固态天然气水合物的制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010274032.2

申请日:

2010.09.07

公开号:

CN101955827A

公开日:

2011.01.26

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C10L 3/10申请日:20100907|||公开

IPC分类号:

C10L3/10; C10L7/00

主分类号:

C10L3/10

申请人:

山东三维石化工程股份有限公司

发明人:

刘桂玲

地址:

255434 山东省淄博市临淄区炼厂中路22号

优先权:

专利代理机构:

青岛发思特专利商标代理有限公司 37212

代理人:

傅玉英

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内容摘要

本发明是一种固态天然气水合物的制备方法。属于天然气的加工,特别涉及流体燃料固化制成固态燃料的制备方法。其特征在于首先在压力2~10MPa,温度-15℃~25℃条件下,将天然气中的硫化氢气体转化为固态水合物,实现与天然气的分离而被脱除,然后进入固态天然气水合物制备装置,主要包括如下装置:a.天然气进料缓冲罐2,b.硫化氢水合塔5,c.硫化氢水合物成型罐8,d.天然气水合塔13,e.天然气水合物成型罐16,包括如下操作步骤:①原料天然气静置脱水;②硫化氢水合物合成;③硫化氢水合物成型;④过滤储存;⑤固态天然气水合物的制备;⑥天然气固态水合物成型;⑦过滤储存。提供了一种稳定、连续地生产固态天然气水合物的制备方法。

