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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810861785.X (22)申请日 2018.08.01 (71)申请人 青岛泰玛新材料科技有限公司 地址 266011 山东省青岛市市北区舞阳路 51号双创中心北楼10楼 (72)发明人 陈晨武金波谭立春丁玉 (74)专利代理机构 青岛华慧泽专利代理事务所 (普通合伙) 37247 代理人 刘娜 (51)Int.Cl. C07C 213/02(2006.01) C07C 217/90(2006.01) (54)发明名称 一种4,4 -二氨基二苯醚的合成方法 (57)摘。
2、要 本发明公开了一种4,4 -二氨基二苯醚的合 成方法， 包括如下步骤： 第一步， 亚硝化反应： 在 水相中加入亚硝酸钠和二苯醚， 0-5范围内， 缓 慢滴加盐酸， 直至反应结束， 析出晶体， 过滤， 真 空干燥， 得到4,4 -二亚硝基二苯醚， 反应过程如 下： 第二步， 还原反应： 将所得固体加入到高压釜 中， 以醇作为溶剂， 加入催化剂， 氢气加压至0.5- 4MPa， 加热搅拌至70-120， 保温2-6h， 制得4, 4 -二氨基二苯醚， 本发明所公开的合成方法可 以降低生产成本， 减少环境污染， 提高安全系数， 减少三废的排放。 权利要求书1页 说明书3页 附图1页 CN 1091。
3、80501 A 2019.01.11 CN 109180501 A 1.一种4,4 -二氨基二苯醚的合成方法， 其特征在于， 包括如下步骤： 第一步， 亚硝化反应： 在水相中加入亚硝酸钠和二苯醚， 0-5范围内， 缓慢滴加盐酸， 直至反应结束， 析出晶 体， 过滤， 真空干燥， 得到4,4 -二亚硝基二苯醚， 反应过程如下： 第二步， 还原反应： 将所得固体加入到高压釜中， 以醇作为溶剂， 加入催化剂， 氢气加压至0.5-4MPa， 加热 搅拌至70-120， 保温2-6h， 制得4,4 -二氨基二苯醚， 反应过程如下： 2.根据权利要求1所述的一种4,4 -二氨基二苯醚的合成方法， 其特征在。
4、于， 所述亚硝 化反应的时间为1-1.5h。 3.根据权利要求1所述的一种4,4 -二氨基二苯醚的合成方法， 其特征在于， 所述还原 反应中用到的醇为乙醇。 4.根据权利要求1所述的一种4,4 -二氨基二苯醚的合成方法， 其特征在于， 所述还原 反应中催化剂为雷尼镍、 钯碳、 铂碳中的一种。 5.根据权利要求1所述的一种4,4 -二氨基二苯醚的合成方法， 其特征在于， 所述还原 反应中， 氢气加压至3MPa。 6.根据权利要求1所述的一种4,4 -二氨基二苯醚的合成方法， 其特征在于， 所述还原 反应中， 加热搅拌至75-80。 7.根据权利要求1所述的一种4,4 -二氨基二苯醚的合成方法， 。
5、其特征在于， 所述还原 反应中， 保温反应3-3.5h。 权利要求书 1/1 页 2 CN 109180501 A 2 一种4,4 -二氨基二苯醚的合成方法 技术领域 0001 本发明涉及精细化工中间体的合成， 特别涉及一种4,4 -二氨基二苯醚的合成方 法。 背景技术 0002 ODA(4,4 -二氨基二苯醚)， 是一种重要的精细化工中间体， 主要用于生产聚酰亚 胺树脂、 聚酰胺树脂、 环氧树脂等产品的原料， 同时4,4 -二氨基二苯醚还可用作交联剂， 另 外可用于替代有致癌作用的联苯胺生产偶氮染料及活性染料等。 0003 目前， ODA合成主要有四种路线， 分别为： 对二硝基苯法， 二苯醚。
6、硝化法， 对 硝基氯苯与对硝基苯酚缩合法， 对硝基氯苯一步缩合法。 方法中原料易挥发且有剧毒， 环境危害大。 方法副产多收率低。 腐蚀性强， 环境污染大。 路线为目前工业化生产中 常用的两条路线， 但这两条路线对设备均有较高要求， 合成硝基化合物， 用浓硫酸作溶剂， 用量大， 反应结束需要加入大量的水进行稀释才能分离得到目标产物， 产生大量的强酸性 废水， 三废较多。 0004 为此， 开发ODA的新合成工艺， 降低生产成本， 减少环境污染， 提高安全系数成为当 今研究的重点。 发明内容 0005 为解决上述技术问题， 本发明提供了一种4,4 -二氨基二苯醚的合成方法， 以达到 操作简便、 原。
