树脂组合物和树脂成型件.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110185594.4

申请日:

20110701

公开号:

CN102453263A

公开日:

20120516

当前法律状态:

有效性:

失效

法律详情:

IPC分类号:

C08L1/14,C08L25/12,C08L33/20,C08L51/00,C08L55/02,C08L69/00,C08K5/523

主分类号:

C08L1/14,C08L25/12,C08L33/20,C08L51/00,C08L55/02,C08L69/00,C08K5/523

申请人:

富士施乐株式会社

发明人:

大越雅之,三上正人,八百健二

地址:

日本东京都

优先权:

2010-237867,2010-288613

专利代理机构:

北京三友知识产权代理有限公司

代理人:

丁香兰;庞东成

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内容摘要

本发明涉及树脂组合物和树脂成型件。本发明提供了一种树脂组合物,所述树脂组合物包含含量为约50phr~约95phr的纤维素酯和含量为约5phr~约50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂。

权利要求书

1.一种树脂组合物,所述树脂组合物包含:含量为50phr~95phr的纤维素酯;和含量为5phr~50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂。 2.如权利要求1所述的树脂组合物,所述树脂组合物还包含含量为0.1phr以上的丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物。 3.如权利要求1或2所述的树脂组合物,所述树脂组合物还包含聚碳酸酯,其中,所述聚碳酸酯和所述含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂的总含量为20phr~50phr。 4.如权利要求2所述的树脂组合物,其中,所述丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的含量为0.1phr~20phr。 5.如权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,所述纤维素酯包含乙酸丙酸纤维素。 6.如权利要求1或2所述的树脂组合物,所述树脂组合物还包含含量为5phr~40phr的由以下结构式(1)表示的芳香族缩合磷酸酯化合物:结构式(1) 7.如权利要求3所述的树脂组合物,所述树脂组合物还包含含量为5phr~40phr的由以下结构式(1)表示的芳香族缩合磷酸酯化合物:结构式(1) 8.如权利要求1或2所述的树脂组合物,所述树脂组合物还包含含量为0.005phr~20phr的铵盐化合物、三聚氰胺盐化合物或硫酸盐化合物。 9.如权利要求6所述的树脂组合物,所述树脂组合物还包含含量为0.005phr~20phr的铵盐化合物、三聚氰胺盐化合物或硫酸盐化合物。 10.如权利要求7所述的树脂组合物,所述树脂组合物还包含含量为0.005phr~20phr的铵盐化合物、三聚氰胺盐化合物或硫酸盐化合物。 11.如权利要求1或2所述的树脂组合物,所述树脂组合物还包含抗滴落剂。 12.如权利要求6所述的树脂组合物,所述树脂组合物还包含抗滴落剂。 13.如权利要求7所述的树脂组合物,所述树脂组合物还包含抗滴落剂。 14.如权利要求8所述的树脂组合物,所述树脂组合物还包含抗滴落剂。 15.如权利要求9所述的树脂组合物,所述树脂组合物还包含抗滴落剂。 16.如权利要求10所述的树脂组合物,所述树脂组合物还包含抗滴落剂。 17.一种树脂成型件,所述树脂成型件包含:含量为50phr~95phr的纤维素酯;和含量为5phr~50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂。 18.如权利要求17所述的树脂成型件,所述树脂成型件还包含含量为0.1phr以上的丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物。 19.如权利要求17或18所述的树脂成型件,所述树脂成型件还包含聚碳酸酯,其中,所述聚碳酸酯和所述含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂的总含量为20phr~50phr。 20.如权利要求18所述的树脂成型件,其中,所述丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的含量为0.1phr~20phr。 21.如权利要求17或18所述的树脂成型件,其中,所述纤维素酯包含乙酸丙酸纤维素。 22.如权利要求17或18所述的树脂成型件,所述树脂成型件还包含含量为5phr~40phr的由以下结构式(1)表示的芳香族缩合磷酸酯化合物:结构式(1) 23.如权利要求17或18所述的树脂成型件,所述树脂成型件还包含含量为0.005phr~20phr的铵盐化合物、三聚氰胺盐化合物或硫酸盐化合物。 24.如权利要求17或18所述的树脂成型件,所述树脂成型件还包含抗滴落剂。 25.如权利要求19所述的树脂成型件,所述树脂成型件还包含抗滴落剂。 26.如权利要求22所述的树脂成型件,所述树脂成型件还包含抗滴落剂。 27.如权利要求23所述的树脂成型件,所述树脂成型件还包含抗滴落剂。

说明书

技术领域

本发明涉及树脂组合物和树脂成型件。

背景技术

一直以来,已提供了各种树脂组合物来用于各种用途、特别是家用电器和汽车的 各种组件和壳体等。此外,热塑性树脂已被用于如办公设备和电子/电气设备的壳体 等组件。

近来,针对全球范围内的环境问题,植物源树脂已经被寄予极大希望来用作能够 减少温室气体排放的材料。纤维素衍生物是公知的植物源树脂,并已经广泛用于涂料 和纤维制品,但是迄今为止其用于树脂成型件的情况还是非常罕见。

例如,已经公开了一种纤维素酯类树脂组合物,其包括纤维素酯(如总平均取代 率为2.7以下的乙酸纤维素)、非纤维素酯类热塑性树脂(如芳香族聚酯树脂或芳香族 聚碳酸酯树脂)、纤维素酯用增塑剂(如磷酸酯或苯二甲酸酯)和渗出(bleed-out)抑制剂 (如缩合磷酸酯)(例如参见日本特开2007-161943号公报)。

在另一种已公开的树脂组合物中,组合物含有10重量%~75重量%的选自由(A) 聚乳酸树脂和(B)纤维素酯组成的组中的一种或多种树脂、(C)25重量%~90重量%的 芳香族聚碳酸酯树脂和相对于100重量份所述选自(A)和(B)的一种或多种树脂和树脂 (C)的总量而含量为1重量份~50重量份的(D)增容剂(如选自由无机填料、接枝或共 聚的缩水甘油基化合物或酸酐的聚合物、具有芳香族聚碳酸酯链的接枝聚合物和有机 金属化合物组成的组中的至少一种)、以及(E)阻燃剂、(F)氟化合物和(G)环氧化合物 (例如参见日本特开2006-111858号公报)。

还公开了一种纤维增强的阻燃性树脂组合物,所述组合物的特征在于,其包含(A) 热塑性聚酯树脂、(B)主要由纤维素构成的纤维和(C)第一阻燃剂,其中(A)与(B)之比 为95∶5~5∶95;热塑性聚酯树脂(A)含有生物质材料作为其原料的一部分;并且阻燃 剂(C)为由式(1)“(C3H6N6)n·Hn+2PnO3n+1”表示的具有2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪骨架的磷 酸盐(三聚氰胺磷酸盐),且相对于100重量份的主要由纤维素构成的纤维(B)的含量, 其含量为1重量份~20重量份(例如参见日本特开2008-303288号公报)。

另外,还公开了一种木质树脂组合物,所述组合物包含热塑性树脂、纤维素填料、 无机填料和发泡剂,其中纤维素填料在含氟聚合物存在下使用硅酮改性(例如参见日 本专利第3704280号)。

此外,还公开了一种比重为0.5~1.0的木色调树脂成型件,其中所述树脂成型件 通过混合成型下述物质而生产:由1重量%~60重量%的白度为80%以上的纤维素粉 末和40重量%~99重量%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(下文称作ABS树脂) 构成的树脂组合物;相对于100重量份上述树脂组合物为0.1重量份~10重量份的由 3重量%~20重量%的着色剂和80重量%~97重量%的苯乙烯类树脂构成的树脂组合 物,所述苯乙烯类树脂与ABS树脂在200℃于103秒-1的剪切速度下的熔融粘度比为 0.4以下或2.5以上;和相对于其为0.01重量份~1重量份的发泡剂(例如参见日本专 利第3695958号)。

发明内容

本发明的目的是提供能够生产具有改进的机械强度的树脂成型件的树脂组合物。

根据本发明的一个示例性实施方式,提供了一种树脂组合物,所述树脂组合物包 含:含量为约50phr~约95phr的纤维素酯;和含量为约5phr~约50phr的含有丙 烯腈-苯乙烯共聚物的树脂。

附图说明

下面将基于以下附图详细描述本发明的示例性实施方式,其中:

图1是说明包含根据本发明的一个示例性实施方式的树脂成型件的电子/电气设 备的组件的一个实例的示意图。

具体实施方式

根据本发明的实施方式的各方面,提供了下述树脂组合物。

具体而言,根据本发明的该实施方式的方面1,提供了一种树脂组合物,所述树 脂组合物包含:含量为50phr~95phr或约50phr~约95phr的纤维素酯;和含量为 5phr~50phr或约5phr~约50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂。

根据本发明的该实施方式的方面2,提供了如方面1所述的树脂组合物,所述树 脂组合物还包含含量为0.1phr以上或约0.1phr以上的丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘 油基化合物的共聚物。

根据本发明的该实施方式的方面3,提供了如方面1或2所述的树脂组合物,所 述树脂组合物还包含聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯和含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树 脂的总量为20phr~50phr或约20phr~约50phr。

根据本发明的该实施方式的方面4,提供了如方面1~3中任一项所述的树脂组 合物,所述树脂组合物包含含量为0.1phr~20phr或约0.1phr~约20phr的丙烯腈- 苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物。

根据本发明的该实施方式的方面5,提供了如方面1~4中任一项所述的树脂组 合物,其中所述纤维素酯为乙酸丙酸纤维素。

根据本发明的该实施方式的方面6,提供了如方面1~5中任一项所述的树脂组 合物,所述树脂组合物还包含含量为5phr~40phr或约5phr~约40phr的由下述结 构式(1)表示的芳香族缩合磷酸酯化合物。

结构式(1)

根据本发明的该实施方式的方面7,提供了如方面1~6中任一项所述的树脂组 合物,所述树脂组合物还包含含量为0.005phr~20phr或约0.005phr~约20phr的铵 盐化合物、三聚氰胺盐化合物或硫酸盐化合物。

根据本发明的该实施方式的方面8,提供了如方面1~7中任一项所述的树脂组 合物,所述树脂组合物还包含抗滴落剂。

根据本发明的该实施方式的方面9,提供了一种树脂成型件,所述树脂成型件包 含:含量为50phr~95phr或约50phr~约95phr的纤维素酯;和含量为5phr~50phr 或约5phr~约50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂。

根据本发明的该实施方式的方面10,提供了如方面9所述的树脂成型件,所述 树脂成型件还包含含量为0.1phr以上或约0.1phr以上的丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水 甘油基化合物的共聚物。

根据本发明的该实施方式的方面11,提供了如方面9或10所述的树脂成型件, 所述树脂成型件还包含聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯和含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的 树脂的总量为20phr~50phr或约20phr~约50phr。

根据本发明的该实施方式的方面12,提供了如方面10或11所述的树脂成型件, 所述树脂成型件包含含量为0.1phr~20phr或约0.1phr~约20phr的丙烯腈-苯乙烯 聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物。

