。

34、7462-1994表面活性剂发 泡力的测定改进 Ross-Miles 法 进行测试, 结果为 : 泡沫体积 410mL, 半衰期 50min。 0078 表 1( 待续 ) 0079 实施例RmnzR1R4Y水矿化度 mg/L钙镁浓度 mg/L 1C12H252712C14H29CH2-SO31177702890 2C12H230510C12H23CH2-SO31177702890 3C8H173118C16H33CH2CH2-SO31177702890 4C16H33539C18H35CH2-SO31600004000 5C14H22946C14H27CH2CH2-SO31600004000 6C10H2111212C14H29CH2-COO1600004000 7C15H247610C12H23CH2-COO1600004000 8C10H196104C16H33CH2CH2-COO1177702890 9C14H22847C18H35CH2-COO1177702890 10C8H17393C14H27CH2CH2-COO1177702890 0080 表 1( 续 ) 0081 说 明 书 CN 106590603 A 9 。

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