一种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200910230682.4

申请日:

2009.12.01

公开号:

CN102080001A

公开日:

2011.06.01

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C10L 1/188申请公布日:20110601|||实质审查的生效IPC(主分类):C10L 1/188申请日:20091201|||公开

IPC分类号:

C10L1/188; C10L10/10

主分类号:

C10L1/188

申请人:

济南开发区星火科学技术研究所

发明人:

车春玲

地址:

250100 山东省济南市高新区(历城区)新泺大街786号201室

优先权:

专利代理机构:

济南舜源专利事务所有限公司 37205

代理人:

辛向东

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内容摘要

本发明提供了一种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂,一种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂,其通式为(RCOOH)nRe,式中R为环烷酸根,Re为具n价的金属离子,相应的金属为稀土金属,且汽油辛烷值改进剂的组分由两种或两种以上的稀土环烷酸盐组成,以此来提高辛烷值,本发明无毒、无污染、安全、使用方便、效率高用量少,效果好。

权利要求书

1: 一种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂, 其特征在于 : 所述的汽油辛烷值改进 剂中含有的稀土环烷酸盐, 其通式为 (RCOOH)nRe, 式中 R 为环烷酸根, Re 为具 n 价的金属离 子, 相应的金属为稀土金属。
2: 根据权利要求 1 所述的含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂, 其特征在于 : 制备 所述的汽油辛烷值改进剂中含有的稀土环烷酸盐的具体操作方法为 : (1)、 皂化反应 : 将反应所需的环烷酸及 20%碱液加入三颈烧瓶中, 开动搅拌器, 加热 至 80℃ -100℃, 使溶液 pH 值的范围在 7-8 之间, 反应时间 2-3h。反应方程式如下 : RCOOH+NaOH → RCOONa+H2O (2)、 复分解反应 : 用 5%的稀土金属盐溶液逐渐滴加到皂化液中, 在 90℃ -110℃的温 度下搅拌, 滴加时间为 1.5-2h, 滴加完毕后继续反应 7-10h, 反应方程式如下 : nRCOONa+ReCln → (RCOO)nRe+nNaCl (3)、 用蒸馏水洗涤, 除去无机盐。 其中分子式中的 R 代表 CnH2n-1, Re 表示稀土金属。
3: 如权利要求 2 所述的制备方法, 其特征在于 : 所述步骤 (2) 中分子式 CnH2n-1 主要为 五碳环的化合物, 稀土金属 Re 可以是镧、 铈、 镨、 钕、 钷、 钐、 铕、 钆、 铽、 镝、 钬、 铒、 铥、 镱、 镥、 钇, 其相应的离子为正三价或正四价离子。
4: 根据权利要求 1 所述的含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂, 其特征在于 : 其组 分包含有两种或两种以上的稀土环烷酸盐, 添加量为 0.1% -1%。
5: 根据权利要求 4 所述的含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂, 其特征在于 : 其组 分是环烷酸镧和环烷酸铈, 并且以 3 ∶ 2 的重量比例均匀混合。
6: 根据权利要求 4 所述的含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂, 其特征在于 : 其组 分是环烷酸镧、 环烷酸铈和环烷酸钐, 并且按照 1 ∶ 2 ∶ 1 的重量比例均匀混合。
7: 根据权利要求 4 所述的含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂, 其特征在于 : 其组 分是环烷酸镧、 环烷酸铈、 环烷酸钐和环烷酸镥, 并且按照 1 ∶ 1 ∶ 1 ∶ 1 的重量比例均匀 混合。