根据本发明的该实施方式的方面13,提供了如方面9~12中任一项所述的树脂 成型件,其中所述纤维素酯为乙酸丙酸纤维素。

根据本发明的该实施方式的方面14,提供了如方面9~13中任一项所述的树脂 成型件,所述树脂成型件还包含含量为5phr~40phr或约5phr~约40phr的由上述 结构式(1)表示的芳香族缩合磷酸酯化合物。

根据本发明的该实施方式的方面15,提供了如方面9~14中任一项所述的树脂 成型件,所述树脂成型件还包含含量为0.005phr~20phr或约0.005phr~约20phr 的铵盐化合物、三聚氰胺盐化合物或硫酸盐化合物。

根据本发明的该实施方式的方面16,提供了如方面9~15中任一项所述的树脂 成型件,所述树脂成型件还包含抗滴落剂。

根据本发明的该实施方式的方面1和5,可以提供下述树脂组合物,与不包含含 量为50phr~95phr的纤维素酯和含量为5phr~50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物 的树脂的组合物相比,所述树脂组合物能够生产具有改进的机械强度的树脂成型件。

根据本发明的该实施方式的方面2,可以提供下述树脂组合物,与包含含量为50 phr~95phr的纤维素酯和含量为5phr~50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂但 不含有含量为0.1phr以上的丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的组 合物相比,所述树脂组合物能够生产具有改进的尺寸稳定性的树脂成型件。

根据本发明的该实施方式的方面3,可以提供下述树脂组合物,与不包含含量为 50phr~95phr的纤维素酯和总含量为20phr~50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的 树脂和聚碳酸酯的组合物相比,所述树脂组合物能够生产具有改进的机械强度的树脂 成型件。

根据本发明的该实施方式的方面4,可以提供下述树脂组合物,与包含含量超过 20phr的丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的组合物相比,所述树 脂组合物能够生产具有改进的拉伸强度的树脂成型件。

根据本发明的该实施方式的方面6,可以提供下述树脂组合物,与不包含含量为 5phr~40phr的由上述结构式(1)表示的芳香族缩合磷酸酯化合物的组合物相比,所述 树脂组合物能够生产在UL(Underwriters Laboratories Inc.,下文中相同)标准的UL-94 测试中达到V-2或更佳评级的树脂成型件。

根据本发明的该实施方式的方面7,可以提供下述树脂组合物,与不包含含量为 0.005phr~20phr的选自铵盐化合物、三聚氰胺盐化合物和硫酸盐化合物中的一种的 组合物相比,所述树脂组合物能够生产在UL标准的UL-94测试中确保V-2或更佳评 级的树脂成型件。

根据本发明的该实施方式的方面8,可以提供下述树脂组合物,与不包含任何抗 滴落剂的组合物相比,所述树脂组合物能够生产具有改进的抗冲击性的树脂成型件。

根据本发明的该实施方式的方面9和13,可以提供下述树脂成型件,与不包含 含量为50phr~95phr的纤维素酯和含量为5phr~50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚 物的树脂的树脂成型件相比,所述树脂成型件具有改进的机械强度。

根据本发明的该实施方式的方面10,可以提供下述树脂成型件,与包含含量为 50phr~95phr的纤维素酯和含量为5phr~50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂 但不含有含量为0.1phr以上的丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的 树脂成型件相比,所述树脂成型件具有改进的尺寸稳定性。

根据本发明的该实施方式的方面11,可以提供下述树脂成型件,与不包含含量 为50phr~95phr的纤维素酯和总含量为20phr~50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物 的树脂和聚碳酸酯的树脂成型件相比,所述树脂成型件具有改进的机械强度。

根据本发明的该实施方式的方面12,可以提供下述树脂成型件,与包含含量超 过20phr的丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的树脂成型件相比, 所述树脂成型件具有改进的拉伸强度。

根据本发明的该实施方式的方面14,可以提供下述树脂成型件,与不包含含量 为5phr~40phr的由上述结构式(1)表示的芳香族缩合磷酸酯化合物的树脂成型件相 比,所述树脂成型件能够在UL标准的UL-94测试中达到V-2或更佳评级。

根据本发明的该实施方式的方面15,可以提供下述树脂成型件,与不包含含量 为0.005phr~20phr的选自铵盐化合物、三聚氰胺盐化合物和硫酸盐化合物中的一种 的树脂成型件相比,所述树脂成型件能够在UL标准的UL-94测试中确保V-2或更佳 评级。

根据本发明的该实施方式的方面16,可以提供下述树脂成型件,与不包含任何 抗滴落剂的树脂成型件相比,所述树脂成型件具有改进的抗冲击性。

下面将对作为本发明的树脂组合物和树脂成型件的一个实例的示例性实施方式 进行描述。

树脂组合物

本示例性实施方式的树脂组合物是包含纤维素酯和含有丙烯腈与苯乙烯的共聚 物的树脂(下文称作“含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂”)的树脂组合物。

纤维素酯的含量为50phr~95phr,并且含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂的含量 为5phr~50phr。

术语“phr”表示“每百份树脂(per hundred resin)”的缩写,并表示相对于100 重量份全部树脂组分的“重量份”。

在本示例性实施方式的树脂组合物中,由该组合物生产的树脂成型件的机械强度 通过如上所准备的配方而得到改进。

具体而言,例如,在单独使用纤维素酯的情况下成型过程中在树脂流动方向(下 文也称作“纵向(machine direction)”)上的机械强度为约30Mpa,在单独使用含有丙 烯腈-苯乙烯共聚物的树脂(如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂)的情况下为约40Mpa。同 时,在本示例性实施方式的树脂组合物中,通过以上述含量比混合这两种树脂,与单 独使用纤维素酯相比,树脂成型件的机械强度得到改进。

另外,例如,在单独使用纤维素酯的情况下成型过程中在树脂流动方向的横断方 向(下文也称作“横向”)上的机械强度为约30Mpa,在单独使用含有丙烯腈-苯乙烯 共聚物的树脂的情况下为约50Mpa。同时,在本示例性实施方式的树脂组合物中, 通过以上述比例混合这两种树脂,机械强度增大到超过例如60Mpa,这获得了比通 过单独使用各种树脂所获得的机械强度更大的值。

其原因似乎源于在纤维素酯中形成了含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂的高级结 构。由于所生产的树脂成型件较为透明,因此含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂似乎 更精细地分散在纤维素酯中。实际进行的显微镜观察显示了具有100nm~500nm的 粒径的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂的分散。在此情况下,含有丙烯腈-苯乙烯共 聚物的树脂的晶畴不是以球状分散的,而是以例如短纤维形式分散的。

因此,据推测,由于微细短纤维形式的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂在纤维 素酯中的存在,树脂的短纤维也在成型过程中树脂流动方向的横断面中彼此贯穿,使 得机械强度在纵向和横向都得到改进,而且特别是在横向上得到改进。

由本示例性实施方式的树脂组合物生产的树脂成型件具有改进的机械硬度,由此 可以获得例如树脂成型件的薄壁部件等,该薄壁部件以前因熔接处(流体化树脂组合 物的接合处)较弱的悬念而被设计得较厚。这使成本降低,并可减少对考虑成型中浇 口设计等的需求,例如对将熔接处设置在无任何负载集中的位置的需求,由此增大了 设计自由度并实现了成本降低。

另外,本示例性实施方式的树脂组合物可以包含含量为0.1phr以上的丙烯腈-苯 乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物。

目前为止已知有包含纤维素衍生物(如纤维素酯)、含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树 脂和增容剂的树脂组合物。

然而,因为考虑到环境问题而需要多使用植物源树脂,所以已经发现,包含50phr 以上植物源树脂(即纤维素衍生物,如纤维素酯)的富含的组成降低由该组合物生产 的树脂成型件的尺寸稳定性。另外,已经发现,这种倾向在湿热环境(指温度为65 ℃且相对湿度为85%的环境,下文中的该表述也指的同样的条件,除非另有具体规定) 中更为显著。

因此,在本示例性实施方式的树脂组合物中,理想的是,在包含含量为50phr~ 95phr的纤维素酯和含量为5phr~50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂的配方 中,以0.1phr以上的含量混入作为增容剂的丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合 物的共聚物。

利用如上所准备的配方,本示例性实施方式的树脂组合物能够生产具有改进的尺 寸稳定性的树脂成型件。这抑制了生产的树脂成型件在湿热环境下的收缩,由此例如 防止了树脂成型件中因应力集中等而出现裂纹或其他问题。

虽然其原因尚未知晓,但是本示例性实施方式的树脂组合物中所测得的凝胶率有 所提高。据此推测,包含在作为增容剂的丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物 的共聚物(作为聚合成分的缩水甘油基化合物)中的环氧基键合于包含在乙酸丙酸纤 维素中的羟基上,由此形成了交联结构。

因为如上推测的作用,所以随着丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共 聚物的含量进一步升高,将形成更多的交联结构。因此,理论上,该共聚物含量不存 在具体的上限。

除此之外,利用如上准备的配方,本示例性实施方式的树脂组合物能够生产具有 降低的光泽和改进的机械性质(特别是伸长率)的树脂成型件。例如,改进的机械性质 (特别是伸长率)促进了因夹持器等螺旋夹具或自攻螺钉等所造成的应力集中的分散, 由此易于抑制树脂成型件的断裂。

树脂成型件的光泽已知因物件表面上不同种类树脂的漫反射而出现。然而,在此 通过选择丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物作为增容剂,树脂(乙酸 丙酸纤维素和聚碳酸酯)被分散至几乎不发生漫反射的程度。因此,在所生产的树脂 成型件中光泽看起来得到了降低。

此外,机械性质(特别是伸长率)似乎也因树脂(乙酸丙酸纤维素和聚碳酸酯)的分 散而得到改进。

本示例性实施方式的树脂组合物能够生产下述树脂成型件,所述树脂成型件具有 的抗冲击性和自保持形状保持性(即,实现保持性所需的弹性模量)等同于由丙烯腈- 丁二烯-苯乙烯树脂制得的树脂成型件和由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂和聚碳酸酯制 得的树脂成型件等的抗冲击性和自保持形状保持性。

另外,本示例性实施方式的树脂组合物可以还包含聚碳酸酯,其中聚碳酸酯和含 有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂的总量为20phr~50phr。

由其生产的树脂成型件的机械性质因如上准备的配方而得到改进。

另外,本示例性实施方式的树脂组合物可以通过以下方式制备:在包含含量为 50phr~95phr的纤维素酯和总含量为20phr~50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的 树脂与聚碳酸酯的组合的配方中,以0.1phr以上的含量混入丙烯腈-苯乙烯聚合物与 缩水甘油基化合物的共聚物。

在如上所准备的配方中,由其生产的树脂成型件的尺寸稳定性通过将丙烯腈-苯 乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物混入包含纤维素酯、含有丙烯腈-苯乙烯共 聚物的树脂和聚碳酸酯的配方中而得到改进。

