室温固化性聚有机硅氧烷组合物 技术领域 本发明涉及在室温下固化生成橡胶状弹性体的缩合反应型室温固化性聚有机硅 氧烷组合物。
背景技术 在室温下固化生成橡胶状弹性体的缩合反应型聚有机硅氧烷组合物被广泛用作 电气·电子工业领域等的弹性粘接剂、 涂覆材料、 电气绝缘密封材料等、 以及建筑用密封材 料等。
上述缩合反应型室温固化性聚有机硅氧烷组合物中， 通过与空气中的水分接触发 生固化反应的 1 成分型 (1 包装型 ) 组合物没有在使用前称量、 混合原料聚合物和交联剂或 催化剂等的繁琐性， 操作简单。 但是， 因固化从表面缓慢进行到内部， 所以存在固化速度慢、 并且深部固化性差的难点。
相反， 2 成分型室温固化性聚有机硅氧烷组合物固化速度快， 深部固化性也比 1 成 分型良好。 该组合物通常分成主剂成分和交联成分进行调制， 分别保存在不同容器内， 在使 用时混合， 作为所谓的多包装型室温固化性组合物进行使用。主剂成分中配合原料聚合物 的分子末端被羟基和 / 或烷氧基封端的聚二有机硅氧烷和无机填充剂， 交联成分中配合交 联剂以及固化催化剂 ( 例如参见专利文献 1)。
但是， 现有的 2 成分型室温固化性聚有机硅氧烷组合物缺乏对各种基材的粘接 性， 特别是为了赋予阻燃性而添加了碳酸锌或氢氧化铝等的组合物因填充剂量增大使得橡 胶硬度增加， 所以粘接性进一步降低。
【专利文献 1】 特开 2005-105235 公报
发明内容 本发明是为了解决上述现有技术的课题而提出的， 其目的在于提供固化性以及阻 燃性良好、 并且对各种基材的粘接性优异的室温固化性聚有机硅氧烷组合物。
本发明的室温固化性聚有机硅氧烷组合物的特征在于，
相对于 (A) 分子链两末端被羟基封端、 23℃下的粘度为 0.02 ～ 1000Pa· s 的聚有 机硅氧烷 100 质量份，
含有
(B) 赋予阻燃性的填充剂 1 ～ 200 质量份、
(C) 通式 (1) 表示的硅烷化合物的部分水解缩合物 0.1 ～ 10 质量份
R1aSi(OR2)4-a ...(1) 1 2
( 式中， R 以及 R 为可以相同、 也可以不同的取代或无取代的 1 价烃基， a 是平均 值为 0 ≤ a ≤ 0.2 的数。)
(D) 通式 (2) 表示的硅烷化合物或其部分水解缩合物 ( 其中， 1 分子中的 Si 数在 3 以下 )0.1 ～ 10 质量份
R32Si(OR4)2 ...(2) 3 4
( 式中， R 以及 R 为可以相同、 也可以不同的取代或无取代的 1 价烃基 )
(E) 通式 (3) 表示的胺官能硅烷化合物 0.1 ～ 10 质量份
(R5O)3Si-R6-NH-R7 ...(3) 5
( 式中， R 为可以相同、 也可以不同的取代或无取代的 1 价烃基， R6 为取代或无取 代的 2 价有机基团， R7 为氢原子、 取代或无取代的 1 价烃基或氨基烷基 )
(F) 固化催化剂 0.001 ～ 10 质量份、 以及
(G) 铂化合物 ( 作为铂元素 )1 ～ 1000ppm。
本发明的一个方式中， 相对于 (A) 成分中的羟基 1 摩尔， 可以使 (C) 成分中的 OR2 基为 1 ～ 15 摩尔。
在本发明的一个方式中， 相对于 (C) 成分中的 OR2 基 1 摩尔， 可以使 (D) 成分中的 4 OR 基为 0.1 ～ 15 摩尔。
在本发明的一个方式中， (B) 成分可以含有碳酸锌。
根据本发明， 提供固化性以及阻燃性良好、 并且、 对各种基材的粘接性也优异的室 温固化性聚有机硅氧烷组合物。 具体实施方式 说明本发明的实施方式。
作为本发明的室温固化性聚有机硅氧烷组合物的 (A) 成分的聚有机硅氧烷的分 子链两末端被羟基封端， 代表性的例子为下述通式 (4) 表示的基本上为直链状的聚有机硅 氧烷。
【化 1】
