可固化有机硅组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201810311419.7

申请日:

20140415

公开号:

CN108559270A

公开日:

20180921

当前法律状态:

有效性:

审查中

法律详情:

IPC分类号:

C08L83/04,C08L23/22,C08L27/12,C08L15/00,C08L23/16

主分类号:

C08L83/04,C08L23/22,C08L27/12,C08L15/00,C08L23/16

申请人:

3M创新有限公司

发明人:

王亚明,周围,崔伟,吴庆,金舟,关铮

地址:

美国明尼苏达州

优先权:

CN201810311419A,CN201480078028A,CN2014075414W

专利代理机构:

北京集佳知识产权代理有限公司

代理人:

蔡胜有;董文国

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内容摘要

本发明提供了一种可固化有机硅组合物,所述可固化有机硅组合物包含RTV有机硅和向所述组合物提供初始强度的非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体,其中所述有机硅与所述橡胶和/或弹性体的比率在按重量计1:2至15:1的范围内。所述可固化有机硅组合物除了具有良好的导热性能、紫外和热老化性能、电绝缘性能和粘合性能还具有改善的处理和施用特性。

权利要求书

1.一种可固化组合物,所述可固化组合物包含室温可硫化(RTV)有机硅和向所述组合物提供初始强度的非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体,其中所述RTV有机硅与所述非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体的比率在按重量计1:2至15:1的范围内。 2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述RTV有机硅具有10,000g/mol至3,000,000g/mol,优选地100,000g/mol至2,000,000g/mol,更优选地500,000g/mol至2,000,000g/mol的Mn。 3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述RTV有机硅具有10,000cps或更大,优选地50,000cps至2,000,000cps,优选地100,000cps至1,500,000cps,更优选地300,000cps至1,000,000cps的粘度。 4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中所述RTV有机硅包含选自以下的至少一种:羟基有机硅树脂、烷氧基有机硅树脂以及它们的组合。 5.根据权利要求4所述的组合物,其中所述烷氧基有机硅树脂包含选自以下的至少一种:甲氧基有机硅树脂、乙氧基有机硅树脂以及它们的组合。 6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物,其中所述非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体具有在100℃下至少10,优选地在100℃下在20至200范围内,优选地在100℃下在40至150范围内,更优选地在100℃下在50至150范围内的门尼粘度。 7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中所述非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体包含选自以下的至少一种:丁基橡胶、含氟弹性体(FKM)、乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、乙丙橡胶(EPR)、丁腈橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、聚氨酯橡胶(PUR)、天然橡胶(NR)、丁苯橡胶(SBR)、氯丁橡胶(CR)、聚丁二烯橡胶(BR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、聚硫橡胶(PSR)、氯醇橡胶(CO)以及它们的组合。 8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物,其中所述非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体包含选自以下的至少一种:丁基橡胶、含氟弹性体(FKM)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)以及它们的组合。 9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物,所述组合物为条带状或橡皮泥状的形式。 10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物,所述组合物具有在100℃下在3至100范围内的门尼粘度。

说明书

本申请是申请日为2014年4月15日、申请号为201480078028.5、发明名称为“可固化有机硅组合物”的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及室温可硫化(RTV)有机硅组合物。具体地,本发明涉及应用于电和电子元件或装置的绝缘保护中的RTV有机硅组合物。本发明还涉及由该有机硅组合物获得或可由其获得的制品,以及用于制备该组合物的方法。

背景技术

在电气市场中,具有大量电和电子元件诸如耐张线夹、母线连接部和天线,其需要用具有包括绝缘、耐热老化、耐紫外老化和粘合强度等特性的材料进行保护。

US 5,412,324A公开了在电汇流条上的绝缘涂层,其可经受长期户外暴露。该绝缘涂层可由诸如聚氯乙烯、聚酯薄膜和环氧基树脂具体地环氧树脂的聚合物制成。

US 6,548,763B2公开了基于聚合物基体树脂的液体或糊状浇注组合物。该浇注组合物包含均匀分布的所选疏水的或防水的化合物或者包封形式的此类化合物的混合物。

US 7,232,609B2公开了基于聚合物的高电压绝缘体,其具有单组分RTV有机聚硅氧烷橡胶组合物的单一保护性涂层,所述组合物包含具有低粘度的聚二有机硅氧烷流体的主要部分。

US 7,553,901B2公开了一种用于保护电和电子部件的RTV有机硅组合物,其包含具有低粘度的有机聚硅氧烷、有机硅化合物或部分水解的缩合物、以及非芳族载有氨基的化合物,这可防止或延迟由其包封或密封的部件被含硫气体腐蚀。

通常,有机硅涂层与环氧树脂的涂层相比具有低的反应性和低的毒性。常规使用的有机硅是HTV橡胶或RTV橡胶,所述HTV橡胶在被施用到表面上之前是经固化的或非活性的,所述RTV橡胶是活性的直至它们被施用到表面上并且通常是液体状态。

如所已知的,在形成液体制剂中常规使用的具有低粘度的RTV有机硅不适于被施用到接头或具有特殊形状诸如尖锐外形的部件上,因为在涂覆过程中引入气泡,这将影响其绝缘性能。

发明内容

在一个方面,本发明旨在提供一种可固化组合物,其具有包括以下中的至少一种的特性:操作和应用上的改善、热导性、电绝缘、耐紫外和热老化、以及与基材诸如金属、半导体和木材的良好粘合强度。优选地,可固化组合物的形状可根据需要改变,具有足够好的强度和优异的自熔合性能。

因此,本发明提供了一种由具有大于10,000cps粘度的室温可硫化(RTV)有机硅和提供初始强度的非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体制备的可固化组合物。该可固化组合物可被形成为具有条带状或橡皮泥状两种施用特性的制剂。

在本发明的一个方面,提供了一种可固化组合物,其包含RTV有机硅和向组合物提供初始强度的非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体,其中有机硅与橡胶和/或弹性体的比率在按重量计1:2至15:1,优选在按重量计1:1.5至10:1,优选在按重量计1:1至5:1,更优选在按重量计1.5:1至3:1的范围内。例如,有机硅与橡胶和/或弹性体的比率为按重量计2:1。

优选地,RTV有机硅具有10,000g/mol至3,000,000g/mol,优选100,000g/mol至2,000,000g/mol,更优选500,000g/mol至2,000,000g/mol的Mn。例如,RTV有机硅具有1,000,000g/mol的Mn。“Mn”是指“数均分子量”。

优选地,RTV有机硅具有至少10,000cps,优选10,000cps至2,000,000cps,更优选100,000cps至1,500,000cps,甚至更优选300,000cps至1,000,000cps的粘度。例如,RTV有机硅具有400,000cps或800,000cps的粘度。RTV有机硅的粘度根据ASTM D 2196-1999由旋转粘度计(布氏粘度计)来测定。

优选地,橡胶和/或弹性体具有在100℃下至少10,优选在100℃下在20至200范围内,优选在100℃下在40至150范围内,更优选在100℃在50至100范围内的门尼粘度(ML1+4)。

优选地,橡胶和/或弹性体包含选自以下中的至少一种:丁基橡胶、含氟弹性体(FKM)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)以及它们的组合。

优选地,可固化组合物具有在100℃下在3至100范围内,优选在100℃下在4至60范围内,优选在100℃下在8至50范围内,更优选在100℃在15至40范围内的门尼粘度(ML1+4)。例如,可固化组合物具有在100℃下20的门尼粘度(ML1+4)。

在一个实施方案中,根据本发明的可固化组合物还包含至少一种选自包含以下各项的组的组分:交联剂、催化剂、共交联剂、增强材料、粘合促进剂、颜料、调色剂、阻燃剂、表面改性剂、增稠剂、流变改性剂以及它们的组合。

在本发明的另一方面,提供了一种用于制备根据本发明的可固化组合物的方法,其包括将RTV有机硅与非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体以按重量计1:2至15:1,优选在按重量计1:1.5至10:1范围内,优选在按重量计1:1至5:1范围内,更优选在按重量计1.5:1至3:1范围内的比率共混。

在本发明的另一方面,提供了一种制品,其由根据本发明的可固化组合物获得或可由其获得。

在本发明的另一方面,提供了一种装置,其包含根据本发明的组合物,所述组合物已经历固化。

在本发明的另一方面,提供了一种使用根据本发明的制品的方法,其包括将制品施加到待保护的表面上,以及使制品暴露于水分以便使制品在水分下固化。

参照以下具体实施方式和所附权利要求书,将更好地理解本发明的这些和其他特征、方面和优点。

具体实施方式

在下文中将详细地描述本发明的实施方案。

在一个实施方案中,本发明提供了一种可固化组合物,其包含室温可硫化(RTV)有机硅和向组合物提供初始强度的非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体,其中有机硅与橡胶和/或弹性体的比率在按重量计1:2至15:1的范围内。

