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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711327223.9 (22)申请日 2017.12.13 (71)申请人 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 地址 453700 河南省新乡市新乡县大召营 镇 （新获路北） (72)发明人 王世俊徐坤常鹏乔庆文 (74)专利代理机构 北京汇信合知识产权代理有 限公司 11335 代理人 戴凤仪 (51)Int.Cl. C07C 67/03(2006.01) C07C 69/732(2006.01) C10M 129/76(2006.01) C10N 30/10(2006.01。
2、) (54)发明名称 酚酯型抗氧剂的制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种酚酯型抗氧剂的制备方 法， 包括： 以醋酸锌为催化剂， 将异辛醇和所需量 的3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯加入烧瓶 中进行酯化反应； 酯化反应完成后利用减压蒸馏 除去未反应的异辛醇； 向反应产物中添加氢氧化 钠水溶液并搅拌； 对反应产物进行脱水并过滤， 制得-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛 醇酯。 通过本发明的技术方案， 制成的-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯产品纯度 高、 产率高、 外观透明， 且工艺简单， 同时基本无 废水产生， 有利于保护环境。 权利要求书1页 说明书4页 附。
3、图1页 CN 107954863 A 2018.04.24 CN 107954863 A 1.一种酚酯型抗氧剂的制备方法， 用于制备 -(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛 醇酯， 其特征在于， 包括： 以醋酸锌为催化剂， 将异辛醇和所需量的3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯加入烧 瓶中进行酯化反应， 其中3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯与异辛醇之间的摩尔比为1: 1.2-1:1.6， 醋酸锌的质量为3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯质量的0.4-0.6； 酯化反应完成后利用减压蒸馏除去未反应的异辛醇； 向反应产物中添加氢氧化钠水溶液并搅拌， 其中， 醋酸锌和氢氧化钠之间的。
4、摩尔比为 1:1-1:2， 氢氧化钠水溶液的质量浓度为1-5； 对反应产物进行脱水并过滤， 制得 -(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯。 2.根据权利要求1所述的酚酯型抗氧剂的制备方法， 其特征在于， 所述烧瓶为四口烧 瓶， 所述烧瓶上配置机械搅拌装置、 温度计、 蒸馏冷凝管和氮气装置。 3.根据权利要求1所述的酚酯型抗氧剂的制备方法， 其特征在于， 所述酯化反应的反应 温度为170-180， 反应时间为6-12小时。 4.根据权利要求1所述的酚酯型抗氧剂的制备方法， 其特征在于， 所述减压蒸馏过程的 蒸馏温度为180-200， 真空度为-0.07-0.1MPa。 5.根据权利要求。
5、1所述的酚酯型抗氧剂的制备方法， 其特征在于， 所述向反应产物中添 加氢氧化钠水溶液并搅拌具体包括： 在反应产物温度为70-90下加入氢氧化钠水溶液， 并搅拌10-30分钟。 权利要求书 1/1 页 2 CN 107954863 A 2 酚酯型抗氧剂的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及抗氧化技术领域， 尤其涉及一种酚酯型抗氧剂的制备方法。 背景技术 0002 -(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯是一种常用的酚酯型抗氧剂。 其性 能优越， 具有热安定性好、 在高温条件下抗氧化性能突出、 油溶性好、 与其他添加剂的配伍 性好且无灰等特点， 可广泛用于各种高档内燃机润滑油、 导热油。
6、、 高温链条油、 液压油、 齿轮 油、 汽轮机油等工业润滑油及各种润滑脂和燃料油中。 0003 目前已有多种 -(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯的制备方法。 例如： 美 国专利US5892097， 以有机锡为催化剂， 3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯和异辛醇进行 酯交换反应， 反应易于进行， 但是锡催化剂不易去除， 残留在产品中会导致产品外观浑浊， 且锡类催化剂对环境有不利影响。 0004 US5481023提供了一种以异丙醇铝为催化剂， 3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯 和异辛醇进行酯交换反应得到 -(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯的制备方法， 该方法。