权利要求书

1: 一种固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于首先在压力 2 ~ 10MPa, 温度- 15℃~ 25℃条件下, 将天然气中的硫化氢气体转化为固态水合物 , 实现与天然气的分离而 被脱除, 然后进入固态天然气水合物制备装置, 主要包括如下装置 : a. 天然气进料缓冲罐 (2) b. 硫化氢水合塔 (5) c. 硫化氢水合物成型罐 (8) d. 天然气水合塔 (13) e. 天然气水合物成型罐 (16) 包括如下操作步骤 : ① . 原料天然气静置脱水 原料天然气经压缩提高压力至 2 ~ 10MPa 经天然气通过系统管线 (1) 进入天然气进料 缓冲罐 (2) , 静置脱除原料天然气携带的水分 ; ② . 硫化氢水合物合成 经步骤①静置脱水后的天然气, 经天然气进入硫化氢水合塔管线 (3) , 以切线进料的方 式由上而下流经多孔螺旋盘管 (6) , 鼓泡进入硫化氢水合塔 (5) , 在水合促进剂存在下, 连 续进行水合反应, 水合反应用水, 通过工艺水进入硫化氢水合塔管线 (4) , 进入硫化氢水合 塔 (5) , 合成的硫化氢水合物浆上浮于液面 ; ③ . 硫化氢水合物成型 步骤②生成的硫化氢水合物浆, 通过硫化氢水合物溢流管 (7) 溢流进入硫化氢水合物 成型罐 (8) , 在硫化氢水合物成型度控制助剂存在下, 生成固态硫化氢水合物副产品, 通过 固态硫化氢水合物出口管线 (9) 排出, 备过滤 ; ④ . 过滤储存 将步骤③成型后的硫化氢水合物过滤, 滤液经循环泵 A(10) 返回硫化氢水合塔 (5) , 继 续参加水合反应, 滤饼送入储存罐内储存 ; ⑤ . 固态天然气水合物的制备 来自硫化氢水合塔 (5) 塔顶, 经脱硫后天然气, 调整压力后, 通过脱硫后出口管线 (11) 进入天然气水合塔 (13) , 由下而上流经多孔螺旋盘管 (14) , 天然气以鼓泡形式与加入了 水合促进剂和乳化剂的低温水充分接触, 控制反应温度在 0 ℃以下, 反应压力在 3.0 ~ 5.0MPa, 反应生成天然气水合物浆, 上浮于液面 ; ⑥ . 天然气固态水合物成型 步骤⑤生成的固态天然气水合物浆, 通过天然气水合物溢流管 (15) , 进入 天然气水合物成型罐 (16) , 在天然气水合物成型度控制助剂存在下, 生成天然气固态 水合物产品, 通过成型后的固态天然气水合物出口管线 (17) 排出, 备过滤 ; ⑦ . 过滤储存 将步骤⑥成型后的天然气水合物过滤, 滤液经循环泵 B(18) 返回天然气水合塔 (13) , 继续参加水合反应, 滤饼送入特制的水合物储罐内微压封装出厂送达用户。
2: 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 b 中所述硫化氢 水合塔 (5) 设有多孔螺旋盘管 (6) , 以便于原料经螺旋盘管鼓泡进料时, 形成螺旋喷射旋转 运动的物料流, 促进反应物料充分接触, 提高硫化氢水合物的合成效率。 2 3. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 d 中所述天然气 水合塔 (13) 设有多孔螺旋盘管 (14) , 以便于原料天然气经螺旋盘管 (14) 鼓泡进料时, 形成 螺旋喷射旋转运动的物料流, 促进反应物料充分接触, 提高天然气水合物的合成效率。 4. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 b 中所述硫化氢 水合塔 (5) , 从溢流管 (7) 的溢流口至塔顶的高度为硫化氢水合塔 (5) 总高度的 5% ~ 10%。 5. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 d 中所述天然气 水合塔 (13) 装有天然气水合塔控温夹层 (23) 。 6. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 d 中所述天然气 水合塔 (13) 内, 设用自动控制与检测系统。 7. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于步骤⑤ . 固态天然气 水合物的制备中, 所述反应压力控制在 3.0 ~ 5.0MPa。 8. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于步骤⑤中所述水合促 进剂是四氢呋喃, 乳化剂是碳五等。 9. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于步骤⑥中所述天然气 水合物成型度控制助剂是乙二醇。
3: 0 ~ 5.0MPa, 反应生成天然气水合物浆, 上浮于液面 ; ⑥ . 天然气固态水合物成型 步骤⑤生成的固态天然气水合物浆, 通过天然气水合物溢流管 (15) , 进入 天然气水合物成型罐 (16) , 在天然气水合物成型度控制助剂存在下, 生成天然气固态 水合物产品, 通过成型后的固态天然气水合物出口管线 (17) 排出, 备过滤 ; ⑦ . 过滤储存 将步骤⑥成型后的天然气水合物过滤, 滤液经循环泵 B(18) 返回天然气水合塔 (13) , 继续参加水合反应, 滤饼送入特制的水合物储罐内微压封装出厂送达用户。 2. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 b 中所述硫化氢 水合塔 (5) 设有多孔螺旋盘管 (6) , 以便于原料经螺旋盘管鼓泡进料时, 形成螺旋喷射旋转 运动的物料流, 促进反应物料充分接触, 提高硫化氢水合物的合成效率。 2 3. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 d 中所述天然气 水合塔 (13) 设有多孔螺旋盘管 (14) , 以便于原料天然气经螺旋盘管 (14) 鼓泡进料时, 形成 螺旋喷射旋转运动的物料流, 促进反应物料充分接触, 提高天然气水合物的合成效率。
4: 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 b 中所述硫化氢 水合塔 (5) , 从溢流管 (7) 的溢流口至塔顶的高度为硫化氢水合塔 (5) 总高度的 5% ~ 10%。 5. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 d 中所述天然气 水合塔 (13) 装有天然气水合塔控温夹层 (23) 。 6. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 d 中所述天然气 水合塔 (13) 内, 设用自动控制与检测系统。 7. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于步骤⑤ . 固态天然气 水合物的制备中, 所述反应压力控制在 3.0 ~ 5.0MPa。 8. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于步骤⑤中所述水合促 进剂是四氢呋喃, 乳化剂是碳五等。 9. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于步骤⑥中所述天然气 水合物成型度控制助剂是乙二醇。
5: 0MPa, 反应生成天然气水合物浆, 上浮于液面 ; ⑥ . 天然气固态水合物成型 步骤⑤生成的固态天然气水合物浆, 通过天然气水合物溢流管 (15) , 进入 天然气水合物成型罐 (16) , 在天然气水合物成型度控制助剂存在下, 生成天然气固态 水合物产品, 通过成型后的固态天然气水合物出口管线 (17) 排出, 备过滤 ; ⑦ . 过滤储存 将步骤⑥成型后的天然气水合物过滤, 滤液经循环泵 B(18) 返回天然气水合塔 (13) , 继续参加水合反应, 滤饼送入特制的水合物储罐内微压封装出厂送达用户。 2. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 b 中所述硫化氢 水合塔 (5) 设有多孔螺旋盘管 (6) , 以便于原料经螺旋盘管鼓泡进料时, 形成螺旋喷射旋转 运动的物料流, 促进反应物料充分接触, 提高硫化氢水合物的合成效率。 2 3. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 d 中所述天然气 水合塔 (13) 设有多孔螺旋盘管 (14) , 以便于原料天然气经螺旋盘管 (14) 鼓泡进料时, 形成 螺旋喷射旋转运动的物料流, 促进反应物料充分接触, 提高天然气水合物的合成效率。 4. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 b 中所述硫化氢 水合塔 (5) , 从溢流管 (7) 的溢流口至塔顶的高度为硫化氢水合塔 (5) 总高度的 5% ~ 10%。 5. 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 d 中所述天然气 水合塔 (13) 装有天然气水合塔控温夹层 (23) 。
6: 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 d 中所述天然气 水合塔 (13) 内, 设用自动控制与检测系统。
7: 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于步骤⑤ . 固态天然气 水合物的制备中, 所述反应压力控制在 3.0 ~ 5.0MPa。
8: 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于步骤⑤中所述水合促 进剂是四氢呋喃, 乳化剂是碳五等。
9: 根据权利要求 1 的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于步骤⑥中所述天然气 水合物成型度控制助剂是乙二醇。