在式 (4) 中， 多个 R8 是彼此可以相同、 也可以不同的取代或无取代的 1 价烃基。 作 8 为R， 可以举出甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 戊基、 己基、 辛基、 癸基、 十二烷基之类烷基 ； 环己基 之类环烷基 ； 乙烯基、 丙烯基之类链烯基 ； 苯基、 甲苯基、 二甲苯基之类芳基 ； 苄基、 2- 苯基 乙基、 2- 苯基丙基之类芳烷基， 进而它们的烃基的氢原子中的一部分被卤原子等其他原子 或基团取代的例如氯甲基、 3- 氯丙基、 3， 3， 3- 三氟丙基之类卤代烷基 ； 3- 氰基丙基之类氰 基烷基等取代烃基。其中， 因合成容易、 (A) 成分比起分子量来说粘度低、 赋予固化前的组 合物良好的挤出性、 赋予固化后的组合物良好的物理性质， 所以优选全部有机基团的 85％ 以上为甲基， 更优选基本上全部有机基团为甲基。
另一方面， 可以根据目的， 特别是赋予耐热性、 耐放射线性、 耐寒性或透明性时， 8 8 作为 R 的一部分选择必要量的芳基， 赋予耐油性、 耐溶剂性时， 作为 R 的一部分选择 3， 3， 8 3- 三氟丙基或 3- 氰基丙基， 另外赋予具有涂装适性的表面时， 作为 R 的一部分选择长链烷
基或芳烷基与甲基并用等。
另外， 作为 (A) 成分的聚有机硅氧烷在 23℃下的粘度为 0.02 ～ 1000Pa· s， 因此， 式 (4) 中的 n 是 (A) 成分在 23℃下的粘度在上述范围内的数 ( 整数 )。(A) 成分在 23℃下 的粘度不足 0.02Pa· s 时， 固化后的橡胶状弹性体的伸长率不充分， 相反超过 1000Pa· s 时， 喷出性等操作性以及流动特性降低。为了调和固化前以及固化后的组合物所要求的性质， (A) 成分的优选粘度为 0.1 ～ 100Pa·s 的范围。
上述聚有机硅氧烷例如可以通过在水的存在下利用酸性催化剂或碱性催化剂使 八甲基硅氧烷之类环状二有机硅氧烷低聚物开环聚合或开环共聚而得到。
作为本发明的室温固化性聚有机硅氧烷组合物的 (B) 成分的赋予阻燃性的填充 剂赋予组合物以及组合物固化得到的橡胶状弹性体阻燃性的同时赋予固化物高机械强度。 作为上述赋予阻燃性的填充剂， 例如可以举出碳酸锌、 碱性碳酸锌、 氢氧化铝、 碳酸镁、 二氧 化钛、 二氧化硅 ( 石英粉 )、 氧化铈以及其表面处理后的物质等。上述填充剂可以单独使用 1 种， 也可以混合 2 种以上进行使用。 从赋予阻燃性的效果方面考虑， 其中优选碳酸锌、 氢氧 化铝等， 从流动特性的观点考虑， 特别优选使用碳酸锌。
该 (B) 成分的赋予阻燃性的填充剂的配合量相对于 (A) 成分 100 质量份为 1 ～ 200 质量份、 优选为 5 ～ 100 质量份。在不足 1 质量份时， 无法充分赋予阻燃性， 相反超过 200 质量份时， 固化后的机械特性或流动特性降低。
本发明的室温固化性聚有机硅氧烷组合物的 (C) 成分是作为上述 (A) 成分的交联 剂发挥作用的成分， 是通式 (1) 表示的硅烷化合物的部分水解缩合物。 1 2
R aSi(OR )4-a ...(1) 1
式 (1) 中， R 以及 R2 是彼此可以相同、 也可以不同的取代或无取代的 1 价烃基， 可 以举出甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 戊基、 己基、 辛基、 癸基、 十二烷基之类烷基 ； 环己基之类环烷 基； 乙烯基、 烯丙基之类链烯基 ； 苯基、 甲苯基、 二甲苯基之类芳基 ； 苄基、 2- 苯基乙基、 2- 苯 基丙基之类芳烷基， 进而它们的烃基的氢原子的一部分被卤原子等其他原子或基团取代的 例如氯甲基、 3- 氯丙基、 3， 3， 3- 三氟丙基之类卤化烷基 ； 3- 氰基丙基之类氰基烷基等取代 烃基。另外， a 是平均值为 0 ≤ a ≤ 0.2 的数， 优选为 0 ≤ a ≤ 0.1 的数。
该 (C) 成分的部分水解缩合物优选 1 分子中的 Si 数为 3 ～ 20， 更优选为 4 ～ 15。 在 Si 数不足 3 时， 无法得到充分的固化性， 另外， 如果超过 20， 则固化性或固化后的机械特 性降低。
(C) 成分的硅烷化合物的部分水解缩合物可以单独使用 1 种， 也可以混合 2 种以上 进行使用。
