《三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯的制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯的制备方法.pdf（8页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)授权公告号 CN 101624346 B (45)授权公告日 2012.09.05 CN 101624346 B *CN101624346B* (21)申请号 200910017810.7 (22)申请日 2009.08.10 C07C 69/96(2006.01) C07C 68/06(2006.01) B01J 31/02(2006.01) (73)专利权人 寿光卫东化工有限公司 地址 262714 山东省寿光市羊口镇羊临路 2 号 (72)发明人 袁德洪 陈如林 丁忠锋 刘孔忠 刘瑞祥 (74)专利代理机构 济南舜源专利事务所有限公 司 37205 代理人 李江 CN 15699。
2、19 A,2005.01.26,说明书第3页第 2-3 段 , 第 5 页实例 2. CN 101177481 A,2008.05.14,说明书第3页 第 1-2 段 , 第 4-5 页实施例 1. US 4918155 ,1990.04.17, 说明书第 8 栏实 施例 1, 权利要求 1-12. (54) 发明名称 三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯的制备方法 (57) 摘要 本发明涉及一种三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸 酯齐聚物的制备方法， 本发明方法， 采用双 ( 三氯 甲基 ) 碳酸二甲酯代替光气， 通过加入相转移催 化剂， 制备分子量为25003500的三溴苯氧基四 溴双酚 A 碳酸酯产。
3、品， 具有反应条件易控制， 工艺 简单， 溴含量与熔点低， 分子量可控的优点。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 崔艳 权利要求书 1 页 说明书 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 6 页 1/1 页 2 1. 三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯的制备方法， 其特征是在于， 包括下列步骤 ： (1) 分别将四溴双酚 A， 相转移催化剂， 氢氧化钠或氢氧化钾溶液， 搅拌下， 加入到氯代 烃中， 通冷却水， 温度控制在 10 30， 搅拌均匀， 制得悬浮液或透明液， 备用 ； (2) 将双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯溶解于氯代。
4、烃中， 搅拌均匀， 制得双 ( 三氯甲基 ) 碳 酸二甲酯的氯代烃溶液， 备用 ； (3) 将三溴苯酚溶解到氯代烃中， 搅拌均匀， 制得透明液， 备用 ； (4) 温度控制在 10 30， 搅拌下， 将步骤 (2) 所得的双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯的 氯代烃溶液， 加入到步骤 (1) 所得的悬浮液或透明液中， 进行聚合反应， 同时， 再滴加氢氧 化钠或氢氧化钾溶液， 至反应物料的 pH 值在 7-10， 滴加完毕， 保温 0.5 小时 ； (5) 保温 0.5 小时后， 滴加步骤 (3) 制得的透明液， 滴加完毕， 搅拌下保温 0.5 小时后， 停止搅拌， 静置分层， 去除水相， 有机相。
5、用水洗涤至无氯离子， 在搅拌下， 缓慢加入到析出剂 中， 使三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯以颗粒状从溶液中析出， 然后经过滤、 洗涤及真空干燥 得三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯产品 ； 所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵、 盐酸三甲胺、 三乙胺、 苄基三乙基氯化铵、 吡啶 中的一种或二种的混合 ； 所述的相转移催化剂， 加入量为四溴双酚 A 的摩尔量的 0.01-0.1 倍 ； 所述的三溴苯酚， 加入量是四溴双酚 A 摩尔量的 0.25-1.0 倍 ； 所述的双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯， 加入量是四溴双酚 A 摩尔量的 1-10 倍 ； 步骤 (1) 中， 所述的氢氧化钠或氢氧化钾溶液， 。