本文所用的RTV有机硅不受具体限制,只要该RTV有机硅是活性的并且可在环境温度下通过与水分反应而交联即可。例如,RTV有机硅可包含以下中的至少一种:式(I)的羟基封端的有机硅或包含式(II)的部分的烷氧基封端的有机硅

其中R1和R2独立地选自H、取代或未取代的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C1-12烷氧基和C6-12芳基;并且n是1,000至3,000,000,优选地100,000至2,000,000,更优选地500,000至2,000,000的整数。

其中每个R独立地选自取代或未取代的C1-12烷基,具体地C1-10烷基,更具体地C1-6烷基,甚至更具体地甲基或乙基。

如上文所述,RTV有机硅可在环境温度下与大气环境中存在的水分交联并固化。一般来讲,固化速率取决于环境温度和湿度以及交联剂和/或催化剂的存在。例如,羟基封端的RTV有机硅的交联反应机制一般为如下:

交联反应具有多种不同类型诸如酮型、肟型和醇型。

优选地,RTV有机硅包含选自以下的至少一种:羟基有机硅、甲氧基有机硅、乙氧基有机硅以及它们的组合。

RTV有机硅可具有10,000g/mol至3,000,000g/mol,优选地100,000g/mol至2,000,000g/mol,更优选地500,000g/mol至2,000,000g/mol的Mn。RTV有机硅的分子量应被选择成表现出高粘度。因此,RTV有机硅具有10,000cps或更大,优选地10,000cps至2,000,000cps,更优选地100,000cps至1,500,000cps,甚至更优选地300,000cps至1,000,000cps的粘度。例如,RTV有机硅包含具有500,000cps粘度的羟基封端的聚二甲基硅氧烷。

非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体向可固化组合物赋予初始强度。在组合物固化时,橡胶和/或弹性体分散遍布交联的有机硅网络,从而形成均匀的互穿聚合物网络。也可能的是橡胶和/或弹性体分散到具有连续线性结构的交联有机硅网络中。

此外,橡胶和/或弹性体不会劣化组合物与诸如由金属制成的那些的基材表面或结构的粘合强度。橡胶或弹性体可与RTV有机硅共混以产生基本上均匀的可固化组合物而无相分离。优选地,橡胶或弹性体是耐热的且耐老化的。

在上下文中,“部分交联的橡胶”是指如下橡胶,其是不完全交联的,优选具有不超过90%的交联度,更优选具有不超过75%的交联度,并且最优选具有不超过50%的交联度。

橡胶和/或弹性体可具有在100℃下至少10,优选在100℃下在20至200范围内,优选在100℃下在40至150范围内,更优选在100℃在50至100范围内的门尼粘度(ML120)。例如,橡胶和/或弹性体可具有在100℃下50的门尼粘度。门尼粘度是材料尤其是橡胶的可变形性的量度。低门尼粘度指示高变形性,反之亦然。可选择橡胶和/或弹性体的门尼粘度以使得可固化组合物易于自熔合并且还具有足够的初始强度。因此,可固化组合物将具有足够的柔韧性以用于施用到球形金属表面上。

非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体包含选自以下的至少一种:丁基橡胶、含氟弹性体(FKM)、乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、乙丙橡胶(EPR)、丁腈橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、聚氨酯橡胶(PUR)、天然橡胶(NR)、丁苯橡胶(SBR)、氯丁橡胶(CR)、聚丁二烯橡胶(BR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、聚硫橡胶(PSR)和氯醇橡胶(CO)。优选地,橡胶和/或弹性体包含选自以下的至少一种:丁基橡胶、含氟弹性体(FKM)、氢化丁腈橡胶(HNBR)和乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)。

优选地,橡胶和/或弹性体被选择成赋予附加的有益效果,诸如有利的阻燃性能、导热性能、紫外老化和热老化性能、以及电绝缘性能。例如,考虑到电绝缘、热导率、粘合强度和成本,本发明中可优选使用非交联或部分交联的丁基橡胶。

可固化组合物可为条带状或橡皮泥状的形式。从强度和粘合性能的意义上讲,可固化组合物具有在100℃下在3至100范围内,优选在100℃下在4至60范围内,更优选在100℃下在8至40范围内的门尼粘度(ML1+4)。门尼粘度在本领域中可以普通方式进行测量。

在上下文中,“橡皮泥状”是指如下组合物或制品,其可被捏成任何形状而不发粘,并且“条带状”是指如下橡皮泥状组合物或制品,其具有一定强度使得其可像条带一样缠绕在基材上。

可固化组合物还可包含至少一种选自以下的组分:交联剂、催化剂、共交联剂、增强材料、粘合促进剂、颜料、调色剂、阻燃剂、表面改性剂、增稠剂、流变改性剂以及它们的组合。

具体地,可将交联剂、催化剂和任选的共交联剂以使得RTV有机硅在暴露于水分时在短时间内形成网络结构的量加入组合物中。优选地,组合物的交联速率能够通过选择交联剂和催化剂的种类及其量来控制到允许操作员施用组合物足够时间的程度。

交联剂可包含选自以下的至少一种:烷氧基官能固化剂、乙酰氧基官能固化剂、肟基官能固化剂、酮基官能固化剂以及它们的组合。优选地,交联剂包含选自以下的至少一种:甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三(异丙氧基)硅烷、甲基三甲基乙基酮肟硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四乙氧基硅烷和乙基三乙酰氧基硅烷。

更优选地,交联剂包含至少一种烷氧基硅烷,诸如甲基三甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷。烷氧基硅烷交联剂有利地允许组合物的适度交联速率,这在一方面允许组合物在短时间内固化,并且在另一方面对于操作员施用组合物而言不会过快。

可将交联剂以基于RTV有机硅的量计0.1重量%至20重量%,优选地1重量%至10重量%,更优选地3重量%至8重量%的量加入组合物中。

固化催化剂包括烷基锡酯化合物诸如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡和二辛酸二丁基锡;钛酸盐和钛螯合物诸如四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛、二丙氧基双(乙酰丙酮)钛和钛异丙氧基亚辛基乙二醇;有机金属化合物诸如萘酸锌、硬脂酸锌、2-乙基辛酸锌、2-乙基己酸铁、2-乙基己酸钴、2-乙基己酸锰、萘酸钴和烷氧基铝化合物;季铵盐诸如苄基三乙基乙酸铝;低级脂肪酸的碱金属盐诸如乙酸钾、乙酸钠和草酸锂;含胍基的硅烷或硅氧烷诸如四甲基胍基丙基三甲氧基硅烷、四甲基胍基丙基甲基二甲氧基硅烷、四甲基胍基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(四甲基胍基)丙基三乙氧基硅烷以及包含前述中的一种或多种的混合物。更优选地,催化剂包含选自以下的至少一种:钛络合物,锡盐诸如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、2-乙基己酸锡、以及它们的组合。

其中,钛络合物优选用作本发明组合物中的催化剂,因为据发现钛络合物可与烷氧基硅烷交联剂混合并允许组合物的适度交联速率。

可将催化剂尤其是钛络合物以基于RTV有机硅的量计0.5重量%至10重量%,优选1重量%至8重量%,更优选2重量%至6重量%的量加入组合物中。

增强材料可被配混使得组合物在固化之前和之后具有改善的强度。此外,增强材料可增加组合物的粘度。合适的增强填料包括硅粉,热解法二氧化硅,二氧化硅气凝胶,沉淀二氧化硅,硅藻土,金属氧化物诸如氧化铁、氧化钛和氧化铝,金属氮化物诸如氮化硼和氮化铝,金属碳酸盐诸如碳酸钙、碳酸镁和碳酸锌,石棉,玻璃棉,粉末云母,粉末熔融二氧化硅,粉末合成树脂诸如聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯,等等。

这些增强填料可以任何不会不利地影响组合物的特性的所需的量加入。例如,增强填料以基于RTV有机硅的量计10重量%至300重量%,优选30重量%至240重量%,更优选60重量%至180重量%的量加入组合物中。

优选地,填料在使用之前先前被干燥以除去水。在一个实施方案中,增强材料包含选自以下的至少一种:热解法二氧化硅、CaCO3、氧化钛、云母以及它们的组合。

可将其它添加剂诸如粘合促进剂、颜料、调色剂、阻燃剂、表面改性剂、增稠剂、流变改性剂加入本发明的组合物中。在一个实施方案中,组合物包含选自以下的至少一种添加剂:γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、炭黑、十溴联苯醚(DecaBDE)、三氧化锑以及它们的组合。

可固化组合物可通过如下方法来制备,所述方法包括以下步骤:将RTV有机硅、非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体共混以形成混合物,其中RTV有机硅与橡胶和/或弹性体的比率在按重量计1:2至15:1的范围内,优选在按重量计1:1.5至10:1的范围内,优选在按重量计1:1至5:1的范围内,更优选在按重量计1.5:1至3:1的范围内。共混步骤还可包括加入至少一种选自以下的组分:交联剂、催化剂、共交联剂、增强材料、粘合促进剂、颜料、调色剂、阻燃剂、表面改性剂、增稠剂、流变改性剂以及它们的组合,以及将因此均匀形成的混合物共混。该方法可包括将混合物模制成期望的形状的另外步骤。优选地,共混步骤可在真空条件下实施。