(C) 成分的配合量相对于 (A) 成分 100 质量份为 0.1 ～ 10 质量份， 不足 0.1 质量 份时， 无法充分交联， 不仅只能等到硬度低的固化物， 而且配合了交联剂的组合物的保存稳 定性不良。相反， 如果超过 10 质量份， 则固化时的收缩率变大， 固化后的弹性等物性降低。 进而从固化性的观点考虑， (C) 成分的配合量相对于作为 (A) 成分的聚有机硅氧烷的羟基 1 摩尔， 优选 (C) 成分中的 OR2 基为 1 ～ 15 摩尔的范围， 更优选为 2 ～ 10 摩尔的范围。
本发明的室温固化性聚有机硅氧烷组合物的 (D) 成分是通式 (2) 表示的硅烷化合 物或其部分水解缩合物， 认为其具有与下述 (E) 成分一同赋予本组合物优异的粘接性的作 用。R32Si(OR4)2 ...(2) 3
在式 (2) 中， R 以及 R4 是彼此可以相同、 也可以不同的取代或无取代的 1 价烃基， 1 2 可以举出与上述 (C) 成分的 R 以及 R 同样的基团。
作为上述 (D) 成分使用部分水解缩合物时， 1 分子中的 Si 数为 2 或 3， Si 数在 4 以 上时， 粘接性差， 并且稳定性变差。作为 (D) 成分， 特别优选使用上述式 (2) 表示的硅烷化 合物。
上述 (D) 成分的硅烷化合物或其部分水解缩合物可以单独使用 1 种， 也可以混合 2 种以上进行使用。
另外， (D) 成分的配合量相对于 (A) 成分 100 质量份为 0.1 ～ 10 质量份， 不足 0.1 质量份时， 提高粘接性的效果小， 相反超过 10 质量份时， 有时固化后的橡胶物性降低。从进 一步提高粘接性的观点考虑， (D) 成分的配合量相对于 (C) 成分中的 OR2 基 1 摩尔， 优选 (D) 4 成分中的 OR 基为 0.1 ～ 15 摩尔的范围， 更优选为 0.5 ～ 10 摩尔的范围。
本发明的室温固化性聚有机硅氧烷组合物的 (E) 成分为通式 (3) 表示的胺官能硅 烷化合物 ：
(R5O)3Si-R6-NH-R7 ...(3) 式 (3) 中， R5 是彼此可以相同、 也可以不同的取代或无取代的 1 价烃基， 可以举出 1 2 6 与上述 (C) 成分的 R 以及 R 同样的基团。另外， R 是取代或无取代的 2 价有机基团， 例如 可以举出亚甲基、 亚乙基、 亚丙基、 四亚甲基、 六亚甲基、 甲基亚乙基等亚烷基， 亚苯基、 甲苯 7 撑基等亚芳基、 亚甲基亚苯基、 亚甲基亚苯基等亚烷基亚芳基等。进而， R 为氢原子、 甲基、 乙基、 丙基、 丁基等烷基等的取代或无取代的 1 价烃基、 或氨基乙基、 N- 氨基乙基氨基乙基 等氨基烷基。
作为 (E) 成分的具体例， 可以举出下述所示的成分。
【化 2】
(CH 3 O) 3 -Si-C 3 H 6 -NH 2 ，(C 2 H 5 O) 3 -Si-C 3 H 6 -NH 2 ，(CH 3 O) 3 -Si-C 3 H 6 -NH-C 2 H 4 NH 2 ， (C2H5O)3-Si-C3H6-NH-C2H4NH2，
(E) 成分的胺官能硅烷化合物还可以是下述通式 (5) 表示的丙烯酸酯或甲基丙烯 酸酯的加成物。
【化 3】
( 式中， R5 以及 R6 是与上述相同的基团， R9 是氢原子或烷基， 多个 R10 为可以相同、 也可以不同的氢原子或甲基， R11 是与上述 R1 以及 R2 同样的 1 价烃基或这些基团的氢原子 的一部分被 -Si(OR5)3 取代的基团， m 为 0、 1 或 2。)
作为上述化合物的例子， 可以举出下述所示化合物。
【化 4】
(CH3O)3-Si-C3H6-NH-C2H4-NH-C2H4COOCH3
(CH3O)3-Si-C3H6-NH-C2H4COOC3H6Si(OCH3)3
(CH3O)3-Si-C3H6-NH-C2H4-NH-C2H4COOC3H6Si(OCH3)3
(CH3O)3-Si-C3H6-NH-C2H4COOC2H5，
上述 (E) 成分的胺官能硅烷化合物可以单独使用 1 种， 也可以混合 2 种以上进行 使用。作为 (E) 成分， 其中优选 (CH3O)3SiC3H6NHC2H4NH2、 (C2H5O)3SiC3H6NH2。
该 (E) 成分的配合量相对于 (A) 成分 100 质量份为 0.1 ～ 10 质量份、 优选为 1 ～ 5 质量份。不足 0.1 质量份时， 无法充分赋予粘接性， 相反超过 10 质量份时， 有时固化后的 物性降低。
