技术领域
本发明涉及一种二溴菊酸的制备工艺。
背景技术
二溴菊酸(Deltamethric acid)，化学名3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2- 二甲基环丙烷羧酸，是溴氰菊酯的重要中间体。溴氰菊酯目前全球市场需 求量约为500吨左右，并保持一定的增长，中国是全球最重要的溴氰菊酯市 场之一。溴氰菊酯主要中间体二溴菊酸被国外公司所垄断，导致溴氰菊酯价 格一直居高不下，影响了市场的进一步扩展。
菊酸甲酯(DV)又名二氯菊酸甲酯，用于合成氯菊酯、氯氰菊酯、灭蚊 菊酯等。溴氰菊酯是在研究天然除虫菊酯类杀虫剂基础上发展起来的一种 高效、低毒、活性高、光稳定性好的广谱杀虫剂，具有低残留、药效长、 杀虫快的特点，是当代最高效的拟除虫菊酯类杀虫剂，药效比氯菊酯高一 个数量级，全球市场需求量在不断增大，我国是全球最大的溴氰菊酯市场 之一。
近年来不少企业花费重金进口二溴菊酸、菊酸甲酯(DV)，给企业的生 产带来很大压力，成本居高不下，限制了溴氰菊酯的应用和发展。因而， 研究开发二溴菊酸的合成技术，自主生产二溴菊酸产品来代替进口，降低 溴氰菊酯的生产成本已势在必行，符合我国大力发展高效、低毒农药的发 展方向。
二溴菊酸的合成方法有多种，其中分子内环加成法、Martin法、蒈醛酸 法由于生产成本均过高、原料取之困难、反应不稳定等原因，上述工艺缺 乏实用价值。目前，最有代表性的方法是羧酸内酯法和取代法。
例如，酸内酯法制备顺式二溴菊酸的工艺方法是：以3，3-二甲基-2-(1 ′-羟基-2′，2′，2′-三溴乙基)-环丙烷-1-羧酸内酯为原料，在有机溶剂中加 入Zn/醋酸发生消除反应来制取，反应所用的有机溶剂可采用四氢呋喃、 二氧六环或乙二醇二甲醚。但该方法突出的不足是原料取之困难，而且Zn粉、溶剂消耗大，造成污染和浪费，生产成本较高，不利于工业应用。
发明内容
为解决上述技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种二溴菊酸的制 备工艺，以利于降低生产成本，减少环境污染。同时，扩大了溴氰菊酯的 应用和发展。
为实现上述目的，本发明采用的技术解决方案是提供一种二溴菊酸的 制备工艺，该制备工艺包括以下步骤：
步骤一：以菊酸甲酯为原料，对二氯菊酸甲酯进行水解，水解条件为 在碱性条件下，碱用量为1.5∶1mol/mol，反应温度-15℃～-20℃，反应时 间3.5h；
步骤二：对水解产物二氯菊酸进行拆分，采用正己烷做溶剂分离顺、 反式二氯菊酸，通过拆分选取顺式右旋二氯菊酸溶解于有机溶剂中；
步骤三：二溴菊酸与溴化氢在三氯化铝催化下在常温常压下进行合成 反应，得到二溴菊酸及含少量三溴副产品的合成液；
步骤四：将合成液溶解在碱性溶液中，加热脱出溴化氢得到二溴菊酸 粗产品；
步骤五：将二溴菊酸粗品提纯得到含纯98％的产品，即二溴菊酸粗产品 经结晶、离心分离、烘干后即得到二溴菊酸白色固体。
本发明的效果是该二溴菊酸的制备工艺技术生产工艺流程短，该工艺方 法原料易得，收率较高，生产成本低，质量稳定，同时对促进溴氰菊酯的 应用、拓宽其应用领域起到重要作用。
附图说明
图1为合成二溴菊酸的工艺流程图。
具体实施方式
结合附图及实施例对本发明的实现过程加以说明。
本发明的一种二溴菊酸的制备工艺，是以菊酸甲酯(DV)为原料，水 解制得二氯菊酸，通过拆分选取顺式右旋二氯菊酸溶解于有机溶剂中，在 催化条件下与高纯溴化氢气体发生卤素交换反应，得到二溴菊酸及三溴副 产物，再将三溴副产物脱除，在催化剂三氯化铝作用下合成二溴菊酸，得 到二溴菊酸粗品，将二溴菊酸粗品提纯得到含纯98％的产品。
该制备工艺包括以下步骤：
步骤一：以菊酸甲酯(DV)为原料，对二氯菊酸甲酯进行水解，水解 条件为在碱性条件下，碱用量为1.5∶1mol/mol，反应温度-15℃～-20℃， 反应时间3.5h。
步骤二：对水解产物二氯菊酸进行拆分，采用正己烷做溶剂分离顺、 反式二氯菊酸，通过拆分选取顺式右旋二氯菊酸溶解于有机溶剂中。
步骤三：二溴菊酸与溴化氢在三氯化铝催化下在常温常压下进行合成 反应，得到二溴菊酸及含少量三溴副产品的合成液。
步骤四：将合成液溶解在碱性溶液中，加热脱出溴化氢得到二溴菊酸 粗产品。
步骤五：将二溴菊酸粗品提纯得到含纯98％的产品，即二溴菊酸粗产品 经结晶、离心分离、烘干后即得到二溴菊酸白色固体。
所达到的技术指标：
1.感官指标 白色晶体。
2.理化指标
二溴菊酸：≥98％；溶解于大多数有机溶剂，不溶于水，对光稳定；总 收率≥80％。