说明书


固态天然气水合物的制备方法

    【技术领域】
     本发明是一种固态天然气水合物的制备方法。属于天然气的加工, 特别涉及流体 燃料固化制成固态燃料的制备方法。 背景技术天然气蕴藏在地下深度约 3000 ~ 4000 米的多孔隙岩层中, 主要成分为甲烷, 比重 0.65, 比空气轻, 具有无色、 无味、 无毒之特性, 主要用于发电、 化工、 氮肥工业、 城市燃 气及车用压缩天然气, 然而由于天然气比重轻, 且具有易燃易爆的特性, 运输主要采用管道 输送、 压缩天然气、 液化天然气的方式, 投资大, 应用范围受到限制。
     近年来, 随着低碳经济的发展, 用碳当量只有石油碳当量二分之一的天然气代替 石油产品及其它高碳当量燃料, 对保护人类赖以生存的环境, 发展社会经济有十分重要的 意义。
     天然气的主要成份是甲烷, 属于小分子化合物, 在一定条件下, 易于与水结合生成 笼形水合物, 并进一步结晶成为固态水合物 (可燃冰) , 甲烷与水的结合需要在一定的温度 压力条件下进行, 但其生成条件并不苛刻, 水合生成的可燃冰性能稳定, 不易燃烧爆炸, 便 于储存运输, 且极方便重新汽化为气体。 如果天然气能够转化为可燃冰, 其应用领域将会得 到很大的扩展, 如用作汽车能源、 家用燃料 (可集中汽化) 、 工业用燃料、 边远地区燃料供应 等。
     目前天然气生产可燃冰的发明已有很多, 但要真正实现工业化, 现有技术中还存 在如下问题, 有待解决 : 1. 天然气未经脱除的硫化氢, 对固态天然气水合物制备管道及设备腐蚀严重, 难以维 持稳定、 连续生产。
     2. 固态天然气水合物生产过程中, 易于堵塞管道或设备。
     3. 制备的固态天然气水合物产品杂质含量高、 质量欠佳, 污染环境, 应用范围受 限。
     发明内容
     本发明的目的在于避免上述现有技术中的不足之处, 而提供一种稳定、 连续地生 产固态天然气水合物的制备方法。避免固态天然气水合物生产管道、 设备腐蚀、 堵塞。提高 了固态天然气水合物产品的质量, 扩大了其应用范围, 有益于环境保护。
     本发明的目的可以通过如下措施来达到 : 本发明的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于首先在压力 2 ~ 10MPa, 温度- 15℃~ 25℃条件下, 将天然气中的硫化氢气体转化为固态水合物 , 实现与天然气的分离而 被脱除, 然后进入固态天然气水合物制备装置, 主要包括如下装置 : a. 天然气进料缓冲罐 2 b. 硫化氢水合塔 5c. 硫化氢水合物成型罐 8 d. 天然气水合塔 13 e. 天然气水合物成型罐 16 包括如下操作步骤 : ① . 原料天然气静置脱水 原料天然气经压缩提高压力至 2 ~ 10MPa 经天然气通过系统管线 1 进入天然气进料缓 冲罐 2, 静置脱除原料天然气携带的水分 ; ② . 硫化氢水合物合成 经步骤①静置脱水后的天然气, 经天然气进入硫化氢水合塔管线 3, 以切线进料的方式 由上而下流经多孔螺旋盘管 6, 鼓泡进入硫化氢水合塔 5, 在水合促进剂存在下, 连续进行 水合反应, 水合反应用水, 通过工艺水进入硫化氢水合塔管线 4, 进入硫化氢水合塔 5, 合成 的硫化氢水合物浆上浮于液面 ; ③ . 硫化氢水合物成型 步骤②生成的硫化氢水合物浆, 通过硫化氢水合物溢流管 7 溢流进入硫化氢水合物成 型罐 8, 在硫化氢水合物成型度控制助剂存在下, 生成固态硫化氢水合物副产品, 通过固态 硫化氢水合物出口管线 9 排出, 备过滤 ; ④ . 过滤储存 将步骤③成型后的硫化氢水合物过滤, 滤液经循环泵 A 10 返回硫化氢水合塔 5, 继续 参加水合反应, 滤饼送入储存罐内储存 ; ⑤ . 固态天然气水合物的制备 来自硫化氢水合塔 5 塔顶, 经脱硫后天然气, 调整压力后, 通过脱硫后出口管线 11 进入 天然气水合塔 13, 由下而上流经多孔螺旋盘管 14, 天然气以鼓泡形式与加入了水合促进剂 和乳化剂的低温水充分接触, 控制反应温度在 0℃以下, 反应压力在 3.0 ~ 5.0MPa, 反应生 成天然气水合物浆, 上浮于液面 ; ⑥ . 天然气固态水合物成型 步骤⑤生成的固态天然气水合物浆, 通过天然气水合物溢流管 15, 进入 天然气水合物成型罐 16, 在天然气水合物成型度控制助剂存在下, 生成天然气固态水 合物产品, 通过成型后的固态天然气水合物出口管线 17 排出, 备过滤 ; ⑦ . 过滤储存 将步骤⑥成型后的天然气水合物过滤, 滤液经循环泵 B 18 返回天然气水合塔 13, 继续 参加水合反应, 滤饼送入特制的水合物储罐内微压封装出厂送达用户。
     天然气中的硫主要以硫化氢的形式存在, 硫化氢的酸性, 使得天然气的输送及应 用设备遭受腐蚀损害, 硫化氢的毒性对环境和人类健康构成威胁。发明人在本发明的固态 天然气水合物的制备方法中, 设计增添了从天然气中脱除硫化氢的工艺步骤, 无论对提高 固态天然气产品的品质和优化天然气固态水合物的制备工艺以及在固态天然气产品的储 运安全方面都发挥了重要作用。
     天然气固态水合物生产过程涉及气、 液、 固三种相态的物料环境, 特别是在有水合 物生成的情况下, 物料的流动性能受到固体水合物的影响, 一旦控制不到位, 易产生固化物 堵塞管道或设备进出口的现象, 本发明对天然气固态水合物制备的设备和工艺条件进行了严谨的设计和验证, 从而完成了本发明。
     本发明的目的还可以通过如下措施来达到 : 本发明的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 b 中所述硫化氢水合塔 5 设 有多孔螺旋盘管 6, 以便于原料经螺旋盘管鼓泡进料时, 形成螺旋喷射旋转运动的物料流, 促进反应物料充分接触, 提高硫化氢水合物的合成效率。