另选地,将交联或部分交联的橡胶诸如丁基橡胶与不是活性催化剂和交联剂的组分共混,以形成第一复合材料。将RTV有机硅、增强材料和任选的不是活性催化剂和交联剂的组分与第一复合材料共混,以形成第二复合材料。然后将活性组分诸如催化剂、交联剂和粘合促进剂分散到第二复合材料中以形成可固化组合物。共混或分散可通过常规的捏合机或混合器来进行。

根据应用的方式,可将可固化组合物模制或成型为呈垫、板、片、膜、棒、条带、浆料或橡皮泥的形式的制品。本领域中常规使用的捏合机、挤出机或压延机可用于制品的制备中。例如,片制品通过包括以下的方法获得:使根据本发明的组合物经受挤出或压延。制品可被置于防水或真空的包装中以便形成适于长期存储的封装的套件。

应当指出的是,偶尔固化或轻微固化可在可固化组合物或制品的制备、形成、存储、递送中发生。即,本发明的可固化组合物或制品包含部分固化形式的组合物,其基本上可在环境下固化。

可将可固化组合物或制品施用到基材的表面诸如由金属制成的电感应基材上。具体地,可固化组合物或制品尤其施用到电或电子元件中的特殊成型的构造上,诸如耐张线夹、母线连接部和天线。然后使组合物或制品在具有水分的周围环境下经受固化并获得具有经固化的层或接合部的产品。

在下文中,从以下实施例中将更完全地理解和体会本发明,并且实施例用于示出本发明且并不限制本发明。

实施例

除非另外指明,否则每种组分的量均基于重量份计。

原材料

实施例中所用的原材料列于下表1中。

表1:实施例中所用的原材料

制备和测试

混合物A的制备:具有不同粘度的有机硅的选择和评估

将同时充当增强材料和表面改性剂的107有机硅、增强材料Aerosil8200、阻燃剂F1和CaCO3以如表2中所示的量在捏合机中共混以形成均匀的混合物A。混合物A1-A7表示混合物A,其中107有机硅具有不同的粘度。

表2:混合物A的基本配方

对混合物A1-A7的橡皮泥状性能进行评估。具体地,在混合物可被捏合成任何形状而不发粘的情况下,将混合物分级为橡皮泥状。根据评估,具有10,000cps或更大粘度的有机硅可用于形成橡皮泥状复合材料(混合物A2至A7),而具有5,000cps粘度的有机硅将不容易产生期望的橡皮泥状复合材料(混合物A1)。

增强材料诸如热解法二氧化硅和CaCO3可增大粘度并有助于形成橡皮泥状复合材料。

然而,尽管可使用具有增大粘度的有机硅和增强材料诸如热解法二氧化硅和CaCO3,但其难以形成条带状复合材料,这比橡皮泥状复合材料更有利于操作。

混合物B的制备

制备包含非交联橡胶或弹性体如丁基橡胶的混合物B,其可与混合物A共混。

将调色剂炭黑N550和阻燃剂F1的附加部分通过捏合机在真空条件下分别以如表3中所示的量分散到非交联丁基橡胶、NBR和FKM中以形成均匀的混合物B。混合物B1-B3表示具有不同量的上述组合物的混合物B。

表3:混合物B的基本配方

丁基橡胶 NBR FKM F1 N550 B 1 100 60 10 B 2 100 60 10 B 3 100 60 10

在以下实施例中将使用包含这些橡胶或弹性体的混合物B,以当与混合物A共混时提供初始强度。

垫样本1-15的制备:不同量的混合物B的选择和评估

将混合物A(A2、A5或A7)与包含丁基橡胶的混合物B1以如表4中所示的量共混,并且分别以基于107有机硅的重量计6%、3%和1%的量加入交联剂D20、催化剂D62和粘合促进剂KH560,以获得可固化组合物。然后可将该可固化组合物模制成期望形状的垫以匹配不同应用。在一个实施例中,可将可固化组合物模制成垫,使得获得样本1-15。

垫样本的条带状性能通过将柔性垫缠绕在由铜制成的基材上进行评估,其中在样本为橡皮泥状并具有一定强度使得其可像条带一样缠绕在基材上的情况下,样本被分级为条带状。

样本的自熔合性能通过捏合进行评估,其中在样本熔合而在捏合时没有对肉眼可见的标记的情况下,样本被分级为自熔合。

具有铜基材的样本的粘合强度根据GB/T 2790-1995在以下条件下进行测量。180°剥离,1英寸宽度,50mm/s。

表4:垫样本和相关的性能

从表4可以看出,一定量的混合物B有助于形成具有良好条带状和自熔合性能的垫样本。据观察,混合物B的量范围与混合物A中所用的有机硅的粘度相关。

垫样本16-39的制备:不同量的增强材料的选择和评估

根据与上文样本2、5和8相同的程序来获得样本16-39,不同的是使用如表5中所示的不同量的增强材料诸如CaCO3和热解法二氧化硅Aerosil 8200。

根据与上文针对样本1-15所述相同的方法来评估样本的铜基材的橡皮泥状、条带状和自熔合性能以及粘合强度。

表5:具有不同量的CaCO3和热解法二氧化硅的垫样本的配方和性能

在表5中,术语“混合物B1的比率”是指混合物B1的量与有机硅连同热解法二氧化硅、F1和CaCO3的量的比率在样本2、16至23、5、24至31中分别以按重量计3:7固定,并且该比率在样本8、32至39中分别以按重量计2:8固定。

表5示出具有不同量的CaCO3和热解法二氧化硅的垫样本的性能。可以看出,增强材料诸如CaCO3和热解法二氧化硅的量有助于形成具有良好条带状和自熔合性能的垫。据观察,增强材料的量与有机硅的粘度和混合物B1的量有关。

从表5可以看出,增强材料可用作另外的材料以改善可固化垫的初始强度。

垫样本40-45的制备和评估。

将包含具有1,000,000cps粘度的有机硅的混合物A7与混合物B2或B3以如表6中所示的量通过捏合机共混,并且分别以基于有机硅的重量计6%、3%和1%的量加入交联剂D20、催化剂D62和粘合促进剂KH560,以获得均匀的共混物。然后将共混物模制成期望形状的垫。

根据与上文针对样本1-15所述相同的方法来评估样本的铜基材的橡皮泥状、条带状和自熔合性能以及粘合强度。

表6:基于RTV/FKM、RTV/NBR的垫的配方和性能

表6示出基于RTV/FKM、RTV/NBR的垫的性能,从表6可以看出,RTV有机硅除了与丁基橡胶也可与其他橡胶或弹性体共混并实现能与之相比的结果。

具有不同交联剂和催化剂的垫样本46-57的制备和评估

将包含具有1,000,000cps粘度的有机硅的混合物A7与包含丁基橡胶的混合物B1通过捏合机共混,并且以如表7中所示的量加入不同的交联剂(D10、D20、D30或C1)和催化剂(D62、D80或C2)连同粘合促进剂KH560以获得均匀的共混物。然后将共混物模制成期望形状的垫。在表7中,将包含丁基橡胶的混合物B1与混合物A7以按重量计3:7的比率共混。

表7:具有不同交联剂和催化剂的垫的配方

根据与上文针对样本1-15所述相同的方法来评估样本的铜基材的橡皮泥状、条带状和自熔合性能以及粘合强度。所有的样本46-57实现了能与之相比的期望结果。

对于由这些样本获得的经固化的垫进行另外的测试,包括:

击穿电压:根据GB\T507-2002

阻燃性能:根据UL-94

紫外老化性能:根据GB\T1865-1997,2000h

热老化性能:使经固化的垫在120℃的烘箱中经受热老化2000h。然后测试老化的垫的击穿电压。大于20kV·mm-1的击穿电压被称为通过热老化测试。

测试结果汇总在下表8中。

表8:具有不同交联剂和催化剂的经固化的垫的性能

注释:“N/A”意指经固化的垫的粘合强度不能准确测试,因为固化速度太快。

从表8可以看出,由具有交联剂D20和催化剂D62的样本49-51获得的经固化的垫具有与固化速度有关的更佳性能。其他交联剂和催化剂也可是可用的,尽管它们在暴露于室温环境时固化太快,这将导致在施用时有点麻烦。

代表性样本的测试

就垫的应用而言,应当考虑到与铜和铝的粘合强度、击穿电压、阻燃性、紫外老化和热老化性能。同样地,对由其他样本获得的经固化的垫也测试这些特性。一些代表性样本的测试结果汇总在下表9中。