说明书


一种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂

    技术领域 :
     本发明涉及石油助剂领域, 特别涉及一种含有稀土环烷酸盐的辛烷值改进剂。 背景技术 :
     汽油发动机产生爆震很大程度上与燃料性质有关, 如果汽油很易氧化, 形成的过 氧化物不易分解, 自燃点低, 就很容易发生爆震现象。 所以汽油抗爆性是汽油质量最重要的 指标之一, 通常用辛烷值来衡量。
     现有的提高汽油辛烷值的方法主要是向汽油组分中添加辛烷值改进剂。 目前常用 的改进剂主要分为两大类。 一类是纯有机化合物, 如醇、 醚、 醛、 酮、 酯及含氮化合物。 目前广 泛使用的就是甲基叔丁基醚 (MTBE), 中国专利 95111841、 96102483、 97108562 和 94112533 中提出的乙醇、 甲醇、 苯、 叔丁基甲苯、 乙酸甲酯、 丙酮、 异戊烷等。2000 年以前 MTBE 的需求 量以每年平均 15%的速度递增, 但近年英美国许多地区发现地下水中 MTEB 渗透的污染后, 并被质疑为可能的致癌物质。 加州宣布于 2002 年禁止在汽油中掺加 MTBE, 美国其他地区也 开始逐步限制 MTBE 的生产及应用。另一类是金属有机化合物, 这类改进剂效率高, 用量少。 如已广泛使用多年的四乙基铅, 但由于铅的毒性现已被禁用。美国专利中 4139349 中提出 以二茂铁和环戊二烯三羰基锰为抗爆剂, 美国专利 4437436 提出的甲基环戊二烯基三羰基 锰作为汽油抗爆剂, 美国乙基公司现已生产。但由于二茂铁对发动机的损害作用已被停止 使用, 锰基抗爆剂因对人体神经和环境的毒害作用而被限用。因此, 采用先进的新技术, 提 高汽油辛烷值已成为国内外迫切需要解决的问题。
     稀土化合物代替贵金属作为汽车尾气催化剂的研究已经取得突破, 因为此类化合 物不会使汽车尾气的三元催化剂中毒。因而从环保角度考虑, 用稀土化合物作为汽油抗爆 剂研究得一个方向是符合人们对汽油添加剂的要求。 对混合稀土羧酸盐用作汽油抗爆剂的 研究表明, 此类化合物与汽油有良好的相溶性和一定的抗爆性, 并且不增加汽油的腐蚀性。 国外也有用稀土化合物作抗爆剂研究的先例 : 美国曾用 2, 2, 6, 6- 四甲基 -3, 5- 庚二酮的铈 配合物, 法国曾用 2, 2, 7- 三甲基 -3, 5- 辛二酮的铈、 镧等的配合物, 日本曾用 3, 5- 庚二酮 的铈配合物作为汽油的抗爆剂和柴油的消烟剂, 发现它们具有较好的改善燃料燃烧性能的 效果。这些物质之所以没能推广使用, 一个关键的因素是存在着产品的稳定性问题。 发明内容 :
     为了克服现有技术的不足, 本发明提供了一种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改 进剂, 来提高汽油辛烷值, 无毒、 无污染、 安全、 使用方便、 效率高用量少, 效果好。
     为了解决上述技术问题, 本发明所采取的技术方案是通过如下步骤来实现的 : 一 种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂, 其通式为 (RCOOH)nRe, 式中 R 为环烷酸根, Re 为 具 n 价的金属离子, 相应的金属为稀土金属。
     制备所述的汽油辛烷值改进剂含有的稀土环烷酸盐的具体操作方法为 :
     (1)、 皂化反应 : 将反应所需的环烷酸及 20 %碱液加入三颈烧瓶中, 开动搅拌器,加热至 80℃ -100℃, 使溶液 pH 值的范围在 7-8 之间, 反应时间 2-3h。反应方程式如下 :
     RCOOH+NaOH → RCOONa+H2O
     (2)、 复分解反应 : 用 5%的稀土金属盐溶液逐渐滴加到皂化液中, 在 90℃ -110℃ 的温度下搅拌, 滴加时间为 1.5-2h, 滴加完毕后继续反应 7-10h, 反应方程式如下 :
     nRCOONa+ReCln → (RCOO)nRe+nNaCl
     (3)、 用蒸馏水洗涤, 除去无机盐。
     分子式中的 R 代表 CnH2n-1, Re 表示稀土金属, 其中 CnH2n-1 主要为五碳环的化合物, 稀土金属可以是镧、 铈、 镨、 钕、 钷、 钐、 铕、 钆、 铽、 镝、 钬、 铒、 铥、 镱、 镥、 钇, 且其相应的离子 为正三价或正四价离子。
     所述的含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂, 其组分包含有两种或两种以上的 稀土环烷酸盐, 添加量为 0.1% -1%。
     含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂的组分是环烷酸镧和环烷酸铈, 并且以 3 ∶ 2 的重量比例均匀混合。
     含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂的组分是环烷酸镧、 环烷酸铈和环烷酸 钐, 并且按照 1 ∶ 2 ∶ 1 的重量比例均匀混合。 含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂的组分是环烷酸镧、 环烷酸铈、 环烷酸钐 和环烷酸镥, 并且按照 1 ∶ 1 ∶ 1 ∶ 1 的重量比例均匀混合。
     本发明的有益效果为 : 这种汽油辛烷值改进剂不含有害物质, 无异味, 无毒性, 不 污染环境, 不危害健康, 对汽车发动机部件无不良作用, 使用方便, 效率高, 工艺简单, 环境 指标达到国家标准, 且不会对汽车尾气净化器产生影响。
     具体实施方式 :
     下列实施实例是对发明的进一步说明, 但本发明不仅限于此。
     实施例 1
     按照上述制备稀土环烷酸盐的方法, 将制备好的环烷酸镧和环烷酸铈以 3 ∶ 2 的 重量比例均匀混合, 加入汽油中, 其辛烷值提高的情况见表 1。
     表1
     实施例 2
     按照上述制备稀土环烷酸盐的方法, 将制备好的环烷酸镧、 环烷酸铈、 环烷酸钐按 照 1 ∶ 2 ∶ 1 的重量比例均匀混合, 加入汽油中, 其辛烷值提高情况见表 2。
     表2
     实施例 3
     按照上述制备稀土环烷酸盐的方法, 将制备好的环烷酸镧、 环烷酸铈、 环烷酸钐、 环烷酸镥按照 1 ∶ 1 ∶ 1 ∶ 1 的重量比例均匀混合, 加入汽油中, 其辛烷值提高情况见表 3。
     表3
     5