除此之外,上述配方使所生产的树脂成型件实现了光泽的降低和机械性质(特别 是伸长率)的改进。

虽然其原因也尚不知晓,但据推测,包含在作为增容剂的丙烯腈-苯乙烯聚合物 与缩水甘油基化合物的共聚物(作为聚合成分的缩水甘油基化合物)中的环氧基键合 于包含在纤维素酯中的羟基上,由此形成了交联结构。另外,似乎包含在该共聚物中 的丙烯腈-苯乙烯聚合物位点与含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂相容,并且含有丙烯 腈-苯乙烯共聚物的树脂与聚碳酸酯相容,由此三种树脂似乎可彼此相容,同时具有 交联结构。

此处,包含纤维素酯、含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂和聚碳酸酯的配方的优 点在于,由于存在许多市售的由含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂和聚碳酸酯的混合 物制得的树脂成型件,因此可以将通过再生(再循环)所述树脂成型件获得的产物用作 原料。

下文中将给出本示例性实施方式的树脂组合物的各组分的详细说明。

树脂

纤维素酯

作为所使用的纤维素酯,例如乙酸纤维素是适合的。乙酸纤维素的具体实例包括 乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸甲基化纤维素、乙酸羟乙基化纤维素、乙酸 羟丙基化纤维素、丁酸羟丙基化纤维素和二乙酸纤维素。

其中,从加工性方面考虑,纤维素与丙酸酯化的乙酸丙酸纤维素(CAP)和二乙酸 纤维素(CDA)特别有利。

在此,从树脂成型件的抗冲击性的改进方面考虑,纤维素酯可以包含相对于纤维 素酯其含量为5重量%~25重量%的增塑剂(如己二酸增塑剂或聚酯增塑剂等,苯二 甲酸酯除外)。

过少量的增塑剂可能使树脂成型件难以具有抗冲击性。同时,其过多量可能降低 树脂组合物的流动性,因而可能容易降低树脂成型件的拉伸强度。

纤维素酯的重均分子量没有特别限制,不过理想的是在10000~100000范围内, 更理想为15000~80000。

当纤维素酯的重均分子量过低时,其流动性变得过度,因而可能无法进行加工, 而当其重均分子量过高时,其流动性变得不足,因而也可能无法进行加工。

重均分子量指使用凝胶渗透色谱仪PROMINENCE GPC SYSTEM(商品名,由 Shimadzu Corporation制造)和测量柱SHIM-PACK GPC-80M(商品名,由Shimadzu  Corporation制造)测量的值。此情况同等地适用于下文中所述的重均分子量。

树脂组合物包含纤维素酯的含量为50phr~95phr,不过理想的是包含55phr~ 95phr的含量。

当纤维素酯的含量过低时,树脂组分(其成型件)难以接受基于日本生物塑料协会 的“绿色塑料”或“生物质塑料”鉴定和标记系统的认证。同时,其含量过高可能容 易降低树脂成型件的负载挠曲温度(HDT:热挠曲温度)。

含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂

含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂没有特别限制,可以使用任何树脂,只要其为 包含丙烯腈与苯乙烯的共聚物(例如,二者之间的共聚比为10∶1~1∶10的重量比)的树 脂即可。

含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂的具体实例包括丙烯腈-苯乙烯树脂(AS树脂)、 丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸树脂(ASA树脂)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS树脂)中的 至少一种,和其两种以上的混合物(高分子合金)。

其中,从成本方面考虑,AS树脂和ABS树脂是有利的。AS树脂和ABS树脂不 限于特定种类,不过它们可以是通过聚合物混合和通过共聚而生产的树脂。

理想的是,含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂的重均分子量为1000~100000,更 理想为5000~50000。

当其重均分子量过低时,其流动性变得过度,因而加工性可能降低,而当其重均 分子量过高时,流动性变得不足,因而加工性也可能降低。

树脂组合物包含含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂的含量为5phr~50phr,不过 理想的是以10phr~30phr的含量包含该树脂。

然而,当将含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂与如下文所述的聚碳酸酯组合使用 时,理想的是,以20phr~50phr的总量包含含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂和聚碳 酸酯。

当上述含量过低时,树脂成型件的负载挠曲温度(热挠曲温度)倾向于降低。同时, 当含量过高时,树脂组合物(其成型件)难以接受基于日本生物塑料协会的“绿色塑料” 或“生物质塑料”鉴定和标记系统的认证。

在本示例性实施方式的树脂组合物中,当不含如下文中所述的聚碳酸酯时,由其 生产的树脂成型件具有透明性。

虽然其原因尚不知晓,不过透明性的存在似乎如上所述源于含有丙烯腈-苯乙烯 共聚物的树脂在纤维素酯中的微细分散。

特别是,在丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物用作增容剂的情 况中,据推测,该共聚物(作为聚合成分的缩水甘油基化合物)中含有的环氧基与纤 维素酯中含有的羟基结合在一起,由此形成交联结构,并且该共聚物中含有的丙烯腈 -苯乙烯聚合物的位点变得与含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂相容,含有丙烯腈-苯乙 烯共聚物的树脂被纤维素酯微细地分散。结果,所获得的树脂成型件的透明性变得易 于显现。

聚碳酸酯

所使用的聚碳酸酯没有特别限制。例如,可以举出具有-O-R-OCO-作为重复单元 的聚碳酸酯。在此情况下,R可以是二苯丙烷或对二甲苯等。另外,-O-R-O-没有特 别限制,只要其为二氧基化合物即可。

聚碳酸酯的具体实例包括芳香族聚碳酸酯,如双酚A聚碳酸酯、双酚S聚碳酸 酯和联苯聚碳酸酯。

聚碳酸酯可以是聚碳酸酯-硅酮共聚物或聚碳酸酯-十一烷酸酰胺共聚物。

理想的是,聚碳酸酯的重均分子量为5000~30000,更理想为10000~25000。

当聚碳酸酯的重均分子量低于5000时,其流动性变得过度,因而加工性可能降 低,而当其重均分子量高于30000时,流动性变得不足,因而加工性也可能降低。

树脂组合物中的聚碳酸酯的含量可以为20phr~50phr或约20phr~约50phr, 理想为20phr~45phr,更理想为20phr~40phr。在树脂组合物中包含下述的含有丙 烯腈-苯乙烯共聚物的树脂的情况中,相对于聚碳酸酯和含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的 树脂的总量,树脂组合物中的聚碳酸酯的含量可以为20phr~50phr,理想为20phr~ 45phr,更理想为20phr~40phr。

当所述总含量过低时,树脂成型件的负载挠曲温度(HDT:热挠曲温度)倾向于降 低,而当所述总含量过高时,树脂组合物(其成型件)则可能难于接受基于日本生物塑 料协会的“绿色塑料”或“生物质塑料”鉴定和标记系统的认证。

增容剂

所使用的增容剂是丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物。

丙烯腈-苯乙烯聚合物是作为单体的丙烯腈和苯乙烯的共聚物(例如,聚合比:丙 烯腈/苯乙烯为10/100~100/10)。

缩水甘油基化合物的实例包括具有缩水甘油基的单体(例如,可以列举甲基丙烯 酸缩水甘油基酯和丙烯酸缩水甘油基酯,其中甲基丙烯酸缩水甘油基酯更为有利)和 由具有缩水甘油基的单体和如甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯或烯烃(如乙烯)等其他单体的 共聚物获得的聚合物。

丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的具体实例包括丙烯腈-苯 乙烯聚合物和乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油基酯聚合物的接枝共聚物,和聚碳酸酯聚合 物、丙烯腈-苯乙烯聚合物和甲基丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物。

在丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物中,理想的是,丙烯腈-苯 乙烯聚合物与缩水甘油基化合物之间的共聚比以重量比计为100/100~1000/1(丙烯 腈-苯乙烯聚合物/缩水甘油基化合物),更理想为100/50~1000/2,进而更理想为 100/50~1000/3。

理想的是,丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的重均分子量例 如为500~100000,更理想为500~75000,进而更理想为500~50000。

作为增容剂,丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物在树脂组合物 中的含量理想的是0.1phr以上,更理想的是0.1phr~20phr,进而更理想的是0.1phr~ 15phr。

当上述共聚物的含量小于0.1phr时,可能难以实现树脂成型件的尺寸稳定性, 并且树脂组合物的成型性倾向于降低。另外,树脂成型件的光泽可能倾向于产生。同 时,当作为增容剂的上述共聚物的量增加至某种程度时,上述共聚物与纤维素酯之间 的交联将变得过强,由此容易变脆,使得通过柔性结构的效应获得的树脂成型件的拉 伸强度倾向于降低。因此,在将树脂成型件用于对于拉伸强度敏感的目的用途的情况 下,理想的是,上述共聚物的含量为20phr以下。

而且,在树脂组合物含有50phr~80phr的纤维素酯并含有20phr~50phr的聚 碳酸酯的情况中,树脂组合物中的丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚 物的含量可以为5phr以上,理想为5phr~20phr,更理想为5phr~15phr。

另外,当将另一成分与作为增容剂的丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物 的共聚物共聚时,理想的是,将树脂组合物中增容剂的含量在上述范围内适当地调节, 以不降低其与形成树脂组合物的树脂的相容性。

将包含聚碳酸酯的情况作为一个实例,当将包含大量聚碳酸酯作为其他成分的增 容剂分别用于含有较大量聚碳酸酯的树脂组合物和含有较少量聚碳酸酯的树脂组合 物时,理想的是,进行调整以使后一种树脂组合物比前一种树脂组合物含有更多的增 容剂。

阻燃剂

本示例性实施方式的树脂组合物可以包含用于提供阻燃性的阻燃剂。

阻燃剂的实例包括磷阻燃剂、硅酮阻燃剂、含氮阻燃剂、硫酸类阻燃剂和无机氢 氧化物阻燃剂。

磷阻燃剂的实例包括缩合磷酸酯、多磷酸三聚氰胺、多磷酸铵、多磷酸铝和焦磷 酸三聚氰胺。

在缩合磷酸酯中,由上述结构式(1)表示的芳香族缩合磷酸酯作为阻燃剂特别有 利。由于上述结构式(1)表示的芳香族缩合磷酸酯所致,树脂成型件在UL标准的UL-94 测试中达到V-2或更佳评级。

硅酮阻燃剂的实例包括二甲基硅氧烷、纳米二氧化硅和硅酮改性聚碳酸酯。

含氮阻燃剂的实例包括三聚氰胺化合物和三嗪化合物。

硫酸类阻燃剂的实例包括硫酸三聚氰胺和硫酸胍。

无机氢氧化物类阻燃剂的实例包括氢氧化镁、氢氧化铝和蒙脱石。

在这些阻燃剂中,从阻燃性的改进方面考虑,磷阻燃剂、硫酸类阻燃剂和无机氢 氧化物类阻燃剂是理想的。室温(例如25℃)为固相形式的阻燃剂特别有利。这种阻燃 剂的实例包括磷酸三聚氰胺、多磷酸铵、多磷酸铝、焦磷酸三聚氰胺、氢氧化镁、氢 氧化镁和蒙脱石。