表9:经固化的垫的功能性能

紫外老化>2000h和热老化>2000h意指粘合强度、击穿电压和阻燃剂不明显降低并且不影响在老化后这些产品的应用。

从表9可以看出,基于RTV/丁基橡胶的垫可获得有有利的性能,包括良好的紫外老化和热老化性能(大于2000h)、高击穿电压(大于20kV·mm-1)和良好的阻燃性能(介于V1和V0之间)以及足够的与铜和铝的粘合强度(大于30N/cm)。

无需进一步描述,据信本领域的普通技术人员能够通过前述说明和上文例示性实施例来制造和利用本发明的组合物并实践受权利要求书保护的方法。

虽然本发明的某些目前优选的实施方案已经具体描述于本文中,但其将对本发明所属领域的技术人员显然易见的是可对本文所示和所述的各种实施方案进行变型和修改而不脱离本发明的实质和范围。因此,本发明旨在仅受限至所附权利要求和法律的适用规则所需要的程度。

本发明还涉及以下内容。

1.一种可固化组合物,所述可固化组合物包含室温可硫化(RTV)有机硅和向所述组合物提供初始强度的非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体,其中所述RTV有机硅与所述非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体的比率在按重量计1:2至15:1的范围内。

2.根据1所述的组合物,其中所述RTV有机硅具有10,000g/mol至3,000,000g/mol,优选地100,000g/mol至2,000,000g/mol,更优选地500,000g/mol至2,000,000g/mol的Mn。

3.根据1或2所述的组合物,其中所述RTV有机硅具有10,000cps或更大,优选地50,000cps至2,000,000cps,优选地100,000cps至1,500,000cps,更优选地300,000cps至1,000,000cps的粘度。

4.根据1至3中任一项所述的组合物,其中所述RTV有机硅包含选自以下的至少一种:羟基有机硅树脂、烷氧基有机硅树脂以及它们的组合。

5.根据4所述的组合物,其中所述烷氧基有机硅树脂包含选自以下的至少一种:甲氧基有机硅树脂、乙氧基有机硅树脂以及它们的组合。

6.根据1至5中任一项所述的组合物,其中所述非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体具有在100℃下至少10,优选地在100℃下在20至200范围内,优选地在100℃下在40至150范围内,更优选地在100℃下在50至150范围内的门尼粘度。

7.根据1至6中任一项所述的组合物,其中所述非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体包含选自以下的至少一种:丁基橡胶、含氟弹性体(FKM)、乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、乙丙橡胶(EPR)、丁腈橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、聚氨酯橡胶(PUR)、天然橡胶(NR)、丁苯橡胶(SBR)、氯丁橡胶(CR)、聚丁二烯橡胶(BR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、聚硫橡胶(PSR)、氯醇橡胶(CO)以及它们的组合。

8.根据1至7中任一项所述的组合物,其中所述非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体包含选自以下的至少一种:丁基橡胶、含氟弹性体(FKM)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)以及它们的组合。

9.根据1至8中任一项所述的组合物,所述组合物为条带状或橡皮泥状的形式。

10.根据1至9中任一项所述的组合物,所述组合物具有在100℃下在3至100范围内的门尼粘度。

11.根据1至10中任一项所述的组合物,其中所述RTV有机硅与所述橡胶和/或弹性体的比率在按重量计1:1.5至10:1的范围内,优选地在按重量计1:1至5:1的范围内,更优选地在按重量计1.5:1至3:1的范围内。

12.根据1至11中任一项所述的组合物,所述组合物还包含至少一种选自以下的组分:交联剂、催化剂、共交联剂、增强材料、粘合促进剂、颜料、调色剂、阻燃剂、表面改性剂、增稠剂、流变改性剂以及它们的组合。

13.根据12所述的组合物,其中所述交联剂包含选自以下的至少一种:甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三(异丙氧基)硅烷、甲基三甲基乙基酮肟硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四乙氧基硅烷和乙基三乙酰氧基硅烷。

14.根据12所述的组合物,其中所述催化剂包含选自以下的至少一种:钛络合物、二乙酸二丁基锡、(四甲基胍基)丙基三乙氧基硅烷、二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡。

15.根据12所述的组合物,其中所述增强材料包含选自以下的至少一种:热解法二氧化硅、CaCO3、氧化钛、云母以及它们的组合。

16.根据1至11中任一项所述的组合物,所述组合物还包含至少一种选自以下的组分:γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、炭黑、DecaBDE和三氧化锑。

17.根据1至16中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的总重量计,所述RTV有机硅的量为20重量%至50重量%。

18.根据1至17中任一项所述的组合物,其中基于所述组合物的总重量计,所述橡胶和/或弹性体的量为5重量%至40重量%。

19.根据12所述的组合物,其中基于所述RTV有机硅的量计,所述交联剂的量为0.1重量%至20重量%,优选地1重量%至10重量%,更优选地3重量%至8重量%。

20.根据12所述的组合物,其中基于所述RTV有机硅的量计,所述催化剂的量为0.5重量%至10重量%,优选地1重量%至8重量%,更优选地2重量%至6重量%。

21.根据12所述的组合物,其中基于所述RTV有机硅的量计,所述增强材料的量为10重量%至300重量%,优选地30重量%至240重量%,更优选地60重量%至180重量%。

22.根据1至21中任一项所述的组合物,所述组合物为可自熔的、可延展的和/或柔性的。

23.一种制品,所述制品由根据1至22中任一项所述的组合物获得或能够由其获得。

24.根据23所述的制品,所述制品为垫、板、膜、棒、条带、糊剂或橡皮泥的形状。

25.根据23或24所述的制品,所述制品通过使根据1至22中任一项所述的组合物经受挤出或压延来获得。

26.根据23至25中任一项所述的制品,所述制品为真空密封的或防潮密封的。

27.一种装置,所述装置包括根据1至22中任一项所述的组合物,所述组合物已经受固化。

28.根据27所述的装置,所述装置选自电气装置、电子装置、半导体装置和医疗装置。

29.根据27所述的装置,其中所述组合物用水分进行固化。

30.一种用于制备根据1至22中任一项所述的组合物的方法,所述方法包括将RTV有机硅与非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体以按重量计1:2至15:1,优选地在按重量计1:1.5至10:1范围内,优选地在按重量计1:1至5:1范围内,更优选地在按重量计1.5:1至3:1范围内的比率共混以形成混合物。

31.根据30所述的方法,其中所述共混还包括添加至少一种选自以下的组分:交联剂、催化剂、共交联剂、增强材料、粘合促进剂、颜料、调色剂、阻燃剂、表面改性剂、增稠剂、流变改性剂以及它们的组合。

32.根据30或31所述的方法,所述方法还包括将所述混合物模塑成期望的形状。

33.根据30至32中任一项所述的方法,其中所述共混是在真空条件下实施的。

34.一种使用根据22至26中任一项所述的制品的方法,所述方法包括将所述制品施加到待保护的表面上,以及使所述制品暴露于水分并使所述制品在水分下固化。

35.根据34所述的方法,其中所述表面是电感应的。

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810311419.7 (22)申请日 2014.04.15 (62)分案原申请数据 201480078028.5 2014.04.15 (71)申请人 3M创新有限公司 地址 美国明尼苏达州 (72)发明人 王亚明周围崔伟吴庆金舟 关铮 (74)专利代理机构 北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 代理人 蔡胜有董文国 (51)Int.Cl. C08L 83/04(2006.01) C08L 23/22(2006.01) C08L 27/12(2006.01) C08。

2、L 15/00(2006.01) C08L 23/16(2006.01) (54)发明名称 可固化有机硅组合物 (57)摘要 本发明提供了一种可固化有机硅组合物, 所 述可固化有机硅组合物包含RTV有机硅和向所述 组合物提供初始强度的非交联或部分交联的橡 胶和/或弹性体, 其中所述有机硅与所述橡胶和/ 或弹性体的比率在按重量计1:2至15:1的范围 内。 所述可固化有机硅组合物除了具有良好的导 热性能、 紫外和热老化性能、 电绝缘性能和粘合 性能还具有改善的处理和施用特性。 权利要求书1页 说明书16页 CN 108559270 A 2018.09.21 CN 108559270 A 1.一种。

3、可固化组合物, 所述可固化组合物包含室温可硫化(RTV)有机硅和向所述组合 物提供初始强度的非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体, 其中所述RTV有机硅与所述非交 联或部分交联的橡胶和/或弹性体的比率在按重量计1:2至15:1的范围内。 2.根据权利要求1所述的组合物, 其中所述RTV有机硅具有10,000g/mol至3,000,000g/ mol, 优选地100,000g/mol至2,000,000g/mol, 更优选地500,000g/mol至2,000,000g/mol的 Mn。 3.根据权利要求1或2所述的组合物, 其中所述RTV有机硅具有10,000cps或更大, 优选 地50,000。