     本发明的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 d 中所述天然气水合塔 13 设有多孔螺旋盘管 14, 以便于原料天然气经螺旋盘管 14 鼓泡进料时, 形成螺旋喷射旋转 运动的物料流, 促进反应物料充分接触, 提高天然气水合物的合成效率。
     本发明的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 b 中所述硫化氢水合塔 5, 从溢流管 7 的溢流口至塔顶的高度为硫化氢水合塔 5 总高度的 5% ~ 10%。
     本发明的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 d 中所述天然气水合塔 13 装有天然气水合塔控温夹层 23。以便于实施对天然气水合反应的温度控制。
     本发明的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于装置 d 中所述天然气水合塔 13 内, 设用自动控制与检测系统。以便于适时检测与有效控制。
     本发明的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于步骤⑤ . 固态天然气水合物 的制备中, 所述反应压力控制在 3.0 ~ 5.0MPa。是发明人公开的优选的技术方案。 本发明的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于步骤⑤中所述水合促进剂是 四氢呋喃, 乳化剂是碳五。
     本发明的固态天然气水合物的制备方法, 其特征在于步骤⑥中所述天然气水合物 成型度控制助剂是乙二醇。
     本发明的固态天然气水合物的制备方法, 相比现有技术有如下积极效果 : 1. 提供了一种稳定、 连续地生产固态天然气水合物的制备方法。
     2. 避免固态天然气水合物生产管道、 设备腐蚀、 堵塞。
     3. 提高了固态天然气水合物产品的质量, 扩大了其应用范围, 有益于环境保护。
     附图说明
     图 1 是本发明的固态天然气水合物的制备方法采用的设备及工艺流程示意图, 图中 1 -天然气进入系统管线 2 -天然气进料缓冲罐 3 -天然气进入硫化氢水合塔管线 4 -工艺水进入硫化氢水合塔管线 5 -硫化氢水合塔 6 -多孔螺旋盘管 7 -硫化氢水合物溢流管 8 -硫化氢水合物成型罐 9 -成型后的固体硫化氢水合物出口管线 10 -循环泵 A 11 -脱硫后天然气出口管线12 -气相联通管线。
     13 -天然气水合塔 14 -多孔螺旋盘管 15 -天然气水合物溢流管 16 -天然气水合物成型罐 17 -成型后的固态天然气水合物出口管线 18 -循环泵 B 19 -排空管线 20 -气相联通管线 21 -水合促进剂加入管线 22 -乳化剂加入管线 23 -天然气水合塔控温夹层。 具体实施方式
     本发明下面将结合实施例作进一步详述 : 实施例 1 固态天然气水合物的制备方法 本发明的固态天然气水合物的制备方法, 首先在压力 10MPa, 温度 10℃条件下, 将天然 气中的硫化氢气体转化为固态水合物 , 实现与天然气的分离而被脱除, 然后进入固态天然 气水合物制备装置, 主要包括如下装置 : a. 天然气进料缓冲罐 2 b. 硫化氢水合塔 5 c. 硫化氢水合物成型罐 8 d. 天然气水合塔 13 e. 天然气水合物成型罐 16 包括如下操作步骤 : ① . 原料天然气静置脱水 原料天然气经压缩提高压力至 10MPa 经天然气通过系统管线 1 进入天然气进料缓冲罐 2, 静置脱除原料天然气携带的水分 ; ② . 硫化氢水合物合成 经步骤①静置脱水后的天然气, 经天然气进入硫化氢水合塔管线 3, 以切线进料的方式 由上而下流经多孔螺旋盘管 6, 鼓泡进入硫化氢水合塔 5, 在水合促进剂十二烷基苯磺酸钠 存在下, 连续进行水合反应, 水合反应用水, 通过工艺水进入硫化氢水合塔管线 4, 进入硫化 氢水合塔 5, 合成的硫化氢水合物浆上浮于液面 ; ③ . 硫化氢水合物成型 步骤②生成的硫化氢水合物浆, 通过硫化氢水合物溢流管 7 溢流进入硫化氢水合物成 型罐 8, 在硫化氢水合物成型度控制助剂乙二醇存在下, 生成固态硫化氢水合物副产品, 通 过固态硫化氢水合物出口管线 9 排出, 备过滤 ; ④ . 过滤储存 将步骤③成型后的硫化氢水合物过滤, 滤液经循环泵 A 10 返回硫化氢水合塔 5, 继续参加水合反应, 滤饼送入储存罐内储存 ; ⑤ . 固态天然气水合物的制备 来自硫化氢水合塔 5 塔顶, 经脱硫后天然气, 调整压力后, 通过脱硫后出口管线 11 进入 天然气水合塔 13, 由下而上流经多孔螺旋盘管 14, 天然气以鼓泡形式与加入了水合促进剂 四氢呋喃和乳化剂碳五的低温水充分接触, 控制反应温度在- 5℃以下, 反应压力在 3.0 ~ 5.0MPa, 反应生成天然气水合物浆, 上浮于液面 ; ⑥ . 天然气固态水合物成型 步骤⑤生成的固态天然气水合物浆, 通过天然气水合物溢流管 15, 进入 天然气水合物成型罐 16, 在天然气水合物成型度控制助剂乙二醇存在下, 生成天然气 固态水合物产品, 通过成型后的固态天然气水合物出口管线 17 排出, 备过滤 ; ⑦ . 过滤储存 将步骤⑥成型后的天然气水合物过滤, 滤液经循环泵 B 18 返回天然气水合塔 13, 继续 参加水合反应, 滤饼送入特制的水合物储罐内微压封装出厂送达用户。