所使用的阻燃剂可以是合成产品或市售产品。

市售磷类阻燃剂的实例包括PX-200、PX-202、CR-741、CE-733S和TPP(皆为商 品名,由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造)、TERRAJU C80(商品名,由 Chemische Fabrik Budenheim KG制造)和EXOLIT AP422和EXOLIT OP930(皆为商品 名,由Clariant GmbH制造)。

市售硅酮类阻燃剂的实例包括DC4-7081(商品名,由Toray Dow Corning Silicone  Co.,Ltd.制造)。

市售含氮阻燃剂的实例包括FP-2200(商品名,由ADEKA Co.Ltd.制造)。

市售硫酸类阻燃剂的实例包括APINON 901(商品名,由Sanwa Chemical Co.,Ltd. 制造)、MELAMINE PYROPHOSPHATE(商品名,由Shimonoseki Mitsui Chemicals Inc. 制造)和FP-2100(商品名,由ADEKA Co.,Ltd.制造)。

市售无机氢氧化物阻燃剂的实例包括MGZ-3和MGZ-300(皆为商品名,由Sakai  Chemical Industry Co.,Ltd.制造)和B-103ST(商品名,由Nippon Light Metal Co.,Ltd. 制造)。

理想的是,树脂组合物包含阻燃剂的含量例如为5phr~50phr,更理想为5phr~ 40phr。特别是,树脂组合物中的含有的上述芳香族缩合磷酸酯的含量可以为例如5 phr~40phr,理想为5phr~30phr,更理想为10phr~25phr。

当阻燃剂的含量过低时,树脂成型件可能难以具有阻燃性,而当其含量过高时, 树脂组合物的成型性可能降低。

阻燃助剂

阻燃助剂的实例包括各种已知阻燃助剂,其中,受欢迎的阻燃助剂是选自铵盐化 合物、三聚氰胺盐化合物和硫酸盐化合物中的一种。

通过将任何这些阻燃助剂与阻燃剂组合使用,树脂成型件在UL标准的UL-94 测试中可确保V-2或更佳评级。

在此,作为选自上述化合物中的一种的阻燃助剂可引起树脂成型件发泡或分解, 由此引起流体化。这促进了火焰(或熔体)滴落现象(滴落),使得树脂成型件在UL标 准的UL-94测试中可确保V-2或更佳评级。

树脂成型件的发泡似乎可使树脂成分变粗,由此容易引起滴落,并且成型件的分 解(主要是作为树脂成分的乙酸丙酸纤维素的分解)似乎可产生低分子产物,因而容易 引起滴落。

铵盐化合物是具有发泡性的阻燃助剂,理想的是其在例如250℃~400℃的温度 发泡。所述铵盐化合物的具体实例包括释放氨的铵盐(如多磷酸铵、磷酸铵和胍化合 物)。

三聚氰胺盐化合物是具有发泡性的阻燃助剂,理想的是其在例如250℃~400℃ 的温度发泡。所述三聚氰胺盐化合物的具体实例包括释放氮气的三聚氰胺盐(如三聚 氰胺氰尿酸酯和氰尿酸盐类二羧基氰尿酸盐(酯))。

硫酸盐化合物是酸催化剂类阻燃助剂,理想的是,其在例如250℃~400℃的温 度开始分解。所述硫酸盐化合物的具体实例包括硫酸三聚氰胺、硫酸蜜白胺和脱水明 矾。

其中,优选的是硫酸盐化合物(特别是硫酸三聚氰胺)。

作为阻燃助剂,选自铵盐化合物、三聚氰胺盐化合物和硫酸盐化合物中的一种在 树脂组合物中的含量理想的是0.005phr~20phr,更理想的是0.005phr~15phr,进 而更理想的是0.005phr~10phr。

当阻燃助剂的含量过低时,所生产的树脂成型件可能难以在UL标准的UL-94 测试中确保V-2或更佳评级。同时,当其含量过高时,树脂组合物的成型性可能降低。

抗滴落剂

抗滴落剂的实例包括氟类树脂(如聚四氟乙烯(PTFE)和四氟乙烯-全氟烷氧基乙 烯共聚物(PFA))。

通过将任何抗滴落剂与阻燃剂组合使用,树脂成型件的抗冲击性得到改进。使用 抗滴落剂抑制了流体化和火焰(或熔体)滴落现象(滴落)的发生,由此使得树脂成型件 容易在UL标准的UL-94测试中达到V-1或更佳评级的阻燃性。

其原因似乎在于,抗滴落剂以网状形式分散在树脂组合物(树脂成型件)中。

抗滴落剂在树脂组合物中的含量例如理想的是0.01phr~5phr、更理想的是0.1 phr~3phr、进而更理想的是0.1phr~0.5phr。

当抗滴落剂的含量过低时,树脂成型件的抗冲击性可能降低,并且树脂成型件可 能难以在UL标准的UL-94测试中达到V-1或更佳评级。同时,抗滴落剂含量过多可 能会降低树脂组合物的成型性。

其他组分

在不使本发明的有利效果劣化的范围中,除上述各组分之外,本示例性实施方式 的树脂组合物还可以包含其他组分。

其他组分的实例包括增塑剂、抗氧化剂、防粘剂、耐光剂、耐候剂、着色剂、颜 料、改性剂、抗静电剂、抗水解抑制剂、填料和增强剂(如玻璃纤维、碳纤维、滑石、 粘土、云母、玻璃片、磨碎玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝 和氮化硼)。

理想的是,其他组分包含在树脂组合物中的含量例如为0phr~10phr,更理想为 0phr~5phr。此处,术语“0phr”指不包含其他组分。

生产树脂组合物的方法

本示例性实施方式的树脂组合物通过熔融捏合上述各组分而生产。

此处,所使用的熔融捏合单元的实例包括已知单元,如双螺杆挤出机、亨舍尔混 合机、班伯里混合机、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机和共捏合机(co-kneader)。

树脂成型件

本发明的本示例性实施方式的树脂成型件由本发明的上述示例性实施方式的树 脂组合物制得。具体而言,本发明的示例性实施方式的树脂成型件通过将本发明的上 述示例性实施方式的树脂组合物成型而生产。

另外,例如通过如注射成型、挤出成型、吹塑、热压成型、压延成型、涂布成型、 铸塑成型、浸渍成型、真空成型或传递成型等成型方法将本示例性实施方式的树脂组 合物成型,由此可获得本示例性实施方式的树脂成型体。

此处,理想的是,用于上述示例性实施方式的树脂组合物的成型温度(如挤出温 度或注射温度)例如为180℃~230℃。

当成型温度过低时,树脂组合物的成型性倾向于劣化,而当其过高时,所生产的 树脂成型件的机械性质(特别是伸长率)降低,由此成型件倾向于硬而脆。

此处,即使在树脂组合物包含聚碳酸酯的情况下,通过向其中混入丙烯腈-苯乙 烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物作为增塑剂,也可以在上述范围的成型温度下 实现组合物的成型,尽管聚碳酸酯本来需要240℃以上的成型温度。

例如,注射成型可以利用如Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.制造的NEX 500、NEX 150或NEX 70000或者由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造的SE-50D等市售设备进行。 在此情况下,从抑制树脂分解方面考虑,理想的是,料筒温度为170℃~230℃,更 理想为180℃~230℃。另外,从生产率方面考虑,理想的是,模具温度为30℃~100 ℃,更理想为30℃~60℃。

本示例性实施方式的树脂成型件可有利地用于各种用途,如电子/电气设备、家 用电器、容器和汽车内装材等。所述用途的更多具体实例包括家用电器和电子/电气 设备的外壳和各种组件、包装膜、CD-ROM和DVD用盒、餐具、食品托盘、饮料瓶 和药物包装材料。其中,本示例性实施方式的树脂成型件有利地用于特别是电子/电 气设备的组件。

特别是,当本发明的示例性实施方式的树脂成型件具有透明性时(例如当不包含 聚碳酸酯时),树脂成型件有利地适用于要求透明性的透明组件,如平盖板。

图1是显示包含本示例性实施方式的树脂成型件的电子/电气设备的组件的一个 实例的图像形成设备的外部透视图,其为从设备前侧观察的视图。

图1所示的图像形成设备100设置有位于设备主体110前侧的前盖120a和120b。 前盖120a和120b可自由打开/关闭,使操作者可以在设备内部进行一些操作。由此, 当色调剂用尽时,操作者可再充填色调剂或者用新处理盒替换用尽的处理盒,当设备 中发生塞纸时,操作者可以取下所塞的纸。图1显示了前盖120a和120b打开时设备 的状态。

在设备主体110的上表面上设置有操作面板130(通过操作者的操作在操作面板 130上输入如纸张大小和要印刷的份数等图像形成相关条件)和在其上放置读取原始 文档的复印玻璃132。在设备主体110的上部设置有用于将原始文档供给至复印玻璃 132上的自动文档供给器134。此外,设备主体110还包含图像读取单元,所述图像 读取单元用于扫描放置在复印玻璃132上的原始文档的图像,以获得表示文档图像的 图像数据。通过图像读取单元获得的图像数据通过控制部发送至图像形成单元。图像 读取单元和控制部收纳于外壳150内,外壳50形成设备主体110的一部分。图像形 成单元作为可拆卸的处理盒142设置在外壳150内。处理盒142可以通过旋转操作杆 144拆卸。

在设备主体110的外壳150中设置有色调剂容器146,所述色调剂容器146具有 可由此再充填色调剂的色调剂出口(供给口)148。设备主体110被构造为可将色调剂 容器146中容纳的色调剂供给至图像显影单元。

同时,在设备主体110的下部中设置有纸张容纳盒140a、140b和140c。在设备 主体110内部设置各自由一对辊构成的多个传送辊,由此形成纸张传送路径,以将纸 张容纳盒中的纸张传送至位于上方的图像形成单元。各个纸张容纳盒中的纸张通过位 于传送路径端部附近的取纸机构逐一拾取,以送至传送路径。在设备主体110的侧表 面上设置有手动送纸盘136,所述手动送纸盘136也用于供给纸张。

通过图像形成单元在纸张上形成图像,然后将带有图像的纸张依次传递过两个定 影辊之间,所述两个定影辊彼此接触并由形成设备主体110的一部分的外壳152支撑。 之后,将纸张排出设备主体110的外部。在设备主体110的与其设置有进纸托盘136 的那侧相反的一侧设置有多个纸张排出托盘138,形成有图像的纸张被排出到其上。

在图像形成设备100中,本示例性实施方式的树脂成型件用于例如前盖120a和 120b、处理盒142的外部、外壳150和外壳152。

实施例

下面将通过参照实施例详细描述本发明,但本发明不限于这些实施例。

实施例101~140和比较例101~112

在210℃的料筒温度下通过双螺杆挤出机(TEM 58SS,由Toshiba Machine Co.,Ltd. 制造)混合和捏合表1~7中所示的组分(量的单位:“phr”),以获得树脂组合物丸粒。