4、cps至2,000,000cps, 优选地100,000cps至1,500,000cps, 更优选地300,000cps至 1,000,000cps的粘度。 4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物, 其中所述RTV有机硅包含选自以下的至 少一种: 羟基有机硅树脂、 烷氧基有机硅树脂以及它们的组合。 5.根据权利要求4所述的组合物, 其中所述烷氧基有机硅树脂包含选自以下的至少一 种: 甲氧基有机硅树脂、 乙氧基有机硅树脂以及它们的组合。 6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物, 其中所述非交联或部分交联的橡胶和/ 或弹性体具有在100下至少10, 优选地在100下在20至200范围内, 。

5、优选地在100下在 40至150范围内, 更优选地在100下在50至150范围内的门尼粘度。 7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物, 其中所述非交联或部分交联的橡胶和/ 或弹性体包含选自以下的至少一种: 丁基橡胶、 含氟弹性体(FKM)、 乙烯丙烯二烯橡胶 (EPDM)、 乙丙橡胶(EPR)、 丁腈橡胶(NBR)、 氢化丁腈橡胶(HNBR)、 丙烯酸酯橡胶(ACM)、 聚氨 酯橡胶(PUR)、 天然橡胶(NR)、 丁苯橡胶(SBR)、 氯丁橡胶(CR)、 聚丁二烯橡胶(BR)、 聚异戊二 烯橡胶(IR)、 氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、 聚硫橡胶(PSR)、 氯醇橡胶(CO)以及它们的组合。

6、。 8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物, 其中所述非交联或部分交联的橡胶和/ 或弹性体包含选自以下的至少一种: 丁基橡胶、 含氟弹性体(FKM)、 氢化丁腈橡胶(HNBR)、 乙 烯丙烯二烯橡胶(EPDM)以及它们的组合。 9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物, 所述组合物为条带状或橡皮泥状的形 式。 10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物, 所述组合物具有在100下在3至100范 围内的门尼粘度。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108559270 A 2 可固化有机硅组合物 0001 本申请是申请日为2014年4月15日、 申请号为201480078028.5、 发明。

7、名称为 “可固 化有机硅组合物” 的中国专利申请的分案申请。 技术领域 0002 本发明涉及室温可硫化(RTV)有机硅组合物。 具体地, 本发明涉及应用于电和电子 元件或装置的绝缘保护中的RTV有机硅组合物。 本发明还涉及由该有机硅组合物获得或可 由其获得的制品, 以及用于制备该组合物的方法。 背景技术 0003 在电气市场中, 具有大量电和电子元件诸如耐张线夹、 母线连接部和天线, 其需要 用具有包括绝缘、 耐热老化、 耐紫外老化和粘合强度等特性的材料进行保护。 0004 US 5,412,324A公开了在电汇流条上的绝缘涂层, 其可经受长期户外暴露。 该绝缘 涂层可由诸如聚氯乙烯、 聚酯薄。

8、膜和环氧基树脂具体地环氧树脂的聚合物制成。 0005 US 6,548,763B2公开了基于聚合物基体树脂的液体或糊状浇注组合物。 该浇注组 合物包含均匀分布的所选疏水的或防水的化合物或者包封形式的此类化合物的混合物。 0006 US 7,232,609B2公开了基于聚合物的高电压绝缘体, 其具有单组分RTV有机聚硅 氧烷橡胶组合物的单一保护性涂层, 所述组合物包含具有低粘度的聚二有机硅氧烷流体的 主要部分。 0007 US 7,553,901B2公开了一种用于保护电和电子部件的RTV有机硅组合物, 其包含 具有低粘度的有机聚硅氧烷、 有机硅化合物或部分水解的缩合物、 以及非芳族载有氨基的 化。

9、合物, 这可防止或延迟由其包封或密封的部件被含硫气体腐蚀。 0008 通常, 有机硅涂层与环氧树脂的涂层相比具有低的反应性和低的毒性。 常规使用 的有机硅是HTV橡胶或RTV橡胶, 所述HTV橡胶在被施用到表面上之前是经固化的或非活性 的, 所述RTV橡胶是活性的直至它们被施用到表面上并且通常是液体状态。 0009 如所已知的, 在形成液体制剂中常规使用的具有低粘度的RTV有机硅不适于被施 用到接头或具有特殊形状诸如尖锐外形的部件上, 因为在涂覆过程中引入气泡, 这将影响 其绝缘性能。 发明内容 0010 在一个方面, 本发明旨在提供一种可固化组合物, 其具有包括以下中的至少一种 的特性: 操。

10、作和应用上的改善、 热导性、 电绝缘、 耐紫外和热老化、 以及与基材诸如金属、 半 导体和木材的良好粘合强度。 优选地, 可固化组合物的形状可根据需要改变, 具有足够好的 强度和优异的自熔合性能。 0011 因此, 本发明提供了一种由具有大于10,000cps粘度的室温可硫化(RTV)有机硅和 提供初始强度的非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体制备的可固化组合物。 该可固化组 合物可被形成为具有条带状或橡皮泥状两种施用特性的制剂。 说明书 1/16 页 3 CN 108559270 A 3 0012 在本发明的一个方面, 提供了一种可固化组合物, 其包含RTV有机硅和向组合物提 供初始强度的非交。

11、联或部分交联的橡胶和/或弹性体, 其中有机硅与橡胶和/或弹性体的比 率在按重量计1:2至15:1, 优选在按重量计1:1.5至10:1, 优选在按重量计1:1至5:1, 更优选 在按重量计1.5:1至3:1的范围内。 例如, 有机硅与橡胶和/或弹性体的比率为按重量计2:1。 0013 优选地, RTV有机硅具有10,000g/mol至3,000,000g/mol, 优选100,000g/mol至2, 000,000g/mol, 更优选500,000g/mol至2,000,000g/mol的Mn。 例如, RTV有机硅具有1,000, 000g/mol的Mn。“Mn” 是指 “数均分子量” 。 。

12、0014 优选地, RTV有机硅具有至少10,000cps, 优选10,000cps至2,000,000cps, 更优选 100,000cps至1,500,000cps, 甚至更优选300,000cps至1,000,000cps的粘度。 例如, RTV有 机硅具有400,000cps或800,000cps的粘度。 RTV有机硅的粘度根据ASTM D 2196-1999由旋 转粘度计(布氏粘度计)来测定。 0015 优选地, 橡胶和/或弹性体具有在100下至少10, 优选在100下在20至200范围 内, 优选在100下在40至150范围内, 更优选在100在50至100范围内的门尼粘度(ML1。

13、+ 4)。 0016 优选地, 橡胶和/或弹性体包含选自以下中的至少一种: 丁基橡胶、 含氟弹性体 (FKM)、 氢化丁腈橡胶(HNBR)、 乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)以及它们的组合。 0017 优选地, 可固化组合物具有在100下在3至100范围内, 优选在100下在4至60范 围内, 优选在100下在8至50范围内, 更优选在100在15至40范围内的门尼粘度(ML1+4)。 例如, 可固化组合物具有在100下20的门尼粘度(ML1+4)。 0018 在一个实施方案中, 根据本发明的可固化组合物还包含至少一种选自包含以下各 项的组的组分: 交联剂、 催化剂、 共交联剂、 增强材料、 粘合。

14、促进剂、 颜料、 调色剂、 阻燃剂、 表 面改性剂、 增稠剂、 流变改性剂以及它们的组合。 0019 在本发明的另一方面, 提供了一种用于制备根据本发明的可固化组合物的方法, 其包括将RTV有机硅与非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体以按重量计1:2至15:1, 优选 在按重量计1:1.5至10:1范围内, 优选在按重量计1:1至5:1范围内, 更优选在按重量计1.5: 1至3:1范围内的比率共混。 0020 在本发明的另一方面, 提供了一种制品, 其由根据本发明的可固化组合物获得或 可由其获得。 0021 在本发明的另一方面, 提供了一种装置, 其包含根据本发明的组合物, 所述组合物 已经历固。

15、化。 0022 在本发明的另一方面, 提供了一种使用根据本发明的制品的方法, 其包括将制品 施加到待保护的表面上, 以及使制品暴露于水分以便使制品在水分下固化。 0023 参照以下具体实施方式和所附权利要求书, 将更好地理解本发明的这些和其他特 征、 方面和优点。 具体实施方式 0024 在下文中将详细地描述本发明的实施方案。 0025 在一个实施方案中, 本发明提供了一种可固化组合物, 其包含室温可硫化(RTV)有 机硅和向组合物提供初始强度的非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体, 其中有机硅与橡 说明书 2/16 页 4 CN 108559270 A 4 胶和/或弹性体的比率在按重量计1:2。