7、料成本低、 反应压力降低、 三废减少、 安全系数提高的目的。 0006 为达到上述目的， 本发明的技术方案如下： 0007 一种4,4 -二氨基二苯醚的合成方法， 包括如下步骤： 0008 第一步， 亚硝化反应： 0009 在水相中加入亚硝酸钠和二苯醚， 0-5范围内， 缓慢滴加盐酸， 直至反应结束， 析 出晶体， 过滤， 真空干燥， 得到4,4 -二亚硝基二苯醚， 反应过程如下： 0010 0011 第二步， 还原反应： 0012 将所得固体加入到高压釜中， 以醇作为溶剂， 加入催化剂， 氢气加压至0.5-4MPa， 加热搅拌至70-120， 保温2-6h， 制得4,4 -二氨基二苯醚， 反。
8、应过程如下： 0013 说明书 1/3 页 3 CN 109180501 A 3 0014 优选的， 所述亚硝化反应的时间为1-1.5h。 0015 优选的， 所述还原反应中用到的醇为乙醇。 0016 上述方案中， 所述还原反应中催化剂为雷尼镍、 钯碳、 铂碳中的一种。 0017 优选的， 所述还原反应中， 氢气加压至3MPa。 0018 优选的， 所述还原反应中， 加热搅拌至75-80。 0019 优选的， 所述还原反应中， 保温反应3-3.5h。 0020 通过上述技术方案， 本发明提供的4,4 -二氨基二苯醚的合成方法具有以下优点： 0021 1、 亚硝化在水相中反应， 操作简便， 省去。
9、有机溶剂， 降低成本与风险。 0022 2、 亚硝化原料成本相对较低， 亚硝基还原成氨基与氢气的摩尔比是1:1， 现有工艺 是硝基还原成氨基， 与氢气的摩尔比是1:2， 因此， 亚硝化后加氢还原所用的氢气量大大减 少， 反应压力降低， 总成本降低。 0023 3、 三废减少， 安全系数提高， 环保压力降低。 适合工业化生产。 附图说明 0024 图1是中间体4,4 -二亚硝基二苯醚的核磁共振数据分析图； 0025 图2是产品4,4 -二氨基二苯醚的核磁共振数据分析图。 具体实施方式 0026 下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、 完整地描述。 0027 本发明提供了一种4,4 -二氨基二。
10、苯醚的合成方法， 具体实施例如下： 0028 1)亚硝化反应 0029 0030 称取72.4g(1.05mol)亚硝酸钠溶于240ml水中， 在1L反应甁中加入85g二苯醚 (0.5mol)， 缓慢将配好的亚硝酸钠水溶液加到反应甁中， 开启搅拌， 控制温度0-5， 缓慢滴 加35浓盐酸115g(1.1mol),滴完后保持0-5继续反应1-1.5h， 析出晶体， 过滤， 低温真空 干燥， 得到淡黄色针状晶体99.4g， 收率87.1。 0031 中间体4,4 -二亚硝基二苯醚数据分析， 见图1。 0032 元素分析C12H8N2O3， 理论计算值： C 63.16； H 3.53； N 12.。
11、28； O 21.03； 0033 实验测得值： C 63.13； H 3.52； N 12.25； O 21.10。 0034 2)还原反应 0035 0036 将上一步得到的固体加入到高压釜中， 加入300ml的乙醇， 2g催化剂雷尼镍， 氢气 加压至3MPa， 加热搅拌至75-80， 保温反应3-3.5h， 制得4,4 -二氨基二苯醚79.2g， 收率 90.8。 两步反应总收率79.1。 0037 产品4,4 -二氨基二苯醚数据分析， 见图2。 0038 元素分析C12H12N2O， 理论计算值： C 71.98； H 6.04； N 13.99； O 7.99； 说明书 2/3 页 。
12、4 CN 109180501 A 4 0039 实验测得值： C72.00； H 6.02； N 13.96； O 8.02。 0040 由此可见， 实验得到的产品即为4,4 -二氨基二苯醚。 0041 对所公开的实施例的上述说明， 使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。 对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的， 本文中所定义的 一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下， 在其它实施例中实现。 因此， 本发明 将不会被限制于本文所示的这些实施例， 而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一 致的最宽的范围。 说明书 3/3 页 5 CN 109180501 A 5 图1 图2 说明书附图 1/1 页 6 CN 109180501 A 6 。