在210℃的料筒温度和50℃的模具温度下,将所获得的丸粒注射至注射成型机 (NEX 500,由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造)中的模具中,以获得ISO通用哑铃型试 样(符合ISO 527拉伸试验和ISO 178弯曲试验;测试部分的厚度:4mm,宽度:10mm) 和UL-94V测试用UL试样(厚度:0.8mm和1.6mm)。

评价

植物源材料的含量

关于各实施例中所使用的树脂组合物,通过以下公式计算植物源材料的含量。

公式:

植物源材料的含量=乙酸丙酸纤维素的重量×(纤维素的重量/乙酸丙酸纤维素 的重量)/总重量

透明性

通过压力成型设备FINE LABO PRESS M-1(商品名,由Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.制造)将所获得的树脂组合物的丸粒成型,以制备厚度为100μm的测试板。

通过紫外可见光谱仪UV-1800(商品名,由Shimadzu Co.,Ltd.制造)测量测试板的 透光率,以评价透明性。

测量波长为550nm。

另外,表中,符号“-”表示“无法测量”。

光泽

目视检测所获得的ISO通用哑铃型试样,以确定是否存在光泽。

阻燃性

UL-V测试

使用V测试用UL试样,根据基于UL-94HB测试的方法,利用UL chamber(商 品名,由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造)进行UL-V测试。试验结果显示以阻燃性的 降序排列的V-0、V-1、V-2至HB的评级。“失败”表示低于HB的结果,即意味着 试样燃烧。

另外,当因注射成型失败而不能生产出试样时,因为连生产基本上都不可能,所 以不进行评价。

机械性质

拉伸强度和伸长率

使用ISO通用哑铃型试样,根据ISO 527,通过测量设备:高精度通用测试机 AUTOGRAPHAG-IS 5kN(商品名,由Shimadzu Co.Ltd.制造),来测量拉伸强度和伸 长率。

抗冲击性

在对ISO通用哑铃型试样切凹口之后,使用该带凹口的试样,通过测量设备 DG-UB2(商品名,由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造),根据JIS-K7111(2006)进行 Charpy冲击试验以测量抗冲击性。

负载挠曲温度(HDT)

使用ISO通用哑铃型试样,根据ISO 178弯曲试验,通过HDT测量设备HDT-3(商 品名,由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造)测量在1.8MPa的负载下的负载挠曲温度。

耐湿热性

湿热试验后的抗冲击性

对ISO通用哑铃型试样进行以下湿热试验,然后如上所述测量试样的抗冲击性。

湿热试验通过湿热测试机THN 042PA(商品名,由ADVANTEC Co.,Ltd.制造)在 65℃、85%RH和400小时的条件下进行。

尺寸稳定性

在ISO通用哑铃型试样的上述湿热试验之前和之后,进行测量以确定哑铃型试样 在TD方向(宽度方向)上的尺寸变化{(湿热试验之后/湿热试验之前)-1}%。注意,在实 施例101~137和比较例101~106中进行尺寸稳定性的评价。

熔接强度

使用根据ISO 527的ISO通用哑铃型试样,通过测量设备:高精度通用测试机 AUTOGRAPHAG-IS 5kN(商品名,由Shimadzu Co.Ltd.制造),来测量纵向上的拉伸 强度和横向上的弯曲强度。

对实施例138~140和比较例107~112评价熔接强度。

上述结果显示,与比较例107~112相比,实施例138~140具有改进的熔接强度。

另外,结果还显示,与实施例137和比较例101~106相比,实施例101~136 具有改进的尺寸稳定性。

还可以看出,在含有纤维素酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂但不含聚碳酸酯的各 实施例中存在透明性。

表1~7中所示的材料的种类的详细情况如下。

树脂

CAP482(商品名,由Eastman Chemical Co.,Ltd.制造):乙酸丙酸纤维素

TP360A40000-12(商品名,由Eastman Chemical Co.,Ltd.制造):含有增塑剂的乙 酸丙酸纤维素

PA-756S(商品名,由ChiMei Corp.制造):ABS树脂

STYLAC AS783(商品名,由Asahi Kasei Chemicals Corp.制造):AS树脂

PANLITE TN7300(商品名,由Teijin Chemicals Ltd.制造):聚碳酸酯/ABS树脂

增容剂

MODIPERA4400(商品名,由Nippon Oil & Fats Co.Ltd.制造):丙烯腈-苯乙烯聚 合物与乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油基酯聚合物的接枝共聚物

阻燃剂

PX-200(商品名,由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造):芳香族缩合磷酸 酯化合物

实施例201~234和比较例201~210

在210℃的料筒温度下通过双螺杆挤出机(TEM 58SS,由Toshiba Machine Co.,Ltd. 制造)混合和捏合表8~12中所示的组分(量的单位:“phr”),以获得树脂组合物丸粒。

在210℃的料筒温度和50℃的模具温度下,将所获得的丸粒注射至注射成型机 (NEX 500,由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造)中的模具中,以获得ISO通用哑铃型试 样(符合ISO 527拉伸试验和ISO 178弯曲试验;测试部分的厚度:4mm,宽度:10mm) 和UL-94V测试用UL试样(厚度:0.8mm和1.6mm)。

评价

按照与上述相同的方式进行植物源材料的含量、光泽、阻燃性、机械性能(拉伸 强度、伸长率、抗冲击性、负载挠曲温度(HDT))和耐湿热性(湿热试验后的抗冲击 性、尺寸稳定性)的评价。

表8~12的详细情况如下。

树脂

CAP482(商品名,由Eastman Chemical Co.,Ltd.制造):乙酸丙酸纤维素

TP360A40000-12(商品名,由Eastman Chemical Co.,Ltd.制造):乙酸丙酸纤维素

CALIBRE 200(商品名,由Sumitomo Dow Co.,Ltd.制造):聚碳酸酯(重均分子量: 约26000)

增容剂

MODIPERA4400(商品名,由Nippon Oil & Fats Co.Ltd.制造):丙烯腈-苯乙烯聚 合物与乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油基酯聚合物的接枝共聚物

MODIPER CL430G(商品名,由Nippon Oil & Fats Co.Ltd.制造):芳香族聚碳酸 酯和丙烯腈-苯乙烯聚合物的接枝聚合物与甲基丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物

LOTADER 8900(商品名,由Arkema Co.Ltd.制造):乙烯、丙烯酸甲酯和甲基丙 烯酸缩水甘油基酯(GMA)的共聚物

阻燃剂

PX-200(商品名,由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造):由结构式(1)表示 的芳香族缩合磷酸酯化合物

CR-741(商品名,由Otsuka Chemical Co.,Ltd.制造):参见以下结构式

PX-202(商品名,由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造):参见以下结构式

阻燃助剂

APINON 901(商品名,由Sanwa Chemical Co.,Ltd.制造):硫酸三聚氰胺

抗滴落剂

FA-500(商品名,由Daikin Industries Ltd.制造):PTFE(聚四氟乙烯树脂)

CR-741

PX-202

在实施例201~234中,除聚碳酸酯和乙酸丙酸纤维素之外,丙烯腈-苯乙烯聚合 物与缩水甘油基化合物的共聚物被用作增容剂,由此与比较例201~210相比尺寸稳 定性得到改进。此外,通过添加特定量的特定阻燃剂,获得了V-2或更佳评级的阻燃 性。另外,通过添加抗滴落剂,抗冲击强度得到改进。

以上结果显示,实施例201~234的树脂组合物为树脂组合物的成型件提供了优 异的尺寸稳定性,使得树脂组合物适于生产图像形成设备的外壳。另外,实施例201~ 234的树脂成型件具有优异的尺寸稳定性,适用于图像形成设备的外壳。

本发明的示例性实施方式的前述描述是出于解释说明的目的而提供。并非旨在穷 尽或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员 是显而易见的。选择并描述所述示例性实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理 及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本 发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限 定。

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1、(10)申请公布号 CN 102453263 A (43)申请公布日 2012.05.16 CN 102453263 A *CN102453263A* (21)申请号 201110185594.4 (22)申请日 2011.07.01 2010-237867 2010.10.22 JP 2010-288613 2010.12.24 JP C08L 1/14(2006.01) C08L 25/12(2006.01) C08L 33/20(2006.01) C08L 51/00(2006.01) C08L 55/02(2006.01) C08L 69/00(2006.01) C08K 5/523(。

2、2006.01) (71)申请人 富士施乐株式会社 地址 日本东京都 (72)发明人 大越雅之 三上正人 八百健二 (74)专利代理机构 北京三友知识产权代理有限 公司 11127 代理人 丁香兰 庞东成 (54) 发明名称 树脂组合物和树脂成型件 (57) 摘要 本发明涉及树脂组合物和树脂成型件。本发 明提供了一种树脂组合物, 所述树脂组合物包含 含量为约 50phr 约 95phr 的纤维素酯和含量为 约5phr约50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物 的树脂。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 30 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权。

3、局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 30 页 附图 1 页 1/2 页 2 1.一种树脂组合物, 所述树脂组合物包含 : 含量为50phr95phr的纤维素酯 ; 和含量 为 5phr 50phr 的含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂。 2.如权利要求1所述的树脂组合物, 所述树脂组合物还包含含量为0.1phr以上的丙烯 腈 - 苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物。 3. 如权利要求 1 或 2 所述的树脂组合物, 所述树脂组合物还包含聚碳酸酯, 其中, 所述 聚碳酸酯和所述含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂的总含量为 20phr 50phr。 4.如权利要求2所述的树脂。

4、组合物, 其中, 所述丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化 合物的共聚物的含量为 0.1phr 20phr。 5. 如权利要求 1 或 2 所述的树脂组合物, 其中, 所述纤维素酯包含乙酸丙酸纤维素。 6. 如权利要求 1 或 2 所述的树脂组合物, 所述树脂组合物还包含含量为 5phr 40phr 的由以下结构式 (1) 表示的芳香族缩合磷酸酯化合物 : 结构式 (1) 7.如权利要求3所述的树脂组合物, 所述树脂组合物还包含含量为5phr40phr的由 以下结构式 (1) 表示的芳香族缩合磷酸酯化合物 : 结构式 (1) 8. 如权利要求 1 或 2 所述的树脂组合物, 所述树脂组合物还包含。

5、含量为 0.005phr 20phr 的铵盐化合物、 三聚氰胺盐化合物或硫酸盐化合物。 9. 如权利要求 6 所述的树脂组合物, 所述树脂组合物还包含含量为 0.005phr 20phr 的铵盐化合物、 三聚氰胺盐化合物或硫酸盐化合物。 10. 如权利要求 7 所述的树脂组合物, 所述树脂组合物还包含含量为 0.005phr 20phr 的铵盐化合物、 三聚氰胺盐化合物或硫酸盐化合物。 11. 如权利要求 1 或 2 所述的树脂组合物, 所述树脂组合物还包含抗滴落剂。 12. 如权利要求 6 所述的树脂组合物, 所述树脂组合物还包含抗滴落剂。 权 利 要 求 书 CN 102453263 A 。