作为本发明的室温固化性聚有机硅氧烷组合物的 (F) 成分的固化催化剂主要是 促进 (A) 成分的羟基和 (C) 成分的水解性基团、 即、 与 OR2 基的缩合反应的催化剂。作为上 述 (F) 成分， 可以举出辛酸铁、 辛酸锰、 辛酸锌、 环烷酸锡、 辛酸锡、 油酸锡之类羧酸金属盐 ； 二乙酸二丁基锡、 二辛酸二丁基锡、 二月桂酸二丁基锡、 二油酸二丁基锡、 二乙酸二苯基锡、 氧化二丁基锡、 二丁基二甲氧基锡、 二丁基双 ( 三乙氧基甲硅烷氧基 ) 锡、 二月桂酸二辛基 锡之类有机锡化合物 ； 四乙氧基钛、 四丙氧基钛、 四丁氧基钛、 1， 3- 丙氧基钛双 ( 乙基乙酰 基乙酸酯 ) 之类烷氧基钛类 ； 三乙酰基丙酮铝、 三乙基乙酰乙酸铝、 乙基乙酰乙酸二异丙氧 基铝、 三乙氧基铝之类有机铝 ； 四乙酰丙酮合锆、 四异丙氧基锆、 四丁氧基锆、 乙酰乙酸三丁 氧基锆、 硬脂酸三丁氧基锆之类有机锆化合物等。它们可以单独使用 1 种， 也可以混合 2 种 以上进行使用。考虑到微量存在即可具有大催化性能， 其中优选有机锡化合物、 烷氧基钛 类， 特别优选有机锡化合物。
该 (F) 成分的固化催化剂的配合量相对于 (A) 成分 100 质量份为 0.001 ～ 10 质 量份、 优选为 0.01 ～ 5 质量份。不足 0.001 质量份时， 不仅没有作为固化催化剂充分发挥 作用， 固化耗时长， 而且特别是与空气的接触面距离远的橡胶层深部的固化不充分。相反， 如果超过 10 质量份， 则没有与其配合量相称的效果， 不仅无意义， 而且不经济。
作为本发明的室温固化性聚有机硅氧烷组合物的 (G) 成分的铂化合物进一步提 高组合物以及通过组合物固化得到的橡胶状弹性体的阻燃性。作为上述铂化合物， 例如可 以举出氯铂酸、 醇改性氯铂酸、 铂和烯烃的配位化合物、 铂和酮类的配位化合物、 铂和乙烯 基硅氧烷的配位化合物、 铂和腈化合物的配位化合物、 磷酸或亚磷酸化合物和铂的配位化
合物等。上述铂化合物可以单独使用 1 种， 也可以混合 2 种以上进行使用。
该 (G) 成分的铂化合物的配合量作为铂元素相对于 (A) 成分 100 质量份为 1 ～ 1000ppm、 更优选为 5 ～ 100ppm。不足 1ppm 时， 无法充分提高阻燃性， 相反超过 1000ppm 时， 不仅无法得到更好的效果， 而且不经济。
在本发明的室温固化性聚有机硅氧烷组合物中， 除了以上各成分外， 可以在不抑 制本发明效果的范围内根据需要配合通常配合在此种组合物中的干式二氧化硅、 湿式二氧 化硅、 石英粉末等无机填充剂、 颜料、 触变性赋予剂、 用于改善挤出操作性的粘度调整剂、 紫 外线吸收剂、 防霉剂、 耐热性提高剂、 粘接提高剂等各种添加剂。
本发明的室温固化性聚有机硅氧烷组合物通过将上述 (A) ～ (G) 成分以及根据需 要配合的各种成分在隔绝湿气的状态下混合而得到。得到的组合物直接保存在密闭容器 中， 使用时通过暴露于空气中的水分开始固化、 作为所谓的 1 包装型室温固化性组合物进 行使用。另外， 也可以将本发明的组合物作为例如分为交联剂和固化催化剂的组合物进行 调制， 适当分 2 ～ 3 个不同容器保存， 使用时将其混合， 作为所谓多包装型室温固化性组合 物进行使用。特别优选含有包含 (A)、 (B)、 (G) 成分的主剂组合物和包含 (C)、 (D)、 (E)、 (F) 成分的固化剂组合物的 2 成分型。 通过实施例更具体地说明本发明， 但上述实施例并不限定本发明的范围。在以下 记载中， 粘度等物性值全部表示 23℃、 相对湿度 50％下的值。
实施例 1
在分子链两末端被羟基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 1Pa·s、 羟基量 0.08mmol/ g)100 质量份中， 添加碳酸锌 60 质量份、 氯铂酸 ( 作为铂元素 )50ppm、 二月桂酸二正丁基 锡 0.1 质量份、 式： Si(OC2H5)4 表示的硅烷化合物的部分水解缩合物 (Si 数 5)4 质量份、 式： (CH3)2Si(OC2H5)2 表示的硅烷化合物 3 质量份以及式 ： H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3 表示的硅烷化 合物 1 质量份， 在隔绝湿气下均匀混合， 得到聚有机硅氧烷组合物。