16、至15:1的范围内。 0026 本文所用的RTV有机硅不受具体限制, 只要该RTV有机硅是活性的并且可在环境温 度下通过与水分反应而交联即可。 例如, RTV有机硅可包含以下中的至少一种: 式(I)的羟基 封端的有机硅或包含式(II)的部分的烷氧基封端的有机硅 0027 0028 其中R1和R2独立地选自H、 取代或未取代的C1-12烷基、 C2-12烯基、 C2-12炔基、 C1- 12烷氧基和C6-12芳基; 并且n是1,000至3,000,000, 优选地100,000至2,000,000, 更优选地 500,000至2,000,000的整数。 0029 0030 其中每个R独立地选自取。

17、代或未取代的C1-12烷基, 具体地C1-10烷基, 更具体地 C1-6烷基, 甚至更具体地甲基或乙基。 0031 如上文所述, RTV有机硅可在环境温度下与大气环境中存在的水分交联并固化。 一 般来讲, 固化速率取决于环境温度和湿度以及交联剂和/或催化剂的存在。 例如, 羟基封端 的RTV有机硅的交联反应机制一般为如下: 0032 0033 交联反应具有多种不同类型诸如酮型、 肟型和醇型。 0034 优选地, RTV有机硅包含选自以下的至少一种: 羟基有机硅、 甲氧基有机硅、 乙氧基 有机硅以及它们的组合。 0035 RTV有机硅可具有10,000g/mol至3,000,000g/mol, 。

18、优选地100,000g/mol至2,000, 000g/mol, 更优选地500,000g/mol至2,000,000g/mol的Mn。 RTV有机硅的分子量应被选择成 表现出高粘度。 因此, RTV有机硅具有10,000cps或更大, 优选地10,000cps至2,000,000cps, 更优选地100,000cps至1,500,000cps, 甚至更优选地300,000cps至1,000,000cps的粘度。 例如, RTV有机硅包含具有500,000cps粘度的羟基封端的聚二甲基硅氧烷。 0036 非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体向可固化组合物赋予初始强度。 在组合物 说明书 3/16。

19、 页 5 CN 108559270 A 5 固化时, 橡胶和/或弹性体分散遍布交联的有机硅网络, 从而形成均匀的互穿聚合物网络。 也可能的是橡胶和/或弹性体分散到具有连续线性结构的交联有机硅网络中。 0037 此外, 橡胶和/或弹性体不会劣化组合物与诸如由金属制成的那些的基材表面或 结构的粘合强度。 橡胶或弹性体可与RTV有机硅共混以产生基本上均匀的可固化组合物而 无相分离。 优选地, 橡胶或弹性体是耐热的且耐老化的。 0038 在上下文中,“部分交联的橡胶” 是指如下橡胶, 其是不完全交联的, 优选具有不超 过90的交联度, 更优选具有不超过75的交联度, 并且最优选具有不超过50的交联度。。

20、 0039 橡胶和/或弹性体可具有在100下至少10, 优选在100下在20至200范围内, 优 选在100下在40至150范围内, 更优选在100在50至100范围内的门尼粘度(ML120)。 例 如, 橡胶和/或弹性体可具有在100下50的门尼粘度。 门尼粘度是材料尤其是橡胶的可变 形性的量度。 低门尼粘度指示高变形性, 反之亦然。 可选择橡胶和/或弹性体的门尼粘度以 使得可固化组合物易于自熔合并且还具有足够的初始强度。 因此, 可固化组合物将具有足 够的柔韧性以用于施用到球形金属表面上。 0040 非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体包含选自以下的至少一种: 丁基橡胶、 含氟 弹性体(FK。

21、M)、 乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、 乙丙橡胶(EPR)、 丁腈橡胶(NBR)、 氢化丁腈橡胶 (HNBR)、 丙烯酸酯橡胶(ACM)、 聚氨酯橡胶(PUR)、 天然橡胶(NR)、 丁苯橡胶(SBR)、 氯丁橡胶 (CR)、 聚丁二烯橡胶(BR)、 聚异戊二烯橡胶(IR)、 氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、 聚硫橡胶(PSR) 和氯醇橡胶(CO)。 优选地, 橡胶和/或弹性体包含选自以下的至少一种: 丁基橡胶、 含氟弹性 体(FKM)、 氢化丁腈橡胶(HNBR)和乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)。 0041 优选地, 橡胶和/或弹性体被选择成赋予附加的有益效果, 诸如有利的阻燃性能、 导热性能、 紫。

22、外老化和热老化性能、 以及电绝缘性能。 例如, 考虑到电绝缘、 热导率、 粘合强 度和成本, 本发明中可优选使用非交联或部分交联的丁基橡胶。 0042 可固化组合物可为条带状或橡皮泥状的形式。 从强度和粘合性能的意义上讲, 可 固化组合物具有在100下在3至100范围内, 优选在100下在4至60范围内, 更优选在100 下在8至40范围内的门尼粘度(ML1+4)。 门尼粘度在本领域中可以普通方式进行测量。 0043 在上下文中,“橡皮泥状” 是指如下组合物或制品, 其可被捏成任何形状而不发粘, 并且 “条带状” 是指如下橡皮泥状组合物或制品, 其具有一定强度使得其可像条带一样缠绕 在基材上。。

23、 0044 可固化组合物还可包含至少一种选自以下的组分: 交联剂、 催化剂、 共交联剂、 增 强材料、 粘合促进剂、 颜料、 调色剂、 阻燃剂、 表面改性剂、 增稠剂、 流变改性剂以及它们的组 合。 0045 具体地, 可将交联剂、 催化剂和任选的共交联剂以使得RTV有机硅在暴露于水分时 在短时间内形成网络结构的量加入组合物中。 优选地, 组合物的交联速率能够通过选择交 联剂和催化剂的种类及其量来控制到允许操作员施用组合物足够时间的程度。 0046 交联剂可包含选自以下的至少一种: 烷氧基官能固化剂、 乙酰氧基官能固化剂、 肟 基官能固化剂、 酮基官能固化剂以及它们的组合。 优选地, 交联剂包。

24、含选自以下的至少一 种: 甲基三乙酰氧基硅烷、 甲基三甲氧基硅烷、 甲基三(异丙氧基)硅烷、 甲基三甲基乙基酮 肟硅烷、 乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙氧基硅烷、 -(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基 硅烷、 氨基丙基三乙氧基硅烷、 N-( -氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷、 -(2,3-环氧 说明书 4/16 页 6 CN 108559270 A 6 丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、 -巯丙基三乙氧基硅烷、 -巯丙基三甲氧基硅烷、 甲基三乙 氧基硅烷、 四甲氧基硅烷、 四丙氧基硅烷、 四乙氧基硅烷和乙基三乙酰氧基硅烷。 0047 更优选地, 交联剂包含至少一种烷氧基硅烷, 诸如甲基三甲氧基硅烷和甲。

25、基三乙 氧基硅烷。 烷氧基硅烷交联剂有利地允许组合物的适度交联速率, 这在一方面允许组合物 在短时间内固化, 并且在另一方面对于操作员施用组合物而言不会过快。 0048 可将交联剂以基于RTV有机硅的量计0.1重量至20重量, 优选地1重量至10 重量, 更优选地3重量至8重量的量加入组合物中。 0049 固化催化剂包括烷基锡酯化合物诸如二乙酸二丁基锡、 二月桂酸二丁基锡和二辛 酸二丁基锡; 钛酸盐和钛螯合物诸如四异丙氧基钛、 四正丁氧基钛、 四(2-乙基己氧基)钛、 二丙氧基双(乙酰丙酮)钛和钛异丙氧基亚辛基乙二醇; 有机金属化合物诸如萘酸锌、 硬脂 酸锌、 2-乙基辛酸锌、 2-乙基己酸铁。

26、、 2-乙基己酸钴、 2-乙基己酸锰、 萘酸钴和烷氧基铝化合 物; 季铵盐诸如苄基三乙基乙酸铝; 低级脂肪酸的碱金属盐诸如乙酸钾、 乙酸钠和草酸锂; 含胍基的硅烷或硅氧烷诸如四甲基胍基丙基三甲氧基硅烷、 四甲基胍基丙基甲基二甲氧基 硅烷、 四甲基胍基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、 (四甲基胍基)丙基三乙氧基硅烷以及包含 前述中的一种或多种的混合物。 更优选地, 催化剂包含选自以下的至少一种: 钛络合物, 锡 盐诸如二乙酸二丁基锡、 二月桂酸二丁基锡、 2-乙基己酸锡、 以及它们的组合。 0050 其中, 钛络合物优选用作本发明组合物中的催化剂, 因为据发现钛络合物可与烷 氧基硅烷交联剂混合并允许。