6、2 2/2 页 3 13. 如权利要求 7 所述的树脂组合物, 所述树脂组合物还包含抗滴落剂。 14. 如权利要求 8 所述的树脂组合物, 所述树脂组合物还包含抗滴落剂。 15. 如权利要求 9 所述的树脂组合物, 所述树脂组合物还包含抗滴落剂。 16. 如权利要求 10 所述的树脂组合物, 所述树脂组合物还包含抗滴落剂。 17. 一种树脂成型件, 所述树脂成型件包含 : 含量为 50phr 95phr 的纤维素酯 ; 和 含量为 5phr 50phr 的含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂。 18.如权利要求17所述的树脂成型件, 所述树脂成型件还包含含量为0.1phr以上的丙 烯腈 - 苯乙。

7、烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物。 19.如权利要求17或18所述的树脂成型件, 所述树脂成型件还包含聚碳酸酯, 其中, 所 述聚碳酸酯和所述含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂的总含量为 20phr 50phr。 20.如权利要求18所述的树脂成型件, 其中, 所述丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基 化合物的共聚物的含量为 0.1phr 20phr。 21.如权利要求17或18所述的树脂成型件, 其中, 所述纤维素酯包含乙酸丙酸纤维素。 22. 如权利要求 17 或 18 所述的树脂成型件, 所述树脂成型件还包含含量为 5phr 40phr 的由以下结构式 (1) 表示的芳香族缩合磷酸酯化合物。

8、 : 结构式 (1) 23. 如权利要求 17 或 18 所述的树脂成型件, 所述树脂成型件还包含含量为 0.005phr 20phr 的铵盐化合物、 三聚氰胺盐化合物或硫酸盐化合物。 24. 如权利要求 17 或 18 所述的树脂成型件, 所述树脂成型件还包含抗滴落剂。 25. 如权利要求 19 所述的树脂成型件, 所述树脂成型件还包含抗滴落剂。 26. 如权利要求 22 所述的树脂成型件, 所述树脂成型件还包含抗滴落剂。 27. 如权利要求 23 所述的树脂成型件, 所述树脂成型件还包含抗滴落剂。 权 利 要 求 书 CN 102453263 A 3 1/30 页 4 树脂组合物和树脂成型。

9、件 技术领域 0001 本发明涉及树脂组合物和树脂成型件。 背景技术 0002 一直以来, 已提供了各种树脂组合物来用于各种用途、 特别是家用电器和汽车的 各种组件和壳体等。此外, 热塑性树脂已被用于如办公设备和电子 / 电气设备的壳体等组 件。 0003 近来, 针对全球范围内的环境问题, 植物源树脂已经被寄予极大希望来用作能够 减少温室气体排放的材料。纤维素衍生物是公知的植物源树脂, 并已经广泛用于涂料和纤 维制品, 但是迄今为止其用于树脂成型件的情况还是非常罕见。 0004 例如, 已经公开了一种纤维素酯类树脂组合物, 其包括纤维素酯 ( 如总平均取代 率为2.7以下的乙酸纤维素)、 非。

10、纤维素酯类热塑性树脂(如芳香族聚酯树脂或芳香族聚碳 酸酯树脂)、 纤维素酯用增塑剂(如磷酸酯或苯二甲酸酯)和渗出(bleed-out)抑制剂(如 缩合磷酸酯 )( 例如参见日本特开 2007-161943 号公报 )。 0005 在另一种已公开的树脂组合物中, 组合物含有10重量75重量的选自由(A) 聚乳酸树脂和 (B) 纤维素酯组成的组中的一种或多种树脂、 (C)25 重量 90 重量的芳 香族聚碳酸酯树脂和相对于 100 重量份所述选自 (A) 和 (B) 的一种或多种树脂和树脂 (C) 的总量而含量为 1 重量份 50 重量份的 (D) 增容剂 ( 如选自由无机填料、 接枝或共聚的缩 。

11、水甘油基化合物或酸酐的聚合物、 具有芳香族聚碳酸酯链的接枝聚合物和有机金属化合物 组成的组中的至少一种 )、 以及 (E) 阻燃剂、 (F) 氟化合物和 (G) 环氧化合物 ( 例如参见日 本特开 2006-111858 号公报 )。 0006 还公开了一种纤维增强的阻燃性树脂组合物, 所述组合物的特征在于, 其包含 (A) 热塑性聚酯树脂、 (B) 主要由纤维素构成的纤维和 (C) 第一阻燃剂, 其中 (A) 与 (B) 之比为 95 5 5 95 ; 热塑性聚酯树脂 (A) 含有生物质材料作为其原料的一部分 ; 并且阻燃剂 (C) 为由式 (1)“(C3H6N6)n Hn+2PnO3n+1。

12、” 表示的具有 2, 4, 6- 三氨基 -1, 3, 5- 三嗪骨架的磷酸 盐 ( 三聚氰胺磷酸盐 ), 且相对于 100 重量份的主要由纤维素构成的纤维 (B) 的含量, 其含 量为 1 重量份 20 重量份 ( 例如参见日本特开 2008-303288 号公报 )。 0007 另外, 还公开了一种木质树脂组合物, 所述组合物包含热塑性树脂、 纤维素填料、 无机填料和发泡剂, 其中纤维素填料在含氟聚合物存在下使用硅酮改性 ( 例如参见日本专 利第 3704280 号 )。 0008 此外, 还公开了一种比重为0.51.0的木色调树脂成型件, 其中所述树脂成型件 通过混合成型下述物质而生产 。

13、: 由 1 重量 60 重量的白度为 80以上的纤维素粉末 和 40 重量 99 重量的丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物树脂 ( 下文称作 ABS 树脂 ) 构 成的树脂组合物 ; 相对于 100 重量份上述树脂组合物为 0.1 重量份 10 重量份的由 3 重 量 20 重量的着色剂和 80 重量 97 重量的苯乙烯类树脂构成的树脂组合物, 所 述苯乙烯类树脂与 ABS 树脂在 200于 103秒 -1 的剪切速度下的熔融粘度比为 0.4 以下或 说 明 书 CN 102453263 A 4 2/30 页 5 2.5 以上 ; 和相对于其为 0.01 重量份 1 重量份的发泡剂 ( 例如。

14、参见日本专利第 3695958 号 )。 发明内容 0009 本发明的目的是提供能够生产具有改进的机械强度的树脂成型件的树脂组合物。 0010 根据本发明的一个示例性实施方式, 提供了一种树脂组合物, 所述树脂组合物包 含 : 含量为约50phr约95phr的纤维素酯 ; 和含量为约5phr约50phr的含有丙烯腈-苯 乙烯共聚物的树脂。 附图说明 0011 下面将基于以下附图详细描述本发明的示例性实施方式, 其中 : 0012 图1是说明包含根据本发明的一个示例性实施方式的树脂成型件的电子/电气设 备的组件的一个实例的示意图。 具体实施方式 0013 根据本发明的实施方式的各方面, 提供了下。

15、述树脂组合物。 0014 具体而言, 根据本发明的该实施方式的方面 1, 提供了一种树脂组合物, 所述树脂 组合物包含 : 含量为 50phr 95phr 或约 50phr 约 95phr 的纤维素酯 ; 和含量为 5phr 50phr 或约 5phr 约 50phr 的含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂。 0015 根据本发明的该实施方式的方面 2, 提供了如方面 1 所述的树脂组合物, 所述树脂 组合物还包含含量为 0.1phr 以上或约 0.1phr 以上的丙烯腈 - 苯乙烯聚合物与缩水甘油基 化合物的共聚物。 0016 根据本发明的该实施方式的方面 3, 提供了如方面 1 或 2 所述。

16、的树脂组合物, 所述 树脂组合物还包含聚碳酸酯, 其中所述聚碳酸酯和含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂的总 量为 20phr 50phr 或约 20phr 约 50phr。 0017 根据本发明的该实施方式的方面4, 提供了如方面13中任一项所述的树脂组合 物, 所述树脂组合物包含含量为 0.1phr 20phr 或约 0.1phr 约 20phr 的丙烯腈 - 苯乙 烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物。 0018 根据本发明的该实施方式的方面5, 提供了如方面14中任一项所述的树脂组合 物, 其中所述纤维素酯为乙酸丙酸纤维素。 0019 根据本发明的该实施方式的方面 6, 提供了如方面 1 。

17、5 中任一项所述的树脂组 合物, 所述树脂组合物还包含含量为 5phr 40phr 或约 5phr 约 40phr 的由下述结构式 (1) 表示的芳香族缩合磷酸酯化合物。 0020 结构式 (1) 0021 说 明 书 CN 102453263 A 5 3/30 页 6 0022 根据本发明的该实施方式的方面7, 提供了如方面16中任一项所述的树脂组合 物, 所述树脂组合物还包含含量为 0.005phr 20phr 或约 0.005phr 约 20phr 的铵盐化 合物、 三聚氰胺盐化合物或硫酸盐化合物。 0023 根据本发明的该实施方式的方面8, 提供了如方面17中任一项所述的树脂组合 物,。

18、 所述树脂组合物还包含抗滴落剂。 0024 根据本发明的该实施方式的方面 9, 提供了一种树脂成型件, 所述树脂成型件包 含 : 含量为 50phr 95phr 或约 50phr 约 95phr 的纤维素酯 ; 和含量为 5phr 50phr 或 约 5phr 约 50phr 的含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂。 0025 根据本发明的该实施方式的方面 10, 提供了如方面 9 所述的树脂成型件, 所述树 脂成型件还包含含量为 0.1phr 以上或约 0.1phr 以上的丙烯腈 - 苯乙烯聚合物与缩水甘油 基化合物的共聚物。 0026 根据本发明的该实施方式的方面 11, 提供了如方面 9 。

19、或 10 所述的树脂成型件, 所 述树脂成型件还包含聚碳酸酯, 其中所述聚碳酸酯和含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂的 总量为 20phr 50phr 或约 20phr 约 50phr。 0027 根据本发明的该实施方式的方面12, 提供了如方面10或11所述的树脂成型件, 所 述树脂成型件包含含量为 0.1phr 20phr 或约 0.1phr 约 20phr 的丙烯腈 - 苯乙烯聚合 物与缩水甘油基化合物的共聚物。 0028 根据本发明的该实施方式的方面13, 提供了如方面912中任一项所述的树脂成 型件, 其中所述纤维素酯为乙酸丙酸纤维素。 0029 根据本发明的该实施方式的方面14, 。

20、提供了如方面913中任一项所述的树脂成 型件, 所述树脂成型件还包含含量为 5phr 40phr 或约 5phr 约 40phr 的由上述结构式 (1) 表示的芳香族缩合磷酸酯化合物。 0030 根据本发明的该实施方式的方面15, 提供了如方面914中任一项所述的树脂成 型件, 所述树脂成型件还包含含量为 0.005phr 20phr 或约 0.005phr 约 20phr 的铵盐 化合物、 三聚氰胺盐化合物或硫酸盐化合物。 0031 根据本发明的该实施方式的方面16, 提供了如方面915中任一项所述的树脂成 型件, 所述树脂成型件还包含抗滴落剂。 0032 根据本发明的该实施方式的方面 1 。