实施例 2
在分子链两末端被羟基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 1Pa·s、 羟基量 0.08mmol/ g)100 质量份中， 添加碳酸锌 60 质量份、 氯铂酸 ( 作为铂元素 )50ppm、 二月桂酸二正丁基 锡 0.1 质量份、 式： Si(OC2H5)4 表示的硅烷化合物的部分水解缩合物 (Si 数 7)4 质量份、 式： (CH3)2Si(OCH3)2 表示的硅烷化合物 3 质量份以及式 ： H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3 表示的硅烷化 合物 1 质量份， 在隔绝湿气条件下均匀混合， 得到聚有机硅氧烷组合物。
实施例 3
在分子链两末端被羟基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 1Pa·s、 羟基量 0.08mmol/ g)100 质量份中， 添加碳酸锌 60 质量份、 氯铂酸 ( 作为铂元素 )50ppm、 二月桂酸二正丁基 锡 0.1 质量份、 式： Si(OC2H5)4 表示的硅烷化合物的部分水解缩合物 (Si 数 5)3 质量份、 式： (CH3)2Si(OC2H5)2 表示的硅烷化合物 2 质量份以及式 ： H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3 表示的硅烷化 合物 0.5 质量份， 在隔绝湿气条件下均匀混合， 得到聚有机硅氧烷组合物。
实施例 4
在分子链两末端被羟基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 1Pa·s、 羟基量 0.08mmol/ g)100 质量份中， 添加碳酸锌 60 质量份、 氯铂酸 ( 作为铂元素 )50ppm、 二月桂酸二正丁基 锡 0.1 质量份、 式： Si(OC2H5)4 表示的硅烷化合物的部分水解缩合物 (Si 数 5)3 质量份、 式：
(CH3)2Si(OC2H5)2 表示的硅烷化合物 3 质量份、 式： H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3 表示的硅烷化合物 1 质量份以及 1， 3， 5- 三 ( 三甲氧基甲硅烷基丙基 ) 异氰脲酸酯 1 质量份， 在隔绝湿气条件 下均匀混合， 得到聚有机硅氧烷组合物。
实施例 5
在分子链两末端被羟基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 1Pa·s、 羟基量 0.08mmol/ g)100 质量份中， 添加分子链两末端被三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 0.1Pa·s)10 质量份、 碳酸锌 60 质量份、 氯铂酸 ( 作为铂元素 )50ppm、 二月桂酸二正丁基 锡 0.1 质量份、 式： Si(OC2H5)4 表示的硅烷化合物的部分水解缩合物 (Si 数 5)4 质量份、 式： (CH3)2Si(OC2H5)2 表示的硅烷化合物 3 质量份以及式 ： H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3 表示的硅烷化 合物 1 质量份， 在隔绝湿气条件下均匀混合， 得到聚有机硅氧烷组合物。
比较例 1
在分子链两末端被羟基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 1Pa·s、 羟基量 0.08mmol/ g)100 质量份中， 添加碳酸锌 60 质量份、 氯铂酸 ( 作为铂元素 )50ppm、 二月桂酸二正丁基锡 0.1 质量份、 式： Si(OC2H5)4 表示的硅烷化合物 4 质量份、 式： (CH3)Si(OC2H5)3 表示的硅烷化 合物 3 质量份以及式 ： H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3 表示的硅烷化合物 1 质量份， 在隔绝湿气条件 下均匀混合， 得到聚有机硅氧烷组合物。