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资源描述

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1、10申请公布号CN101955827A43申请公布日20110126CN101955827ACN101955827A21申请号201010274032222申请日20100907C10L3/10200601C10L7/0020060171申请人山东三维石化工程股份有限公司地址255434山东省淄博市临淄区炼厂中路22号72发明人刘桂玲74专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司37212代理人傅玉英54发明名称固态天然气水合物的制备方法57摘要本发明是一种固态天然气水合物的制备方法。属于天然气的加工,特别涉及流体燃料固化制成固态燃料的制备方法。其特征在于首先在压力210MPA,温度1525条。

2、件下,将天然气中的硫化氢气体转化为固态水合物,实现与天然气的分离而被脱除,然后进入固态天然气水合物制备装置,主要包括如下装置A天然气进料缓冲罐2,B硫化氢水合塔5,C硫化氢水合物成型罐8,D天然气水合塔13,E天然气水合物成型罐16,包括如下操作步骤原料天然气静置脱水;硫化氢水合物合成;硫化氢水合物成型;过滤储存;固态天然气水合物的制备;天然气固态水合物成型;过滤储存。提供了一种稳定、连续地生产固态天然气水合物的制备方法。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书5页附图1页CN101955827A1/2页21一种固态天然气水合物的制备方法,其特征在于首。