27、组合物的适度交联速率。 0051 可将催化剂尤其是钛络合物以基于RTV有机硅的量计0.5重量至10重量, 优选 1重量至8重量, 更优选2重量至6重量的量加入组合物中。 0052 增强材料可被配混使得组合物在固化之前和之后具有改善的强度。 此外, 增强材 料可增加组合物的粘度。 合适的增强填料包括硅粉, 热解法二氧化硅, 二氧化硅气凝胶, 沉 淀二氧化硅, 硅藻土, 金属氧化物诸如氧化铁、 氧化钛和氧化铝, 金属氮化物诸如氮化硼和 氮化铝, 金属碳酸盐诸如碳酸钙、 碳酸镁和碳酸锌, 石棉, 玻璃棉, 粉末云母, 粉末熔融二氧 化硅, 粉末合成树脂诸如聚苯乙烯、 聚氯乙烯和聚丙烯, 等等。 00。

28、53 这些增强填料可以任何不会不利地影响组合物的特性的所需的量加入。 例如, 增 强填料以基于RTV有机硅的量计10重量至300重量, 优选30重量至240重量, 更优选 60重量至180重量的量加入组合物中。 0054 优选地, 填料在使用之前先前被干燥以除去水。 在一个实施方案中, 增强材料包含 选自以下的至少一种: 热解法二氧化硅、 CaCO3、 氧化钛、 云母以及它们的组合。 0055 可将其它添加剂诸如粘合促进剂、 颜料、 调色剂、 阻燃剂、 表面改性剂、 增稠剂、 流 变改性剂加入本发明的组合物中。 在一个实施方案中, 组合物包含选自以下的至少一种添 加剂: -(2,3-环氧丙氧基。

29、)丙基三甲氧基硅烷、 炭黑、 十溴联苯醚(DecaBDE)、 三氧化锑以 及它们的组合。 0056 可固化组合物可通过如下方法来制备, 所述方法包括以下步骤: 将RTV有机硅、 非 交联或部分交联的橡胶和/或弹性体共混以形成混合物, 其中RTV有机硅与橡胶和/或弹性 体的比率在按重量计1:2至15:1的范围内, 优选在按重量计1:1.5至10:1的范围内, 优选在 按重量计1:1至5:1的范围内, 更优选在按重量计1.5:1至3:1的范围内。 共混步骤还可包括 加入至少一种选自以下的组分: 交联剂、 催化剂、 共交联剂、 增强材料、 粘合促进剂、 颜料、 调 说明书 5/16 页 7 CN 1。

30、08559270 A 7 色剂、 阻燃剂、 表面改性剂、 增稠剂、 流变改性剂以及它们的组合, 以及将因此均匀形成的混 合物共混。 该方法可包括将混合物模制成期望的形状的另外步骤。 优选地, 共混步骤可在真 空条件下实施。 0057 另选地, 将交联或部分交联的橡胶诸如丁基橡胶与不是活性催化剂和交联剂的组 分共混, 以形成第一复合材料。 将RTV有机硅、 增强材料和任选的不是活性催化剂和交联剂 的组分与第一复合材料共混, 以形成第二复合材料。 然后将活性组分诸如催化剂、 交联剂和 粘合促进剂分散到第二复合材料中以形成可固化组合物。 共混或分散可通过常规的捏合机 或混合器来进行。 0058 根据。

31、应用的方式, 可将可固化组合物模制或成型为呈垫、 板、 片、 膜、 棒、 条带、 浆料 或橡皮泥的形式的制品。 本领域中常规使用的捏合机、 挤出机或压延机可用于制品的制备 中。 例如, 片制品通过包括以下的方法获得: 使根据本发明的组合物经受挤出或压延。 制品 可被置于防水或真空的包装中以便形成适于长期存储的封装的套件。 0059 应当指出的是, 偶尔固化或轻微固化可在可固化组合物或制品的制备、 形成、 存 储、 递送中发生。 即, 本发明的可固化组合物或制品包含部分固化形式的组合物, 其基本上 可在环境下固化。 0060 可将可固化组合物或制品施用到基材的表面诸如由金属制成的电感应基材上。 。

32、具 体地, 可固化组合物或制品尤其施用到电或电子元件中的特殊成型的构造上, 诸如耐张线 夹、 母线连接部和天线。 然后使组合物或制品在具有水分的周围环境下经受固化并获得具 有经固化的层或接合部的产品。 0061 在下文中, 从以下实施例中将更完全地理解和体会本发明, 并且实施例用于示出 本发明且并不限制本发明。 0062 实施例 0063 除非另外指明, 否则每种组分的量均基于重量份计。 0064 原材料 0065 实施例中所用的原材料列于下表1中。 0066 表1: 实施例中所用的原材料 0067 说明书 6/16 页 8 CN 108559270 A 8 0068 0069 制备和测试 0。

33、070 混合物A的制备: 具有不同粘度的有机硅的选择和评估 0071 将同时充当增强材料和表面改性剂的107有机硅、 增强材料Aerosil8200、 阻燃剂 F1和CaCO3以如表2中所示的量在捏合机中共混以形成均匀的混合物A。 混合物A1-A7表示混 合物A, 其中107有机硅具有不同的粘度。 0072 表2: 混合物A的基本配方 0073 0074 对混合物A1-A7的橡皮泥状性能进行评估。 具体地, 在混合物可被捏合成任何形状 而不发粘的情况下, 将混合物分级为橡皮泥状。 根据评估, 具有10,000cps或更大粘度的有 机硅可用于形成橡皮泥状复合材料(混合物A2至A7), 而具有5,。

34、000cps粘度的有机硅将不容 易产生期望的橡皮泥状复合材料(混合物A1)。 0075 增强材料诸如热解法二氧化硅和CaCO3可增大粘度并有助于形成橡皮泥状复合材 料。 说明书 7/16 页 9 CN 108559270 A 9 0076 然而, 尽管可使用具有增大粘度的有机硅和增强材料诸如热解法二氧化硅和 CaCO3, 但其难以形成条带状复合材料, 这比橡皮泥状复合材料更有利于操作。 0077 混合物B的制备 0078 制备包含非交联橡胶或弹性体如丁基橡胶的混合物B, 其可与混合物A共混。 0079 将调色剂炭黑N550和阻燃剂F1的附加部分通过捏合机在真空条件下分别以如表3 中所示的量分散。

35、到非交联丁基橡胶、 NBR和FKM中以形成均匀的混合物B。 混合物B1-B3表示 具有不同量的上述组合物的混合物B。 0080 表3: 混合物B的基本配方 0081 丁基橡胶NBRFKMF1N550 B 11006010 B 21006010 B 31006010 0082 在以下实施例中将使用包含这些橡胶或弹性体的混合物B, 以当与混合物A共混时 提供初始强度。 0083 垫样本1-15的制备: 不同量的混合物B的选择和评估 0084 将混合物A(A2、 A5或A7)与包含丁基橡胶的混合物B1以如表4中所示的量共混, 并 且分别以基于107有机硅的重量计6、 3和1的量加入交联剂D20、 催。

36、化剂D62和粘合促 进剂KH560, 以获得可固化组合物。 然后可将该可固化组合物模制成期望形状的垫以匹配不 同应用。 在一个实施例中, 可将可固化组合物模制成垫, 使得获得样本1-15。 0085 垫样本的条带状性能通过将柔性垫缠绕在由铜制成的基材上进行评估, 其中在样 本为橡皮泥状并具有一定强度使得其可像条带一样缠绕在基材上的情况下, 样本被分级为 条带状。 0086 样本的自熔合性能通过捏合进行评估, 其中在样本熔合而在捏合时没有对肉眼可 见的标记的情况下, 样本被分级为自熔合。 0087 具有铜基材的样本的粘合强度根据GB/T 2790-1995在以下条件下进行测量。 180 剥离, 。

37、1英寸宽度, 50mm/s。 0088 表4: 垫样本和相关的性能 说明书 8/16 页 10 CN 108559270 A 10 0089 0090 从表4可以看出, 一定量的混合物B有助于形成具有良好条带状和自熔合性能的垫 样本。 据观察, 混合物B的量范围与混合物A中所用的有机硅的粘度相关。 0091 垫样本16-39的制备: 不同量的增强材料的选择和评估 0092 根据与上文样本2、 5和8相同的程序来获得样本16-39, 不同的是使用如表5中所示 的不同量的增强材料诸如CaCO3和热解法二氧化硅Aerosil 8200。 0093 根据与上文针对样本1-15所述相同的方法来评估样本的。

38、铜基材的橡皮泥状、 条带 状和自熔合性能以及粘合强度。 0094 表5: 具有不同量的CaCO3和热解法二氧化硅的垫样本的配方和性能 说明书 9/16 页 11 CN 108559270 A 11 0095 说明书 10/16 页 12 CN 108559270 A 12 0096 0097 在表5中, 术语 “混合物B1的比率” 是指混合物B1的量与有机硅连同热解法二氧化 硅、 F1和CaCO3的量的比率在样本2、 16至23、 5、 24至31中分别以按重量计3:7固定, 并且该比 率在样本8、 32至39中分别以按重量计2:8固定。 0098 表5示出具有不同量的CaCO3和热解法二氧化。