6、质量百分比浓度为 1-10； 其加入的摩 尔量为四溴双酚 A 摩尔量的 1.5-2.5 倍 ； 步骤 (4) 中， 所述的氢氧化钠或氢氧化钾溶液， 质量百分比浓度为 1-10。 2. 根据权利要求 1 所述的三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯的制备方法， 其特征在于 ： 步 骤 (1)、 (2)、 (3) 中， 所述的氯代烃为二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳或二氯乙烷中的一种。 3. 根据权利要求 1 所述的三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯的制备方法， 其特征在于 ： 步 骤 (1) 中， 所述的氯代烃， 用量的毫升数为四溴双酚 A 摩尔量的 1200-3000 倍 ； 步骤 (2) 中， 所述的氯。
7、代烃， 用量的毫升数为双(三氯甲基)碳酸二甲酯摩尔量的300-1500倍 ； 步骤(3) 中， 所述的氯代烃， 用量的毫升数为三溴苯酚摩尔量的 1500-3000 倍。 4. 根据权利要求 1 所述的三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯的制备方法， 其特征在于 ： 所 述的析出剂为甲醇、 乙醇、 乙酸乙酯中的一种 ； 所述的析出剂， 用量的毫升数为有机相用水 洗涤至无氯离子后体积量的 2-10 倍。 权 利 要 求 书 CN 101624346 B 2 1/6 页 3 三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种溴化芳香族阻燃剂的制备方法， 具体地说涉及一种三溴苯氧基。
8、四 溴双酚 A 碳酸酯的制备方法， 属于精细化工领域。 背景技术 0002 三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯属于一种溴化芳香族阻燃剂， 具有热稳定性高、 渗 出量少、 加工性能优异、 对树脂的物理性能影响较少、 不腐蚀等优点， 用于加工对热稳定性、 紫外光稳定性和颜色要求较高的热塑性塑料， 特别是适合于加工 PBT、 PET、 PBT/PET 共混树 脂、 聚碳酸酯、 ABS、 PC/ABS、 聚砜树脂、 SAN 以及各类树脂。 0003 目前溴代PC阻燃剂传统合成方法是以双酚A和固体光气为原料， 再以苯酚封端合 成。 其缺点是光气具有剧毒性， 且在使用、 运输和贮藏过程中极易发生事故， 使用不。
9、方便， 易 造成环境污染， 使用过程中难准确控制用量 ； 同时生产过程要求条件较苛刻。 0004 中国发明专利公开的， 公开号 “CN101037501A” ， 名称 ：“制备分子量窄分布的 聚碳酸四卤双酚 A 酯的方法” ， 与公开号 ：“CN101033291A” ， 名称 ：“超分子量四溴双酚 A 聚碳酸酯的制备方法” ， 用四溴双酚 A 与三光气反应制备聚碳酸酯的方法， 其中公开号 ： “CN101037501A” ， 由四卤双酚 A 与双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯反应， 并加入阻聚剂和三光 气， 所制备的聚碳酸四卤双酚A酯产品分子量控制在20万左右。 公开号 ：“CN101037。
10、501A” ， 所制备的四溴双酚A聚碳酸酯产品分子量控制在15-25万左右。 两种方法制备的聚碳酸酯， 属高分子量产品， 主要用于高分子工程材料， 只能作于聚合物的阻燃助剂使用。 发明内容 0005 本发明的目的是解决现有技术方法中所存在的问题， 提供一种采用双 ( 三氯甲 基 ) 碳酸二甲酯代替光气， 通过加入相转移催化剂， 制备分子量为 2500 3500 的三溴苯氧 基四溴双酚 A 碳酸酯的制备方法， 具有反应条件易控制， 工艺简单， 溴含量低， 熔点低和分 子量可控的优点。 0006 为了达到以上目的， 本发明所采用的技术方案为 ： 0007 本发明的三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯制备。
11、方法， 包括下列步骤 ： 0008 (1) 分别将四溴双酚 A， 相转移催化剂， 氢氧化钠或氢氧化钾溶液， 搅拌下， 加入到 氯代烃中， 通冷却水， 温度控制在 10 30， 搅拌均匀， 制得悬浮液或透明液， 备用 ； 0009 (2)将双(三氯甲基)碳酸二甲酯溶解于氯代烃中， 搅拌均匀， 制得双(三氯甲基) 碳酸二甲酯的氯代烃溶液， 备用 ； 0010 (3) 将三溴苯酚溶解到氯代烃中， 搅拌均匀， 制得透明液， 备用 ； 0011 (4) 温度控制在 10 30， 搅拌下， 将步骤 (2) 所得的双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲 酯的氯代烃溶液， 加入到步骤 (1) 所得的悬浮液或透明液中，。