比较例 2
在分子链两末端被羟基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 1Pa·s、 羟基量 0.08mmol/ g)100 质量份中， 添加碳酸锌 60 质量份、 氯铂酸 ( 作为铂元素 )50ppm、 二月桂酸二正丁基 锡 0.1 质量份、 式： Si(OC2H5)4 表示的硅烷化合物的部分水解缩合物 (Si 数 5)4 质量份、 式： (CH3)Si(OC2H5)3 表示的硅烷化合物 3 质量份以及式 ： H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3 表示的硅烷化 合物 1 质量份， 在隔绝湿气条件下均匀混合， 得到聚有机硅氧烷组合物。
比较例 3
在分子链两末端被羟基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 1Pa·s、 羟基量 0.08mmol/ g)100 质量份中， 添加碳酸锌 60 质量份、 氯铂酸 ( 作为铂元素 )50ppm、 二月桂酸二正丁基锡 0.1 质量份、 式： Si(OC2H5)4 表示的硅烷化合物的部分水解缩合物 (Si 数 5)4 质量份以及式 ： (CH3)2Si(OC2H5)2 表示的硅烷化合物 3 质量份， 在隔绝湿气条件下均匀混合， 得到聚有机硅 氧烷组合物。
对于上述实施例 1 ～ 5 以及比较例 1 ～ 3 中调制并密封保存的聚有机硅氧烷组合 物， 通过下示方法评价各种特性。结果示于表 1。
[ 固化性 ]
在 23℃、 50％ RH 的氛围气下， 将组合物流入金属模内至厚度 6mm， 调查 2 小时、 4小 时以及 8 小时后的性状 ( 固化状态 )。
[ 阻燃性 ]
将组合物流入金属模内， 在 23℃、 50％ RH 的氛围气中放置 3 天， 得到厚度 2mm 的固 化物， 进行基于 UL94V 的燃烧试验。
[ 粘接性 ]
在各种基材 (PBT( 聚对苯二甲酸丁二醇酯 )、 PPE( 聚亚苯基醚 )) 中， 涂布室温固 化性聚有机硅氧烷组合物至长 50mm、 宽 10mm、 厚度 1mm， 在 23℃、 50％ RH 的氛围气中放置 3日， 使其固化制作试验体， 对上述试验体测定凝集破坏率。
【表 1】
由表 1 可知， 实施例 1 ～ 5 中调制的聚有机硅氧烷组合物与比较例 1 ～ 3 中得到 的聚有机硅氧烷组合物相比， 固化性、 阻燃性以及粘接性优异， 其中粘接性被大幅改善。
实施例 6
在分子链两末端被羟基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 1Pa·s、 羟基量 0.08mmol/ g)60 质量份中， 添加碳酸锌 40 质量份、 氯铂酸 ( 作为铂元素 )50ppm， 均匀混合调制主剂组 合物。 另外， 添加二月桂酸二正丁基锡 1.2 质量份、 式： Si(OC2H5)4 表示的硅烷化合物的部分 水解缩合物 (Si 数 5)49 质量份、 式： (CH3)2Si(OC2H5)2 表示的硅烷化合物 37.8 质量份以及
式： H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3 表示的硅烷化合物 12 质量份， 在隔绝湿气条件下均匀混合， 调制 固化剂组合物。
实施例 7
在分子链两末端被羟基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 1Pa·s、 羟基量 0.08mmol/ g)60 质量份中， 添加碳酸锌 40 质量份、 氯铂酸 ( 作为铂元素 )50ppm， 均匀混合调制主剂组 合物。另外， 添加二月桂酸二正丁基锡 1.2 质量份、 式： Si(OC2H5)4 表示的硅烷化合物的部 分水解缩合物 (Si 数 7)49 质量份、 式： (CH3)2Si(OCH3)2 表示的硅烷化合物 37.8 质量份以及 式： H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3 表示的硅烷化合物 12 质量份， 在隔绝湿气条件下均匀混合调制 固化剂组合物。