21、和 5, 可以提供下述树脂组合物, 与不包含含量 为 50phr 95phr 的纤维素酯和含量为 5phr 50phr 的含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树 脂的组合物相比, 所述树脂组合物能够生产具有改进的机械强度的树脂成型件。 0033 根据本发明的该实施方式的方面 2, 可以提供下述树脂组合物, 与包含含量为 50phr95phr的纤维素酯和含量为5phr50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂但 说 明 书 CN 102453263 A 6 4/30 页 7 不含有含量为 0.1phr 以上的丙烯腈 - 苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的组合 物相比, 所述树脂组合物能够生产具有。

22、改进的尺寸稳定性的树脂成型件。 0034 根据本发明的该实施方式的方面 3, 可以提供下述树脂组合物, 与不包含含量为 50phr95phr的纤维素酯和总含量为20phr50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂 和聚碳酸酯的组合物相比, 所述树脂组合物能够生产具有改进的机械强度的树脂成型件。 0035 根据本发明的该实施方式的方面 4, 可以提供下述树脂组合物, 与包含含量超过 20phr 的丙烯腈 - 苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的组合物相比, 所述树脂组 合物能够生产具有改进的拉伸强度的树脂成型件。 0036 根据本发明的该实施方式的方面 6, 可以提供下述树脂组合物, 与不包。

23、含含量为 5phr 40phr 的由上述结构式 (1) 表示的芳香族缩合磷酸酯化合物的组合物相比, 所述树 脂组合物能够生产在UL(Underwriters Laboratories Inc., 下文中相同)标准的UL-94测 试中达到 V-2 或更佳评级的树脂成型件。 0037 根据本发明的该实施方式的方面 7, 可以提供下述树脂组合物, 与不包含含量为 0.005phr 20phr 的选自铵盐化合物、 三聚氰胺盐化合物和硫酸盐化合物中的一种的组合 物相比, 所述树脂组合物能够生产在 UL 标准的 UL-94 测试中确保 V-2 或更佳评级的树脂成 型件。 0038 根据本发明的该实施方式的。

24、方面 8, 可以提供下述树脂组合物, 与不包含任何抗滴 落剂的组合物相比, 所述树脂组合物能够生产具有改进的抗冲击性的树脂成型件。 0039 根据本发明的该实施方式的方面 9 和 13, 可以提供下述树脂成型件, 与不包含含 量为 50phr 95phr 的纤维素酯和含量为 5phr 50phr 的含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的 树脂的树脂成型件相比, 所述树脂成型件具有改进的机械强度。 0040 根据本发明的该实施方式的方面 10, 可以提供下述树脂成型件, 与包含含量为 50phr95phr的纤维素酯和含量为5phr50phr的含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂但 不含有含量为 0.1phr 。

25、以上的丙烯腈 - 苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的树脂 成型件相比, 所述树脂成型件具有改进的尺寸稳定性。 0041 根据本发明的该实施方式的方面 11, 可以提供下述树脂成型件, 与不包含含量为 50phr 95phr 的纤维素酯和总含量为 20phr 50phr 的含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树 脂和聚碳酸酯的树脂成型件相比, 所述树脂成型件具有改进的机械强度。 0042 根据本发明的该实施方式的方面 12, 可以提供下述树脂成型件, 与包含含量超过 20phr 的丙烯腈 - 苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的树脂成型件相比, 所述树 脂成型件具有改进的拉伸强度。 0043。

26、 根据本发明的该实施方式的方面 14, 可以提供下述树脂成型件, 与不包含含量为 5phr 40phr 的由上述结构式 (1) 表示的芳香族缩合磷酸酯化合物的树脂成型件相比, 所 述树脂成型件能够在 UL 标准的 UL-94 测试中达到 V-2 或更佳评级。 0044 根据本发明的该实施方式的方面 15, 可以提供下述树脂成型件, 与不包含含量为 0.005phr 20phr 的选自铵盐化合物、 三聚氰胺盐化合物和硫酸盐化合物中的一种的树脂 成型件相比, 所述树脂成型件能够在 UL 标准的 UL-94 测试中确保 V-2 或更佳评级。 0045 根据本发明的该实施方式的方面 16, 可以提供下。

27、述树脂成型件, 与不包含任何抗 滴落剂的树脂成型件相比, 所述树脂成型件具有改进的抗冲击性。 说 明 书 CN 102453263 A 7 5/30 页 8 0046 下面将对作为本发明的树脂组合物和树脂成型件的一个实例的示例性实施方式 进行描述。 0047 树脂组合物 0048 本示例性实施方式的树脂组合物是包含纤维素酯和含有丙烯腈与苯乙烯的共聚 物的树脂 ( 下文称作 “含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂” ) 的树脂组合物。 0049 纤维素酯的含量为50phr95phr, 并且含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂的含量 为 5phr 50phr。 0050 术语 “phr” 表示 “每百份树。

28、脂 (per hundred resin)” 的缩写, 并表示相对于 100 重量份全部树脂组分的 “重量份” 。 0051 在本示例性实施方式的树脂组合物中, 由该组合物生产的树脂成型件的机械强度 通过如上所准备的配方而得到改进。 0052 具体而言, 例如, 在单独使用纤维素酯的情况下成型过程中在树脂流动方向 ( 下 文也称作 “纵向 (machine direction)” ) 上的机械强度为约 30Mpa, 在单独使用含有丙烯 腈 - 苯乙烯共聚物的树脂 ( 如丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂 ) 的情况下为约 40Mpa。同时, 在本示例性实施方式的树脂组合物中, 通过以上述含量比。

29、混合这两种树脂, 与单独使用纤 维素酯相比, 树脂成型件的机械强度得到改进。 0053 另外, 例如, 在单独使用纤维素酯的情况下成型过程中在树脂流动方向的横断方 向 ( 下文也称作 “横向” ) 上的机械强度为约 30Mpa, 在单独使用含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚 物的树脂的情况下为约 50Mpa。同时, 在本示例性实施方式的树脂组合物中, 通过以上述比 例混合这两种树脂, 机械强度增大到超过例如 60Mpa, 这获得了比通过单独使用各种树脂所 获得的机械强度更大的值。 0054 其原因似乎源于在纤维素酯中形成了含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂的高级 结构。由于所生产的树脂成型件较为透明,。

30、 因此含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂似乎更 精细地分散在纤维素酯中。实际进行的显微镜观察显示了具有 100nm 500nm 的粒径的含 有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂的分散。在此情况下, 含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂 的晶畴不是以球状分散的, 而是以例如短纤维形式分散的。 0055 因此, 据推测, 由于微细短纤维形式的含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂在纤维 素酯中的存在, 树脂的短纤维也在成型过程中树脂流动方向的横断面中彼此贯穿, 使得机 械强度在纵向和横向都得到改进, 而且特别是在横向上得到改进。 0056 由本示例性实施方式的树脂组合物生产的树脂成型件具有改进的机械硬度, 。

31、由此 可以获得例如树脂成型件的薄壁部件等, 该薄壁部件以前因熔接处 ( 流体化树脂组合物的 接合处 ) 较弱的悬念而被设计得较厚。这使成本降低, 并可减少对考虑成型中浇口设计等 的需求, 例如对将熔接处设置在无任何负载集中的位置的需求, 由此增大了设计自由度并 实现了成本降低。 0057 另外, 本示例性实施方式的树脂组合物可以包含含量为0.1phr以上的丙烯腈-苯 乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物。 0058 目前为止已知有包含纤维素衍生物(如纤维素酯)、 含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的 树脂和增容剂的树脂组合物。 0059 然而, 因为考虑到环境问题而需要多使用植物源树脂, 所以已经发现,。

32、 包含 50phr 说 明 书 CN 102453263 A 8 6/30 页 9 以上植物源树脂 ( 即纤维素衍生物, 如纤维素酯 ) 的富含的组成降低由该组合物生产的树 脂成型件的尺寸稳定性。 另外, 已经发现, 这种倾向在湿热环境(指温度为65且相对湿度 为 85的环境, 下文中的该表述也指的同样的条件, 除非另有具体规定 ) 中更为显著。 0060 因此, 在本示例性实施方式的树脂组合物中, 理想的是, 在包含含量为 50phr 95phr 的纤维素酯和含量为 5phr 50phr 的含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂的配方中, 以 0.1phr 以上的含量混入作为增容剂的丙烯腈 - 。

33、苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共 聚物。 0061 利用如上所准备的配方, 本示例性实施方式的树脂组合物能够生产具有改进的尺 寸稳定性的树脂成型件。这抑制了生产的树脂成型件在湿热环境下的收缩, 由此例如防止 了树脂成型件中因应力集中等而出现裂纹或其他问题。 0062 虽然其原因尚未知晓, 但是本示例性实施方式的树脂组合物中所测得的凝胶率有 所提高。据此推测, 包含在作为增容剂的丙烯腈 - 苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共 聚物(作为聚合成分的缩水甘油基化合物)中的环氧基键合于包含在乙酸丙酸纤维素中的 羟基上, 由此形成了交联结构。 0063 因为如上推测的作用, 所以随着丙烯腈 - 苯乙烯。

34、聚合物与缩水甘油基化合物的共 聚物的含量进一步升高, 将形成更多的交联结构。因此, 理论上, 该共聚物含量不存在具体 的上限。 0064 除此之外, 利用如上准备的配方, 本示例性实施方式的树脂组合物能够生产具有 降低的光泽和改进的机械性质(特别是伸长率)的树脂成型件。 例如, 改进的机械性质(特 别是伸长率 ) 促进了因夹持器等螺旋夹具或自攻螺钉等所造成的应力集中的分散, 由此易 于抑制树脂成型件的断裂。 0065 树脂成型件的光泽已知因物件表面上不同种类树脂的漫反射而出现。然而, 在此 通过选择丙烯腈 - 苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物作为增容剂, 树脂 ( 乙酸丙 酸纤维素和聚碳。

35、酸酯 ) 被分散至几乎不发生漫反射的程度。因此, 在所生产的树脂成型件 中光泽看起来得到了降低。 0066 此外, 机械性质 ( 特别是伸长率 ) 似乎也因树脂 ( 乙酸丙酸纤维素和聚碳酸酯 ) 的分散而得到改进。 0067 本示例性实施方式的树脂组合物能够生产下述树脂成型件, 所述树脂成型件具有 的抗冲击性和自保持形状保持性 ( 即, 实现保持性所需的弹性模量 ) 等同于由丙烯腈 - 丁 二烯 - 苯乙烯树脂制得的树脂成型件和由丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂和聚碳酸酯制得的 树脂成型件等的抗冲击性和自保持形状保持性。 0068 另外, 本示例性实施方式的树脂组合物可以还包含聚碳酸酯, 其。