12、 进行聚合反应， 同时， 再滴加 氢氧化钠或氢氧化钾溶液， 至反应物料的 PH 值在 7-10， 滴加完毕， 保温 0.5 小时 ； 0012 (5)保温0.5小时后， 滴加步骤(3)制得的透明液， 滴加完毕， 搅拌下保温0.5小时 说 明 书 CN 101624346 B 3 2/6 页 4 后， 停止搅拌， 静置分层， 去除水相， 有机相用水洗涤至无氯离子， 在搅拌下， 缓慢加入到析 出剂中， 使三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯以颗粒状从溶液中析出， 然后经过滤、 洗涤及真空 干燥得三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯产品。 0013 所述的相转移催化剂， 加入量为四溴双酚 A 的摩尔量的 0.0。
13、1-0.1 倍， 优选为 0.03-0.06 倍。 0014 所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵、 盐酸三甲胺、 三乙胺、 苄基三乙基氯化铵、 吡啶中的一种或二种的混合。 0015 步骤 (1) 中， 所述的氢氧化钠或氢氧化钾溶液， 质量百分比浓度为 1-10， 其加入 的摩尔量为四溴双酚 A 摩尔量的 1.5-2.5 倍， 优选摩尔量为 2.0-2.1 倍。 0016 所述的三溴苯酚， 加入量是四溴双酚 A 摩尔量的 0.25-1.0 倍， 优选摩尔量为 0.3-0.5 倍。 0017 所述的双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯， 加入量是四溴双酚 A 摩尔量的 1-10 倍， 优选 摩尔量为 2。
14、-8 倍。 0018 步骤 (1)、 (2) 和 (3) 中， 所述的氯代烃为二氯甲烷、 三氯甲烷、 四氯化碳或二氯乙 烷中的一种。 0019 步骤 (1) 中， 所述的氯代烃， 用量的毫升数为四溴双酚 A 摩尔量的 1200-3000 倍， 优选为 1500-2000 倍。 0020 步骤 (2) 中， 所述的氯代烃， 用量的毫升数为双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯摩尔量的 300-1500 倍， 优选为 500-1000 倍。 0021 步骤 (3) 中， 所述的氯代烃， 用量的毫升数为三溴苯酚摩尔量的 1500-3000 倍， 优 选为 2000-2500 倍。 0022 步骤 (4) 。
15、中， 所述的氢氧化钠或氢氧化钾溶液， 质量百分比浓度为 1-10。 0023 所述的析出剂为甲醇、 乙醇、 乙酸乙酯中的一种。 0024 所述的析出剂， 用量的毫升数为有机相用水洗涤至无氯离子后体积量的 2-10 倍， 优选 3 5 倍。 0025 本发明采用毒性小于光气的双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯为原料， 与原工艺使用的 光气相比， 便于运输、 储存， 操作也更有安全性。 0026 本发明方法， 在相转移催化剂的条件下， 由四溴双酚 A 与双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲 酯进行聚合反应， 聚合物再由封端剂三溴苯酚进行封端得到目标产物的卤代烃溶液， 再在 析出剂中析出目标产物， 具有反应。
16、条件易控制， 工艺简单， 溴含量低， 熔点低和分子量可控 的优点。 0027 本发明制备的三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯产品， 经检测技术指标如下 ： 0028 溴含量 57-59 分子量 2500-3500 白度 (ISO 白度 ) 95 热失重 (1 ) 370 熔点 220-250 色度 40 说 明 书 CN 101624346 B 4 3/6 页 5 具体实施方式 0029 下面结合实施例对本发明作进一步说明， 但本发明的实施方式不限于此。 0030 实施例 1 0031 (1) 分别将四溴双酚 A 27.2 克 (0.05mol)、 四丁基溴化铵 0.8 克 (0.0025mol)。