3、先在压力210MPA,温度1525条件下,将天然气中的硫化氢气体转化为固态水合物,实现与天然气的分离而被脱除,然后进入固态天然气水合物制备装置,主要包括如下装置A天然气进料缓冲罐(2)B硫化氢水合塔(5)C硫化氢水合物成型罐(8)D天然气水合塔(13)E天然气水合物成型罐(16)包括如下操作步骤原料天然气静置脱水原料天然气经压缩提高压力至210MPA经天然气通过系统管线(1)进入天然气进料缓冲罐(2),静置脱除原料天然气携带的水分;硫化氢水合物合成经步骤静置脱水后的天然气,经天然气进入硫化氢水合塔管线(3),以切线进料的方式由上而下流经多孔螺旋盘管(6),鼓泡进入硫化氢水合塔(5),在水合促进。

4、剂存在下,连续进行水合反应,水合反应用水,通过工艺水进入硫化氢水合塔管线(4),进入硫化氢水合塔(5),合成的硫化氢水合物浆上浮于液面;硫化氢水合物成型步骤生成的硫化氢水合物浆,通过硫化氢水合物溢流管(7)溢流进入硫化氢水合物成型罐(8),在硫化氢水合物成型度控制助剂存在下,生成固态硫化氢水合物副产品,通过固态硫化氢水合物出口管线(9)排出,备过滤;过滤储存将步骤成型后的硫化氢水合物过滤,滤液经循环泵A(10)返回硫化氢水合塔(5),继续参加水合反应,滤饼送入储存罐内储存;固态天然气水合物的制备来自硫化氢水合塔(5)塔顶,经脱硫后天然气,调整压力后,通过脱硫后出口管线(11)进入天然气水合塔(。

5、13),由下而上流经多孔螺旋盘管(14),天然气以鼓泡形式与加入了水合促进剂和乳化剂的低温水充分接触,控制反应温度在0以下,反应压力在3050MPA,反应生成天然气水合物浆,上浮于液面;天然气固态水合物成型步骤生成的固态天然气水合物浆,通过天然气水合物溢流管(15),进入天然气水合物成型罐(16),在天然气水合物成型度控制助剂存在下,生成天然气固态水合物产品,通过成型后的固态天然气水合物出口管线(17)排出,备过滤;过滤储存将步骤成型后的天然气水合物过滤,滤液经循环泵B(18)返回天然气水合塔(13),继续参加水合反应,滤饼送入特制的水合物储罐内微压封装出厂送达用户。2根据权利要求1的固态天然。

6、气水合物的制备方法,其特征在于装置B中所述硫化氢水合塔(5)设有多孔螺旋盘管(6),以便于原料经螺旋盘管鼓泡进料时,形成螺旋喷射旋转运动的物料流,促进反应物料充分接触,提高硫化氢水合物的合成效率。权利要求书CN101955827A2/2页33根据权利要求1的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于装置D中所述天然气水合塔(13)设有多孔螺旋盘管(14),以便于原料天然气经螺旋盘管(14)鼓泡进料时,形成螺旋喷射旋转运动的物料流,促进反应物料充分接触,提高天然气水合物的合成效率。4根据权利要求1的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于装置B中所述硫化氢水合塔(5),从溢流管(7)的溢流口至塔顶的高。

7、度为硫化氢水合塔(5)总高度的510。5根据权利要求1的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于装置D中所述天然气水合塔(13)装有天然气水合塔控温夹层(23)。6根据权利要求1的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于装置D中所述天然气水合塔(13)内,设用自动控制与检测系统。7根据权利要求1的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于步骤固态天然气水合物的制备中,所述反应压力控制在3050MPA。8根据权利要求1的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于步骤中所述水合促进剂是四氢呋喃,乳化剂是碳五等。9根据权利要求1的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于步骤中所述天然气水合物成型度控制助剂是乙二醇。

8、。权利要求书CN101955827A1/5页4固态天然气水合物的制备方法技术领域0001本发明是一种固态天然气水合物的制备方法。属于天然气的加工,特别涉及流体燃料固化制成固态燃料的制备方法。背景技术0002天然气蕴藏在地下深度约30004000米的多孔隙岩层中,主要成分为甲烷,比重065,比空气轻,具有无色、无味、无毒之特性,主要用于发电、化工、氮肥工业、城市燃气及车用压缩天然气,然而由于天然气比重轻,且具有易燃易爆的特性,运输主要采用管道输送、压缩天然气、液化天然气的方式,投资大,应用范围受到限制。0003近年来,随着低碳经济的发展,用碳当量只有石油碳当量二分之一的天然气代替石油产品及其它高。

9、碳当量燃料,对保护人类赖以生存的环境,发展社会经济有十分重要的意义。0004天然气的主要成份是甲烷,属于小分子化合物,在一定条件下,易于与水结合生成笼形水合物,并进一步结晶成为固态水合物(可燃冰),甲烷与水的结合需要在一定的温度压力条件下进行,但其生成条件并不苛刻,水合生成的可燃冰性能稳定,不易燃烧爆炸,便于储存运输,且极方便重新汽化为气体。如果天然气能够转化为可燃冰,其应用领域将会得到很大的扩展,如用作汽车能源、家用燃料(可集中汽化)、工业用燃料、边远地区燃料供应等。0005目前天然气生产可燃冰的发明已有很多,但要真正实现工业化,现有技术中还存在如下问题,有待解决1天然气未经脱除的硫化氢,对。