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资源描述

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1、10申请公布号CN102080001A43申请公布日20110601CN102080001ACN102080001A21申请号200910230682422申请日20091201C10L1/188200601C10L10/1020060171申请人济南开发区星火科学技术研究所地址250100山东省济南市高新区历城区新泺大街786号201室72发明人车春玲74专利代理机构济南舜源专利事务所有限公司37205代理人辛向东54发明名称一种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂57摘要本发明提供了一种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂,一种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂,其通式为RCOOHNRE,式中。

2、R为环烷酸根,RE为具N价的金属离子,相应的金属为稀土金属,且汽油辛烷值改进剂的组分由两种或两种以上的稀土环烷酸盐组成,以此来提高辛烷值,本发明无毒、无污染、安全、使用方便、效率高用量少,效果好。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN102080004A1/1页21一种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂,其特征在于所述的汽油辛烷值改进剂中含有的稀土环烷酸盐,其通式为RCOOHNRE,式中R为环烷酸根,RE为具N价的金属离子,相应的金属为稀土金属。2根据权利要求1所述的含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂,其特征在于制备所述的汽油辛烷值改进剂中含。

3、有的稀土环烷酸盐的具体操作方法为1、皂化反应将反应所需的环烷酸及20碱液加入三颈烧瓶中,开动搅拌器,加热至80100,使溶液PH值的范围在78之间,反应时间23H。反应方程式如下RCOOHNAOHRCOONAH2O2、复分解反应用5的稀土金属盐溶液逐渐滴加到皂化液中,在90110的温度下搅拌,滴加时间为152H,滴加完毕后继续反应710H,反应方程式如下NRCOONARECLNRCOONRENNACL3、用蒸馏水洗涤,除去无机盐。其中分子式中的R代表CNH2N1,RE表示稀土金属。3如权利要求2所述的制备方法,其特征在于所述步骤2中分子式CNH2N1主要为五碳环的化合物,稀土金属RE可以是镧、。

4、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇,其相应的离子为正三价或正四价离子。4根据权利要求1所述的含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂,其特征在于其组分包含有两种或两种以上的稀土环烷酸盐,添加量为011。5根据权利要求4所述的含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂,其特征在于其组分是环烷酸镧和环烷酸铈,并且以32的重量比例均匀混合。6根据权利要求4所述的含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂,其特征在于其组分是环烷酸镧、环烷酸铈和环烷酸钐,并且按照121的重量比例均匀混合。7根据权利要求4所述的含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂,其特征在于其组分是环烷酸镧、环烷酸铈、环烷酸钐和环烷酸镥。

5、,并且按照1111的重量比例均匀混合。权利要求书CN102080001ACN102080004A1/3页3一种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂技术领域0001本发明涉及石油助剂领域,特别涉及一种含有稀土环烷酸盐的辛烷值改进剂。背景技术0002汽油发动机产生爆震很大程度上与燃料性质有关,如果汽油很易氧化,形成的过氧化物不易分解,自燃点低,就很容易发生爆震现象。所以汽油抗爆性是汽油质量最重要的指标之一,通常用辛烷值来衡量。0003现有的提高汽油辛烷值的方法主要是向汽油组分中添加辛烷值改进剂。目前常用的改进剂主要分为两大类。一类是纯有机化合物,如醇、醚、醛、酮、酯及含氮化合物。目前广泛使用的就是甲。

6、基叔丁基醚MTBE,中国专利95111841、96102483、97108562和94112533中提出的乙醇、甲醇、苯、叔丁基甲苯、乙酸甲酯、丙酮、异戊烷等。2000年以前MTBE的需求量以每年平均15的速度递增,但近年英美国许多地区发现地下水中MTEB渗透的污染后,并被质疑为可能的致癌物质。加州宣布于2002年禁止在汽油中掺加MTBE,美国其他地区也开始逐步限制MTBE的生产及应用。另一类是金属有机化合物,这类改进剂效率高,用量少。如已广泛使用多年的四乙基铅,但由于铅的毒性现已被禁用。美国专利中4139349中提出以二茂铁和环戊二烯三羰基锰为抗爆剂,美国专利4437436提出的甲基环戊二烯。