17、、 质 量百分比浓度为 10的氢氧化钠溶液 40mL( 含氢氧化钠 0.1mol)， 搅拌下加入到 80mL 的二 氯甲烷中， 通冷却水， 温度控制在 10， 搅拌均匀， 制得悬浮液或透明液， 备用 ； 0032 (2) 取双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯 45 克 (0.15mol)， 溶解于 100mL 的二氯甲烷中， 搅拌均匀， 制得双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯的氯代烃溶液， 备用 ； 0033 (3)将三溴苯酚6.6克(0.02mol)溶解到50mL的二氯甲烷中， 搅拌均匀， 制得透明 液， 备用 ； 0034 (4) 温度控制在 10， 在搅拌下， 将步骤 (2) 所得的双 ( 。
18、三氯甲基 ) 碳酸二甲酯的 氯代烃溶液， 加入到步骤 (1) 所得的悬浮液或透明液中， 进行聚合反应， 同时， 滴加质量百 分比浓度为 10的氢氧化钠溶液， 至反应物料的 PH 值在 10， 滴加完毕， 保温 0.5 小时 ； 0035 (5) 保温 0.5 小时后， 滴加步骤 (3) 制得的透明液， 滴加完毕， 搅拌下保温 0.5 小 时后， 停止搅拌， 静置分层， 去除水相， 有机相用水洗涤至无氯离子， 在搅拌下， 缓慢加入到 750mL 乙醇中， 使三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯以颗粒状从溶液中析出， 然后经过滤、 洗涤 及真空干燥得白色固体三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯产品 30.5 。
19、克。 0036 本实施例制备的产品， 经检测技术指标如下 ： 0037 溴含量 58.5 分子量 3200 白度 (ISO 白度 ) 95.2 热失重 (1 ) 375.5 熔点 225-247 色度 35 0038 本实施例制备的产品具有溴含量低， 分子量稳定的优点。 0039 实施例 2 0040 (1) 将 四 丁 基 溴 化 铵 0.41 克 (0.00127mol) 与 苄 基 三 乙 基 氯 化 铵 0.29 克 (0.00127mol) 混合均匀， 制得四丁基溴化铵和苄基三乙基氯化铵混合物， 备用 ； 0041 (2) 分别将四溴双酚 A 27.2 克 (0.05mol)、 步骤。
20、 (1) 所得混合物、 质量百分比浓度 为 9的氢氧化钾溶液 62mL( 含氢氧化钾 0.1mol)， 搅拌下加入到 80mL 的三氯甲烷中， 通冷 却水， 温度控制在 20， 搅拌均匀， 制得悬浮液或透明液， 备用 ； 0042 (3) 取固体的双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯 59.3 克 (0.20mol)， 溶解于 100mL 的三 氯甲烷中， 搅拌均匀， 得双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯的氯代烃溶液， 备用 ； 0043 (4) 将三溴苯酚 8.3 克 (0.025mol) 溶解到 50mL 三氯甲烷中， 搅拌均匀， 制得透明 液， 备用 ； 0044 (5) 温度控制在 20， 。
21、在搅拌下， 将步骤 (3) 所得的双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯的 氯代烃溶液， 加入到步骤 (2) 所得的悬浮液或透明液中， 进行聚合反应， 同时， 滴加质量百 分比浓度为 9的氢氧化钾溶液， 至反应物料的 PH 值在 8， 滴加完毕， 保温 0.5 小时 ； 0045 (6) 保温 0.5 小时后， 滴加步骤 (4) 制得的透明液， 滴加完毕， 搅拌下保温 0.5 小 说 明 书 CN 101624346 B 5 4/6 页 6 时后， 停止搅拌， 静置分层， 去除水相， 有机相用水洗涤至无氯离子， 在搅拌下， 缓慢加入到 800mL 乙酸乙酯中， 使三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯以颗粒。
22、状从溶液中析出， 然后经过滤、 洗涤及真空干燥得白色固体三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯产品 33.0 克。 0046 本实施例制备的产品， 经检测技术指标如下 ： 0047 溴含量 58.8 分子量 2900 白度 (ISO 白度 ) 95.3 热失重 (1 ) 374 熔点 221-240 色度 30 0048 本实施例具有反应条件易控制， 工艺简单的优点。 0049 实施例 3 0050 (1) 分别将四溴双酚 A27.2 克 (0.05mol)、 吡啶 0.24 克 (0.0030mol)、 质量百分比 浓度为 1的氢氧化钠 400mL 溶液 ( 含氢氧化钠 0.1mol)， 搅拌下加入。