10、固态天然气水合物制备管道及设备腐蚀严重,难以维持稳定、连续生产。00062固态天然气水合物生产过程中,易于堵塞管道或设备。00073制备的固态天然气水合物产品杂质含量高、质量欠佳,污染环境,应用范围受限。发明内容0008本发明的目的在于避免上述现有技术中的不足之处,而提供一种稳定、连续地生产固态天然气水合物的制备方法。避免固态天然气水合物生产管道、设备腐蚀、堵塞。提高了固态天然气水合物产品的质量,扩大了其应用范围,有益于环境保护。0009本发明的目的可以通过如下措施来达到本发明的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于首先在压力210MPA,温度1525条件下,将天然气中的硫化氢气体转化为固态水。

11、合物,实现与天然气的分离而被脱除,然后进入固态天然气水合物制备装置,主要包括如下装置A天然气进料缓冲罐2B硫化氢水合塔5说明书CN101955827A2/5页5C硫化氢水合物成型罐8D天然气水合塔13E天然气水合物成型罐16包括如下操作步骤原料天然气静置脱水原料天然气经压缩提高压力至210MPA经天然气通过系统管线1进入天然气进料缓冲罐2,静置脱除原料天然气携带的水分;硫化氢水合物合成经步骤静置脱水后的天然气,经天然气进入硫化氢水合塔管线3,以切线进料的方式由上而下流经多孔螺旋盘管6,鼓泡进入硫化氢水合塔5,在水合促进剂存在下,连续进行水合反应,水合反应用水,通过工艺水进入硫化氢水合塔管线4,。

12、进入硫化氢水合塔5,合成的硫化氢水合物浆上浮于液面;硫化氢水合物成型步骤生成的硫化氢水合物浆,通过硫化氢水合物溢流管7溢流进入硫化氢水合物成型罐8,在硫化氢水合物成型度控制助剂存在下,生成固态硫化氢水合物副产品,通过固态硫化氢水合物出口管线9排出,备过滤;过滤储存将步骤成型后的硫化氢水合物过滤,滤液经循环泵A10返回硫化氢水合塔5,继续参加水合反应,滤饼送入储存罐内储存;固态天然气水合物的制备来自硫化氢水合塔5塔顶,经脱硫后天然气,调整压力后,通过脱硫后出口管线11进入天然气水合塔13,由下而上流经多孔螺旋盘管14,天然气以鼓泡形式与加入了水合促进剂和乳化剂的低温水充分接触,控制反应温度在0以。

13、下,反应压力在3050MPA,反应生成天然气水合物浆,上浮于液面;天然气固态水合物成型步骤生成的固态天然气水合物浆,通过天然气水合物溢流管15,进入天然气水合物成型罐16,在天然气水合物成型度控制助剂存在下,生成天然气固态水合物产品,通过成型后的固态天然气水合物出口管线17排出,备过滤;过滤储存将步骤成型后的天然气水合物过滤,滤液经循环泵B18返回天然气水合塔13,继续参加水合反应,滤饼送入特制的水合物储罐内微压封装出厂送达用户。0010天然气中的硫主要以硫化氢的形式存在,硫化氢的酸性,使得天然气的输送及应用设备遭受腐蚀损害,硫化氢的毒性对环境和人类健康构成威胁。发明人在本发明的固态天然气水合。

14、物的制备方法中,设计增添了从天然气中脱除硫化氢的工艺步骤,无论对提高固态天然气产品的品质和优化天然气固态水合物的制备工艺以及在固态天然气产品的储运安全方面都发挥了重要作用。0011天然气固态水合物生产过程涉及气、液、固三种相态的物料环境,特别是在有水合物生成的情况下,物料的流动性能受到固体水合物的影响,一旦控制不到位,易产生固化物堵塞管道或设备进出口的现象,本发明对天然气固态水合物制备的设备和工艺条件进行了说明书CN101955827A3/5页6严谨的设计和验证,从而完成了本发明。0012本发明的目的还可以通过如下措施来达到本发明的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于装置B中所述硫化氢水合塔。

15、5设有多孔螺旋盘管6,以便于原料经螺旋盘管鼓泡进料时,形成螺旋喷射旋转运动的物料流,促进反应物料充分接触,提高硫化氢水合物的合成效率。0013本发明的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于装置D中所述天然气水合塔13设有多孔螺旋盘管14,以便于原料天然气经螺旋盘管14鼓泡进料时,形成螺旋喷射旋转运动的物料流,促进反应物料充分接触,提高天然气水合物的合成效率。0014本发明的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于装置B中所述硫化氢水合塔5,从溢流管7的溢流口至塔顶的高度为硫化氢水合塔5总高度的510。0015本发明的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于装置D中所述天然气水合塔13装有天然气水合。