39、硅的垫样本的性能。 可以看出, 增强 材料诸如CaCO3和热解法二氧化硅的量有助于形成具有良好条带状和自熔合性能的垫。 据 观察, 增强材料的量与有机硅的粘度和混合物B1的量有关。 0099 从表5可以看出, 增强材料可用作另外的材料以改善可固化垫的初始强度。 0100 垫样本40-45的制备和评估。 0101 将包含具有1,000,000cps粘度的有机硅的混合物A7与混合物B2或B3以如表6中所 示的量通过捏合机共混, 并且分别以基于有机硅的重量计6、 3和1的量加入交联剂 D20、 催化剂D62和粘合促进剂KH560, 以获得均匀的共混物。 然后将共混物模制成期望形状 的垫。 0102 。

40、根据与上文针对样本1-15所述相同的方法来评估样本的铜基材的橡皮泥状、 条带 状和自熔合性能以及粘合强度。 0103 表6: 基于RTV/FKM、 RTV/NBR的垫的配方和性能 说明书 11/16 页 13 CN 108559270 A 13 0104 0105 表6示出基于RTV/FKM、 RTV/NBR的垫的性能, 从表6可以看出, RTV有机硅除了与丁 基橡胶也可与其他橡胶或弹性体共混并实现能与之相比的结果。 0106 具有不同交联剂和催化剂的垫样本46-57的制备和评估 0107 将包含具有1,000,000cps粘度的有机硅的混合物A7与包含丁基橡胶的混合物B1 通过捏合机共混, 。

41、并且以如表7中所示的量加入不同的交联剂(D10、 D20、 D30或C1)和催化剂 (D62、 D80或C2)连同粘合促进剂KH560以获得均匀的共混物。 然后将共混物模制成期望形状 的垫。 在表7中, 将包含丁基橡胶的混合物B1与混合物A7以按重量计3:7的比率共混。 0108 表7: 具有不同交联剂和催化剂的垫的配方 0109 0110 0111 根据与上文针对样本1-15所述相同的方法来评估样本的铜基材的橡皮泥状、 条带 状和自熔合性能以及粘合强度。 所有的样本46-57实现了能与之相比的期望结果。 0112 对于由这些样本获得的经固化的垫进行另外的测试, 包括: 0113 击穿电压: 。

42、根据GBT507-2002 0114 阻燃性能: 根据UL-94 0115 紫外老化性能: 根据GBT1865-1997,2000h 0116 热老化性能: 使经固化的垫在120的烘箱中经受热老化2000h。 然后测试老化的 垫的击穿电压。 大于20kVmm-1的击穿电压被称为通过热老化测试。 说明书 12/16 页 14 CN 108559270 A 14 0117 测试结果汇总在下表8中。 0118 表8: 具有不同交联剂和催化剂的经固化的垫的性能 0119 0120 注释:“N/A” 意指经固化的垫的粘合强度不能准确测试, 因为固化速度太快。 0121 从表8可以看出, 由具有交联剂D2。

43、0和催化剂D62的样本49-51获得的经固化的垫具 有与固化速度有关的更佳性能。 其他交联剂和催化剂也可是可用的, 尽管它们在暴露于室 温环境时固化太快, 这将导致在施用时有点麻烦。 0122 代表性样本的测试 0123 就垫的应用而言, 应当考虑到与铜和铝的粘合强度、 击穿电压、 阻燃性、 紫外老化 和热老化性能。 同样地, 对由其他样本获得的经固化的垫也测试这些特性。 一些代表性样本 的测试结果汇总在下表9中。 0124 表9: 经固化的垫的功能性能 0125 0126 紫外老化2000h和热老化2000h意指粘合强度、 击穿电压和阻燃剂不明显降低并 且不影响在老化后这些产品的应用。 01。

44、27 从表9可以看出, 基于RTV/丁基橡胶的垫可获得有有利的性能, 包括良好的紫外老 说明书 13/16 页 15 CN 108559270 A 15 化和热老化性能(大于2000h)、 高击穿电压(大于20kVmm-1)和良好的阻燃性能(介于V1和 V0之间)以及足够的与铜和铝的粘合强度(大于30N/cm)。 0128 无需进一步描述, 据信本领域的普通技术人员能够通过前述说明和上文例示性实 施例来制造和利用本发明的组合物并实践受权利要求书保护的方法。 0129 虽然本发明的某些目前优选的实施方案已经具体描述于本文中, 但其将对本发明 所属领域的技术人员显然易见的是可对本文所示和所述的各种。

45、实施方案进行变型和修改 而不脱离本发明的实质和范围。 因此, 本发明旨在仅受限至所附权利要求和法律的适用规 则所需要的程度。 0130 本发明还涉及以下内容。 0131 1.一种可固化组合物, 所述可固化组合物包含室温可硫化(RTV)有机硅和向所述 组合物提供初始强度的非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体, 其中所述RTV有机硅与所述 非交联或部分交联的橡胶和/或弹性体的比率在按重量计1:2至15:1的范围内。 0132 2.根据1所述的组合物, 其中所述RTV有机硅具有10,000g/mol至3,000,000g/mol, 优选地100,000g/mol至2,000,000g/mol, 更优选。

46、地500,000g/mol至2,000,000g/mol的Mn。 0133 3.根据1或2所述的组合物, 其中所述RTV有机硅具有10,000cps或更大, 优选地50, 000cps至2,000,000cps, 优选地100,000cps至1,500,000cps, 更优选地300,000cps至1, 000,000cps的粘度。 0134 4.根据1至3中任一项所述的组合物, 其中所述RTV有机硅包含选自以下的至少一 种: 羟基有机硅树脂、 烷氧基有机硅树脂以及它们的组合。 0135 5.根据4所述的组合物, 其中所述烷氧基有机硅树脂包含选自以下的至少一种: 甲 氧基有机硅树脂、 乙氧基有。

47、机硅树脂以及它们的组合。 0136 6.根据1至5中任一项所述的组合物, 其中所述非交联或部分交联的橡胶和/或弹 性体具有在100下至少10, 优选地在100下在20至200范围内, 优选地在100下在40至 150范围内, 更优选地在100下在50至150范围内的门尼粘度。 0137 7.根据1至6中任一项所述的组合物, 其中所述非交联或部分交联的橡胶和/或弹 性体包含选自以下的至少一种: 丁基橡胶、 含氟弹性体(FKM)、 乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、 乙 丙橡胶(EPR)、 丁腈橡胶(NBR)、 氢化丁腈橡胶(HNBR)、 丙烯酸酯橡胶(ACM)、 聚氨酯橡胶 (PUR)、 天然橡胶(。

48、NR)、 丁苯橡胶(SBR)、 氯丁橡胶(CR)、 聚丁二烯橡胶(BR)、 聚异戊二烯橡胶 (IR)、 氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、 聚硫橡胶(PSR)、 氯醇橡胶(CO)以及它们的组合。 0138 8.根据1至7中任一项所述的组合物, 其中所述非交联或部分交联的橡胶和/或弹 性体包含选自以下的至少一种: 丁基橡胶、 含氟弹性体(FKM)、 氢化丁腈橡胶(HNBR)、 乙烯丙 烯二烯橡胶(EPDM)以及它们的组合。 0139 9.根据1至8中任一项所述的组合物, 所述组合物为条带状或橡皮泥状的形式。 0140 10.根据1至9中任一项所述的组合物, 所述组合物具有在100下在3至100范围内 。

49、的门尼粘度。 0141 11.根据1至10中任一项所述的组合物, 其中所述RTV有机硅与所述橡胶和/或弹性 体的比率在按重量计1:1.5至10:1的范围内, 优选地在按重量计1:1至5:1的范围内, 更优选 地在按重量计1.5:1至3:1的范围内。 0142 12.根据1至11中任一项所述的组合物, 所述组合物还包含至少一种选自以下的组 说明书 14/16 页 16 CN 108559270 A 16 分: 交联剂、 催化剂、 共交联剂、 增强材料、 粘合促进剂、 颜料、 调色剂、 阻燃剂、 表面改性剂、 增稠剂、 流变改性剂以及它们的组合。 0143 13.根据12所述的组合物, 其中所述交联剂包含选自以下的至少一种: 甲基三乙酰 氧基硅烷、 甲基三甲氧基硅烷、 甲基三(异丙氧基)硅烷、 甲基三甲基乙基酮肟硅烷、 乙烯基 三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙氧基硅烷、 -(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、 氨基丙基 三乙氧基硅烷、 N-( -氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷、 -(2,3-环氧丙氧基)丙基三 甲氧基硅烷、 -巯丙基三乙氧基硅烷、 -巯丙基三甲氧基硅烷、 甲基三乙氧基硅烷、 四甲 氧基硅烷、 四丙氧基硅烷、 四乙氧基硅烷和乙基三乙酰氧基硅烷。 0144 14.根据12所述的组合物, 其中所述催化剂包含选自以。

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