23、 80mL 的四氯化碳中， 通冷却水， 温度控制在 30， 搅拌均匀， 制得悬浮液或透明液， 备用 ； 0051 (2) 将双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯 29.7 克 (0.1mol) 溶解于 80mL 四氯化碳中， 搅 拌均匀， 制得双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯的氯代烃溶液， 备用 ； 0052 (3) 将三溴苯酚 6.6 克 (0.02mol) 溶解到 50mL 四氯化碳中， 搅拌均匀， 制得透明 液， 备用 ； 0053 (4) 温度控制在 30， 在搅拌下， 将步骤 (2) 所得的双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯的 氯代烃溶液， 加入到步骤 (1) 所得的悬浮液或透明液中， 进。
24、行聚合反应， 同时， 滴加质量百 分比浓度为 1的氢氧化钠溶液， 至反应物料的 PH 值在 7， 滴加完毕， 保温 0.5 小时 ； 0054 (5) 保温 0.5 小时后， 滴加步骤 (3) 制得的透明液， 滴加完毕， 搅拌下保温 0.5 小 时后， 停止搅拌， 静置分层， 去除水相， 有机相用水洗涤至无氯离子， 在搅拌下， 缓慢加入到 800mL 甲醇中， 使三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯以颗粒状从溶液中析出， 然后经过滤、 洗涤 及真空干燥得三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯产品 31.0 克。 0055 本实施例制备的产品， 经检测技术指标如下 ： 0056 溴含量 58.1 分子量 31。
25、00 白度 (ISO 白度 ) 95.5 热失重 (1 ) 373 熔点 221-241 色度 30 0057 本实施例制备的产品具有熔点低， 分子量可控的优点。 0058 实施例 4 0059 (1) 分别将四溴双酚 A27.2 克 (0.05mol)、 三乙胺 0.30 克 (0.0030mol)、 质量百分 比浓度为 5的氢氧化钠 80mL 溶液 ( 含氢氧化钠 0.1mol)， 搅拌下加入到 100mL 二氯甲烷 中， 通冷却水， 温度控制在 15， 搅拌均匀， 制得悬浮液或透明液， 备用 ； 0060 (2) 将双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯 29.7 克 (0.1mol) 溶解于。
26、 80mL 的二氯甲烷中， 说 明 书 CN 101624346 B 6 5/6 页 7 搅拌均匀， 制得双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯的氯代烃溶液， 备用 ； 0061 (3) 将三溴苯酚 6.6 克 (0.02mol) 溶解到 50mL 二氯甲烷中， 搅拌均匀， 制得透明 液， 备用 ； 0062 (4) 温度控制在 15， 在搅拌下， 将步骤 (2) 所得的双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯的 氯代烃溶液， 加入到步骤 (1) 所得的悬浮液或透明液中， 进行聚合反应， 同时， 滴加质量百 分比浓度为 5的氢氧化钠溶液， 至反应物料的 PH 值在 9， 滴加完毕， 保温 0.5 小时 ； 。
27、0063 (5) 保温 0.5 小时后， 滴加步骤 (3) 制得的透明液， 滴加完毕， 搅拌下保温 0.5 小 时后， 停止搅拌， 静置分层， 去除水相， 有机相用水洗涤至无氯离子， 在搅拌下， 缓慢加入到 800mL 甲醇中， 使三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯以颗粒状从溶液中析出， 然后经过滤、 洗涤 及真空干燥得三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯产品 30.0 克。 0064 本实施例制备的产品， 经检测技术指标如下 ： 0065 溴含量 58.3 分子量 3000 白度 (ISO 白度 ) 95.6 热失重 (1 ) 375 熔点 223-241 色度 35 0066 本实施例制备的产品溴含。