16、塔控温夹层23。以便于实施对天然气水合反应的温度控制。0016本发明的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于装置D中所述天然气水合塔13内,设用自动控制与检测系统。以便于适时检测与有效控制。0017本发明的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于步骤固态天然气水合物的制备中,所述反应压力控制在3050MPA。是发明人公开的优选的技术方案。0018本发明的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于步骤中所述水合促进剂是四氢呋喃,乳化剂是碳五。0019本发明的固态天然气水合物的制备方法,其特征在于步骤中所述天然气水合物成型度控制助剂是乙二醇。0020本发明的固态天然气水合物的制备方法,相比现有技术有如下。

17、积极效果1提供了一种稳定、连续地生产固态天然气水合物的制备方法。00212避免固态天然气水合物生产管道、设备腐蚀、堵塞。00223提高了固态天然气水合物产品的质量,扩大了其应用范围,有益于环境保护。附图说明0023图1是本发明的固态天然气水合物的制备方法采用的设备及工艺流程示意图,图中1天然气进入系统管线2天然气进料缓冲罐3天然气进入硫化氢水合塔管线4工艺水进入硫化氢水合塔管线5硫化氢水合塔6多孔螺旋盘管7硫化氢水合物溢流管8硫化氢水合物成型罐9成型后的固体硫化氢水合物出口管线10循环泵A11脱硫后天然气出口管线说明书CN101955827A4/5页712气相联通管线。002413天然气水合塔。

18、14多孔螺旋盘管15天然气水合物溢流管16天然气水合物成型罐17成型后的固态天然气水合物出口管线18循环泵B19排空管线20气相联通管线21水合促进剂加入管线22乳化剂加入管线23天然气水合塔控温夹层。具体实施方式0025本发明下面将结合实施例作进一步详述实施例1固态天然气水合物的制备方法本发明的固态天然气水合物的制备方法,首先在压力10MPA,温度10条件下,将天然气中的硫化氢气体转化为固态水合物,实现与天然气的分离而被脱除,然后进入固态天然气水合物制备装置,主要包括如下装置A天然气进料缓冲罐2B硫化氢水合塔5C硫化氢水合物成型罐8D天然气水合塔13E天然气水合物成型罐16包括如下操作步骤原。

19、料天然气静置脱水原料天然气经压缩提高压力至10MPA经天然气通过系统管线1进入天然气进料缓冲罐2,静置脱除原料天然气携带的水分;硫化氢水合物合成经步骤静置脱水后的天然气,经天然气进入硫化氢水合塔管线3,以切线进料的方式由上而下流经多孔螺旋盘管6,鼓泡进入硫化氢水合塔5,在水合促进剂十二烷基苯磺酸钠存在下,连续进行水合反应,水合反应用水,通过工艺水进入硫化氢水合塔管线4,进入硫化氢水合塔5,合成的硫化氢水合物浆上浮于液面;硫化氢水合物成型步骤生成的硫化氢水合物浆,通过硫化氢水合物溢流管7溢流进入硫化氢水合物成型罐8,在硫化氢水合物成型度控制助剂乙二醇存在下,生成固态硫化氢水合物副产品,通过固态硫。

20、化氢水合物出口管线9排出,备过滤;过滤储存将步骤成型后的硫化氢水合物过滤,滤液经循环泵A10返回硫化氢水合塔5,继续说明书CN101955827A5/5页8参加水合反应,滤饼送入储存罐内储存;固态天然气水合物的制备来自硫化氢水合塔5塔顶,经脱硫后天然气,调整压力后,通过脱硫后出口管线11进入天然气水合塔13,由下而上流经多孔螺旋盘管14,天然气以鼓泡形式与加入了水合促进剂四氢呋喃和乳化剂碳五的低温水充分接触,控制反应温度在5以下,反应压力在3050MPA,反应生成天然气水合物浆,上浮于液面;天然气固态水合物成型步骤生成的固态天然气水合物浆,通过天然气水合物溢流管15,进入天然气水合物成型罐16,在天然气水合物成型度控制助剂乙二醇存在下,生成天然气固态水合物产品,通过成型后的固态天然气水合物出口管线17排出,备过滤;过滤储存将步骤成型后的天然气水合物过滤,滤液经循环泵B18返回天然气水合塔13,继续参加水合反应,滤饼送入特制的水合物储罐内微压封装出厂送达用户。说明书CN101955827A1/1页9图1说明书附图。

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