7、基三羰基锰作为汽油抗爆剂,美国乙基公司现已生产。但由于二茂铁对发动机的损害作用已被停止使用,锰基抗爆剂因对人体神经和环境的毒害作用而被限用。因此,采用先进的新技术,提高汽油辛烷值已成为国内外迫切需要解决的问题。0004稀土化合物代替贵金属作为汽车尾气催化剂的研究已经取得突破,因为此类化合物不会使汽车尾气的三元催化剂中毒。因而从环保角度考虑,用稀土化合物作为汽油抗爆剂研究得一个方向是符合人们对汽油添加剂的要求。对混合稀土羧酸盐用作汽油抗爆剂的研究表明,此类化合物与汽油有良好的相溶性和一定的抗爆性,并且不增加汽油的腐蚀性。国外也有用稀土化合物作抗爆剂研究的先例美国曾用2,2,6,6四甲基3,5庚二。

8、酮的铈配合物,法国曾用2,2,7三甲基3,5辛二酮的铈、镧等的配合物,日本曾用3,5庚二酮的铈配合物作为汽油的抗爆剂和柴油的消烟剂,发现它们具有较好的改善燃料燃烧性能的效果。这些物质之所以没能推广使用,一个关键的因素是存在着产品的稳定性问题。发明内容0005为了克服现有技术的不足,本发明提供了一种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂,来提高汽油辛烷值,无毒、无污染、安全、使用方便、效率高用量少,效果好。0006为了解决上述技术问题,本发明所采取的技术方案是通过如下步骤来实现的一种含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂,其通式为RCOOHNRE,式中R为环烷酸根,RE为具N价的金属离子,相应的金属为稀。

9、土金属。0007制备所述的汽油辛烷值改进剂含有的稀土环烷酸盐的具体操作方法为00081、皂化反应将反应所需的环烷酸及20碱液加入三颈烧瓶中,开动搅拌器,说明书CN102080001ACN102080004A2/3页4加热至80100,使溶液PH值的范围在78之间,反应时间23H。反应方程式如下0009RCOOHNAOHRCOONAH2O00102、复分解反应用5的稀土金属盐溶液逐渐滴加到皂化液中,在90110的温度下搅拌,滴加时间为152H,滴加完毕后继续反应710H,反应方程式如下0011NRCOONARECLNRCOONRENNACL00123、用蒸馏水洗涤,除去无机盐。0013分子式中的。

10、R代表CNH2N1,RE表示稀土金属,其中CNH2N1主要为五碳环的化合物,稀土金属可以是镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇,且其相应的离子为正三价或正四价离子。0014所述的含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂,其组分包含有两种或两种以上的稀土环烷酸盐,添加量为011。0015含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂的组分是环烷酸镧和环烷酸铈,并且以32的重量比例均匀混合。0016含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂的组分是环烷酸镧、环烷酸铈和环烷酸钐,并且按照121的重量比例均匀混合。0017含有稀土环烷酸盐的汽油辛烷值改进剂的组分是环烷酸镧、环烷酸铈、环烷酸钐和环烷酸镥。

11、,并且按照1111的重量比例均匀混合。0018本发明的有益效果为这种汽油辛烷值改进剂不含有害物质,无异味,无毒性,不污染环境,不危害健康,对汽车发动机部件无不良作用,使用方便,效率高,工艺简单,环境指标达到国家标准,且不会对汽车尾气净化器产生影响。具体实施方式0019下列实施实例是对发明的进一步说明,但本发明不仅限于此。0020实施例10021按照上述制备稀土环烷酸盐的方法,将制备好的环烷酸镧和环烷酸铈以32的重量比例均匀混合,加入汽油中,其辛烷值提高的情况见表1。0022表100230024实施例20025按照上述制备稀土环烷酸盐的方法,将制备好的环烷酸镧、环烷酸铈、环烷酸钐按照121的重量比例均匀混合,加入汽油中,其辛烷值提高情况见表2。0026表20027说明书CN102080001ACN102080004A3/3页50028实施例30029按照上述制备稀土环烷酸盐的方法,将制备好的环烷酸镧、环烷酸铈、环烷酸钐、环烷酸镥按照1111的重量比例均匀混合,加入汽油中,其辛烷值提高情况见表3。0030表30031说明书CN102080001A。

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