28、量低且稳定， 分子量可控的优点。 0067 实施例 5 0068 (1)将三乙胺253克(2.5mol)与吡啶200克(2.6mol)混合均匀， 制得三乙胺和吡 啶混合液， 备用 ； 0069 (2) 在 1000L 的搪玻璃反应釜中加入 150L 二氯乙烷， 搅拌下， 分别加入四溴双酚 A 54.4 千克 (0.1Kmol)、 质量百分比浓度为 7的氢氧化钠溶液 115L( 含氢氧化钠 0.2Kmol)、 步骤 (1) 所得混合液， 通冷却水调整物料的温度在 25， 搅拌均匀， 制得的悬浮液或透明 液， 备用 ； 0070 (3) 取固体的双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯 59.3 千克 (。
29、0.20Kmol)， 溶解于 200L 的 二氯乙烷中， 搅拌均匀， 得双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯的氯代烃溶液， 备用 ； 0071 (4) 将三溴苯酚 13.23 千克 (0.04Kmol) 溶解于 100L 二氯乙烷中， 搅拌均匀， 制得 透明液， 备用 ； 0072 (5) 温度控制在 25， 在搅拌下， 将步骤 (3) 所得的双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯的 氯代烃溶液， 加入到步骤 (2) 所得的悬浮液或透明液中， 进行聚合反应， 同时， 滴加质量百 分比浓度为 7的氢氧化钠溶液， 至反应物料的 PH 值在 10， 滴加完毕， 保温 0.5 小时 ； 0073 (6)保温0.。
30、5小时后， 滴加步骤(4)制得的透明液， 滴加完毕， 搅拌下保温0.5小时 后， 停止搅拌， 静置分层， 去除水相， 有机相用水洗涤至无氯离子， 在搅拌下， 缓慢加入 1500L 的甲醇， 使三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯以颗粒状从溶液中析出， 然后经过滤、 洗涤及真空 干燥得白色固体三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯产品 64.0 千克。 0074 本实施例制备的产品， 经检测技术指标如下 ： 0075 说 明 书 CN 101624346 B 7 6/6 页 8 溴含量 58.7 分子量 3200 白度 (ISO 白度 ) 95.3 热失重 (1 ) 378 熔点 224-245 色度 30 。
31、0076 本实施例具有反应条件易控制， 分子量可控的优点。 0077 实施例 6 0078 (1) 在 1000L 的搪玻璃反应釜中加入 150L 二氯甲烷， 搅拌下加入四溴双酚 A 54.4 千克 (0.1Kmol)、 质量百分比浓度为 2的氢氧化钠溶液 400L( 含氢氧化钠 0.2Kmol)、 盐酸 三甲胺 0.54 千克 (5.7mol)， 通冷却水调整物料的温度在 12， 搅拌均匀， 制得的悬浮液或 透明液， 备用 ； 0079 (2) 取固体的双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯 74 千克 (0.25Kmol)， 溶解于 200L 的二 氯甲烷中， 搅拌均匀， 得双 ( 三氯甲基 )。
32、 碳酸二甲酯的氯代烃溶液， 备用 ； 0080 (3) 将三溴苯酚 13.23 千克 (0.04Kmol) 溶解于 100L 二氯甲烷中， 搅拌均匀， 制得 透明液， 备用 ； 0081 (4) 温度控制在 12， 在搅拌下， 将步骤 (2) 所得的双 ( 三氯甲基 ) 碳酸二甲酯的 氯代烃溶液， 加入到步骤 (1) 所得的悬浮液或透明液中， 进行聚合反应， 同时， 滴加质量百 分比浓度为 2的氢氧化钠溶液， 至反应物料的 PH 值在 7， 滴加完毕， 保温 0.5 小时 ； 0082 (5)保温0.5小时后， 滴加步骤(3)制得的透明液， 滴加完毕， 搅拌下保温0.5小时 后， 停止搅拌， 静置分层， 去除水相， 有机相用水洗涤至无氯离子， 在搅拌下， 缓慢加入 1500L 的乙醇， 使三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯以颗粒状从溶液中析出， 然后经过滤、 洗涤及真空 干燥得白色固体三溴苯氧基四溴双酚 A 碳酸酯产品 63.5 千克。 0083 本实施例制备的产品， 经检测技术指标如下 ： 0084 溴含量 58.5 分子量 3200 白度 (ISO 白度 ) 95.7 热失重 (1 ) 376 熔点 224-245 色度 30 0085 本实施例制备的产品的白度高， 溴含量低且稳定的特点。 说 明 书 CN 101624346 B 8 。