实施例 8
在分子链两末端被羟基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 1Pa·s、 羟基量 0.08mmol/ g)60 质量份中， 添加碳酸锌 40 质量份、 氯铂酸 ( 作为铂元素 )50ppm， 均匀混合调制主剂组 合物。 另外， 添加二月桂酸二正丁基锡 1.8 质量份、 式： Si(OC2H5)4 表示的硅烷化合物的部分 水解缩合物 (Si 数 5)53.2 质量份、 式： (CH3)2Si(OC2H5)2 表示的硅烷化合物 36 质量份以及 式： H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3 表示的硅烷化合物 9 质量份， 在隔绝湿气条件下均匀混合调制固 化剂组合物。 实施例 9
在分子链两末端被羟基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 1Pa·s、 羟基量 0.08mmol/ g)60 质量份中， 添加碳酸锌 40 质量份、 氯铂酸 ( 作为铂元素 )50ppm， 均匀混合调制主剂组 合物。 另外， 添加二月桂酸二正丁基锡 1.2 质量份、 式： Si(OC2H5)4 表示的硅烷化合物的部分 水解缩合物 (Si 数 5)37 质量份、 式： (CH3)2Si(OC2H5)2 表示的硅烷化合物 37.8 质量份、 式： H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3 表示的硅烷化合物 12 质量份以及 1， 3， 5- 三 ( 三甲氧基甲硅烷基丙 基 ) 异氰脲酸酯 12 质量份， 在隔绝湿气条件下均匀混合调制固化剂组合物。
实施例 10
在分子链两末端被羟基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 1Pa·s、 羟基量 0.08mmol/ g)60 质量份中， 添加分子链两末端被三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷 ( 粘度 ： 0.1Pa·s)6 质量份、 碳酸锌 34 质量份、 氯铂酸 ( 作为铂元素 )50ppm， 均匀混合调制主剂组 合物。 另外， 添加二月桂酸二正丁基锡 1.2 质量份、 式： Si(OC2H5)4 表示的硅烷化合物的部分 水解缩合物 (Si 数 5)49 质量份、 式： (CH3)2Si(OC2H5)2 表示的硅烷化合物 37.8 质量份以及 式： H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3 表示的硅烷化合物 12 质量份， 在隔绝湿气条件下均匀混合调制 固化剂组合物。
将上述实施例 6 ～ 10 中调制的主剂组合物和固化剂组合物按表 2 所示的配合比 混合， 与实施例 1 时同样地进行固化性、 阻燃性以及粘接性的评价。结果示于表 2。
【表 2】
组成栏的数值的单位为质量份
由表 2 可知， 作为 2 成分型调制的实施例 6 ～ 10 的组合物的固化性、 阻燃性以及 粘接性也优异， 特别是粘接性被大幅改善。
本发明并不限定于以上说明的实施方式以及实施例， 当然也可以在不脱离本发明 主旨的范围中以各种方式实施。
本申请主张 2007 年 12 月 19 日提出的日本专利申请特愿 2007-327487 的优先权。 因此， 主张该优先权的利益。上述日本专利申请的内容全部作为参考文献引入本说明书。
产业实用性
本发明的室温固化性聚有机硅氧烷组合物在不存在湿气的密封条件下稳定， 通过 与空气中的水分接触， 在室温下固化生成橡胶状弹性体。 特别是根据本发明， 可以得到具有 优于现有产品的粘接性的室温固化性聚有机硅氧烷组合物。因此， 本发明的组合物作为电 气·电子机器用弹性粘接剂、 涂覆材料、 灌注材料等有用， 另外， 作为现场形成垫片、 建筑用
密封材料等也有用。13