36、中聚碳酸酯和含 有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂的总量为 20phr 50phr。 0069 由其生产的树脂成型件的机械性质因如上准备的配方而得到改进。 0070 另外, 本示例性实施方式的树脂组合物可以通过以下方式制备 : 在包含含量为 50phr 95phr 的纤维素酯和总含量为 20phr 50phr 的含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树 脂与聚碳酸酯的组合的配方中, 以0.1phr以上的含量混入丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘 油基化合物的共聚物。 0071 在如上所准备的配方中, 由其生产的树脂成型件的尺寸稳定性通过将丙烯腈 - 苯 说 明 书 CN 102453263 A 9 7/30 。

37、页 10 乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物混入包含纤维素酯、 含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物 的树脂和聚碳酸酯的配方中而得到改进。 0072 除此之外, 上述配方使所生产的树脂成型件实现了光泽的降低和机械性质 ( 特别 是伸长率 ) 的改进。 0073 虽然其原因也尚不知晓, 但据推测, 包含在作为增容剂的丙烯腈 - 苯乙烯聚合物 与缩水甘油基化合物的共聚物 ( 作为聚合成分的缩水甘油基化合物 ) 中的环氧基键合于 包含在纤维素酯中的羟基上, 由此形成了交联结构。另外, 似乎包含在该共聚物中的丙烯 腈 - 苯乙烯聚合物位点与含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂相容, 并且含有丙烯腈 - 苯乙 。

38、烯共聚物的树脂与聚碳酸酯相容, 由此三种树脂似乎可彼此相容, 同时具有交联结构。 0074 此处, 包含纤维素酯、 含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂和聚碳酸酯的配方的优 点在于, 由于存在许多市售的由含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂和聚碳酸酯的混合物制 得的树脂成型件, 因此可以将通过再生 ( 再循环 ) 所述树脂成型件获得的产物用作原料。 0075 下文中将给出本示例性实施方式的树脂组合物的各组分的详细说明。 0076 树脂 0077 纤维素酯 0078 作为所使用的纤维素酯, 例如乙酸纤维素是适合的。乙酸纤维素的具体实例包括 乙酸丙酸纤维素、 乙酸丁酸纤维素、 乙酸甲基化纤维素、 乙酸。

39、羟乙基化纤维素、 乙酸羟丙基 化纤维素、 丁酸羟丙基化纤维素和二乙酸纤维素。 0079 其中, 从加工性方面考虑, 纤维素与丙酸酯化的乙酸丙酸纤维素 (CAP) 和二乙酸 纤维素 (CDA) 特别有利。 0080 在此, 从树脂成型件的抗冲击性的改进方面考虑, 纤维素酯可以包含相对于纤维 素酯其含量为 5 重量 25 重量的增塑剂 ( 如己二酸增塑剂或聚酯增塑剂等, 苯二甲酸 酯除外 )。 0081 过少量的增塑剂可能使树脂成型件难以具有抗冲击性。同时, 其过多量可能降低 树脂组合物的流动性, 因而可能容易降低树脂成型件的拉伸强度。 0082 纤维素酯的重均分子量没有特别限制, 不过理想的是在。

40、 10000 100000 范围内, 更理想为 15000 80000。 0083 当纤维素酯的重均分子量过低时, 其流动性变得过度, 因而可能无法进行加工, 而 当其重均分子量过高时, 其流动性变得不足, 因而也可能无法进行加工。 0084 重均分子量指使用凝胶渗透色谱仪PROMINENCE GPC SYSTEM(商品名, 由Shimadzu Corporation 制造 ) 和测量柱 SHIM-PACK GPC-80M( 商品名, 由 Shimadzu Corporation 制 造 ) 测量的值。此情况同等地适用于下文中所述的重均分子量。 0085 树脂组合物包含纤维素酯的含量为 50p。

41、hr 95phr, 不过理想的是包含 55phr 95phr 的含量。 0086 当纤维素酯的含量过低时, 树脂组分 ( 其成型件 ) 难以接受基于日本生物塑料协 会的 “绿色塑料” 或 “生物质塑料” 鉴定和标记系统的认证。同时, 其含量过高可能容易降 低树脂成型件的负载挠曲温度 (HDT : 热挠曲温度 )。 0087 含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂 0088 含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂没有特别限制, 可以使用任何树脂, 只要其为 说 明 书 CN 102453263 A 10 8/30 页 11 包含丙烯腈与苯乙烯的共聚物 ( 例如, 二者之间的共聚比为 10 1 1 10 。

42、的重量比 ) 的树脂即可。 0089 含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂的具体实例包括丙烯腈 - 苯乙烯树脂 (AS 树 脂 )、 丙烯腈 - 苯乙烯 - 丙烯酸树脂 (ASA 树脂 ) 和丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂 (ABS 树 脂 ) 中的至少一种, 和其两种以上的混合物 ( 高分子合金 )。 0090 其中, 从成本方面考虑, AS 树脂和 ABS 树脂是有利的。AS 树脂和 ABS 树脂不限于 特定种类, 不过它们可以是通过聚合物混合和通过共聚而生产的树脂。 0091 理想的是, 含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂的重均分子量为 1000 100000, 更 理想为 5000 。

43、50000。 0092 当其重均分子量过低时, 其流动性变得过度, 因而加工性可能降低, 而当其重均分 子量过高时, 流动性变得不足, 因而加工性也可能降低。 0093 树脂组合物包含含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂的含量为 5phr 50phr, 不过 理想的是以 10phr 30phr 的含量包含该树脂。 0094 然而, 当将含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂与如下文所述的聚碳酸酯组合使用 时, 理想的是, 以 20phr 50phr 的总量包含含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂和聚碳酸 酯。 0095 当上述含量过低时, 树脂成型件的负载挠曲温度 ( 热挠曲温度 ) 倾向于降低。同 。

44、时, 当含量过高时, 树脂组合物(其成型件)难以接受基于日本生物塑料协会的 “绿色塑料” 或 “生物质塑料” 鉴定和标记系统的认证。 0096 在本示例性实施方式的树脂组合物中, 当不含如下文中所述的聚碳酸酯时, 由其 生产的树脂成型件具有透明性。 0097 虽然其原因尚不知晓, 不过透明性的存在似乎如上所述源于含有丙烯腈 - 苯乙烯 共聚物的树脂在纤维素酯中的微细分散。 0098 特别是, 在丙烯腈 - 苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物用作增容剂的情 况中, 据推测, 该共聚物(作为聚合成分的缩水甘油基化合物)中含有的环氧基与纤维素酯 中含有的羟基结合在一起, 由此形成交联结构, 并且。

45、该共聚物中含有的丙烯腈 - 苯乙烯聚 合物的位点变得与含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂相容, 含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的 树脂被纤维素酯微细地分散。结果, 所获得的树脂成型件的透明性变得易于显现。 0099 聚碳酸酯 0100 所使用的聚碳酸酯没有特别限制。例如, 可以举出具有 -O-R-OCO- 作为重复单元 的聚碳酸酯。在此情况下, R 可以是二苯丙烷或对二甲苯等。另外, -O-R-O- 没有特别限制, 只要其为二氧基化合物即可。 0101 聚碳酸酯的具体实例包括芳香族聚碳酸酯, 如双酚A聚碳酸酯、 双酚S聚碳酸酯和 联苯聚碳酸酯。 0102 聚碳酸酯可以是聚碳酸酯 - 硅酮共聚物或。

46、聚碳酸酯 - 十一烷酸酰胺共聚物。 0103 理想的是, 聚碳酸酯的重均分子量为 5000 30000, 更理想为 10000 25000。 0104 当聚碳酸酯的重均分子量低于 5000 时, 其流动性变得过度, 因而加工性可能降 低, 而当其重均分子量高于 30000 时, 流动性变得不足, 因而加工性也可能降低。 0105 树脂组合物中的聚碳酸酯的含量可以为 20phr 50phr 或约 20phr 约 50phr, 说 明 书 CN 102453263 A 11 9/30 页 12 理想为 20phr 45phr, 更理想为 20phr 40phr。在树脂组合物中包含下述的含有丙烯 腈。

47、 - 苯乙烯共聚物的树脂的情况中, 相对于聚碳酸酯和含有丙烯腈 - 苯乙烯共聚物的树脂 的总量, 树脂组合物中的聚碳酸酯的含量可以为 20phr 50phr, 理想为 20phr 45phr, 更 理想为 20phr 40phr。 0106 当所述总含量过低时, 树脂成型件的负载挠曲温度 (HDT : 热挠曲温度 ) 倾向于降 低, 而当所述总含量过高时, 树脂组合物(其成型件)则可能难于接受基于日本生物塑料协 会的 “绿色塑料” 或 “生物质塑料” 鉴定和标记系统的认证。 0107 增容剂 0108 所使用的增容剂是丙烯腈 - 苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物。 0109 丙烯腈-苯乙。

48、烯聚合物是作为单体的丙烯腈和苯乙烯的共聚物(例如, 聚合比 : 丙 烯腈 / 苯乙烯为 10/100 100/10)。 0110 缩水甘油基化合物的实例包括具有缩水甘油基的单体 ( 例如, 可以列举甲基丙烯 酸缩水甘油基酯和丙烯酸缩水甘油基酯, 其中甲基丙烯酸缩水甘油基酯更为有利 ) 和由具 有缩水甘油基的单体和如甲基丙烯酸酯、 丙烯酸酯或烯烃 ( 如乙烯 ) 等其他单体的共聚物 获得的聚合物。 0111 丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的具体实例包括丙烯腈-苯 乙烯聚合物和乙烯 - 甲基丙烯酸缩水甘油基酯聚合物的接枝共聚物, 和聚碳酸酯聚合物、 丙烯腈 - 苯乙烯聚合物和甲基丙。

49、烯酸缩水甘油基酯的共聚物。 0112 在丙烯腈-苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物中, 理想的是, 丙烯腈-苯 乙烯聚合物与缩水甘油基化合物之间的共聚比以重量比计为 100/100 1000/1( 丙烯 腈 - 苯乙烯聚合物 / 缩水甘油基化合物 ), 更理想为 100/50 1000/2, 进而更理想为 100/50 1000/3。 0113 理想的是, 丙烯腈 - 苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物的重均分子量例 如为 500 100000, 更理想为 500 75000, 进而更理想为 500 50000。 0114 作为增容剂, 丙烯腈 - 苯乙烯聚合物与缩水甘油基化合物的共聚物在树脂组合物 中的含量理想的是 0.1phr 以上, 更理想的是 0.1phr 20phr, 进而更理想的是 0.1phr 15phr。 0115 当上述共聚物的含量小于 0.1phr 时, 可能难以实现树脂成型件的尺寸稳定性, 并 且树脂组合物的成型性倾向于降低。另外, 树脂成型件的光泽可能倾向于产生。同时, 当作 为增容剂的上述共聚物的量增加至某种程度时, 上述共聚物与纤维素酯之间的交联将变得 过强, 由此容易变脆。

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