7、虽然采用非锡类催化剂， 但在后处理过程中需要酸洗、 水洗， 产生大量废水， 不利于 保护环境。 0005 US4716244以醋酸锌为催化剂， 在减压条件下， 3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲 酯和异辛醇进行酯交换反应， 反应温度控制在140-190， 但该方法因未采取任何方法破坏 催化剂， 致使产品外观浑浊， 长期放置后， 有沉淀产生。 发明内容 0006 针对上述问题中的至少之一， 本发明提供了一种酚酯型抗氧剂的制备方法， 制成 的 -(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯产品纯度高、 产率高、 外观透明， 且工艺简 单， 同时基本无废水产生， 有利于保护环境。 0007 为实。
8、现上述目的， 本发明提供了一种酚酯型抗氧剂的制备方法， 用于制备 -(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯， 包括： 以醋酸锌为催化剂， 将异辛醇和所需量的3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯加入烧瓶中进行酯化反应， 其中3,5-二叔丁基-4-羟基苯基 丙酸甲酯与异辛醇之间的摩尔比为1:1.2-1:1.6， 醋酸锌的质量为3,5-二叔丁基-4-羟基苯 基丙酸甲酯质量的0.4-0.6； 酯化反应完成后利用减压蒸馏除去未反应的异辛醇； 向反 应产物中添加氢氧化钠水溶液并搅拌， 其中， 醋酸锌和氢氧化钠之间的摩尔比为1:1-1:2， 氢氧化钠水溶液的质量浓度为1-5； 对反应产物进行脱。
9、水并过滤， 制得 -(3,5-二叔丁 基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯。 0008 在上述技术方案中， 优选地， 所述烧瓶为四口烧瓶， 所述烧瓶上配置机械搅拌装 置、 温度计、 蒸馏冷凝管和氮气装置。 0009 在上述技术方案中， 优选地， 所述酯化反应的反应温度为170-180， 反应时间 为6-12小时。 说明书 1/4 页 3 CN 107954863 A 3 0010 在上述技术方案中， 优选地， 所述减压蒸馏过程的蒸馏温度为180-200， 真空 度为-0.07-0.1MPa。 0011 在上述技术方案中， 优选地， 所述向反应产物中添加氢氧化钠水溶液并搅拌具体 包括： 在反应产物温度。
10、为70-90下加入氢氧化钠水溶液， 并搅拌10-30分钟。 0012 与现有技术相比， 本发明的有益效果为： 通过本发明提供的一种酚酯型抗氧剂的 制备方法， 制成的 -(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯产品纯度高、 产率高、 外观 透明， 且工艺简单， 同时基本无废水产生， 有利于保护环境。 附图说明 0013 图1为本发明一种实施例公开的酚酯型抗氧剂的制备方法的流程示意图。 具体实施方式 0014 为使本发明实施例的目的、 技术方案和优点更加清楚， 下面将结合本发明实施例 中的附图， 对本发明实施例中的技术方案进行清楚、 完整地描述， 显然， 所描述的实施例是 本发明的一部分实施。
11、例， 而不是全部的实施例。 基于本发明中的实施例， 本领域普通技术人 员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例， 都属于本发明保护的范围。 0015 下面结合附图对本发明做进一步的详细描述： 0016 如图1所示， 根据本发明提供的一种酚酯型抗氧剂的制备方法， 用于制备 -(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯， 包括： 以醋酸锌为催化剂， 将异辛醇和所需量的3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯加入烧瓶中进行酯化反应， 其中3,5-二叔丁基-4-羟基苯基 丙酸甲酯与异辛醇之间的摩尔比为1:1.2-1:1.6， 醋酸锌的质量为3,5-二叔丁基-4-羟基苯 基丙酸甲酯质量。
12、的0.4-0.6； 酯化反应完成后利用减压蒸馏除去未反应的异辛醇； 向反 应产物中添加氢氧化钠水溶液并搅拌， 其中， 醋酸锌和氢氧化钠之间的摩尔比为1:1-1:2， 氢氧化钠水溶液的质量浓度为1-5； 对反应产物进行脱水并过滤， 制得 -(3,5-二叔丁 基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯。 0017 在上述实施例中， 优选地， 烧瓶为四口烧瓶， 烧瓶上配置机械搅拌装置、 温度计、 蒸 馏冷凝管和氮气装置。 0018 在上述实施例中， 优选地， 酯化反应的反应温度为170-180， 反应时间为6-12 小时。 0019 在上述实施例中， 优选地， 减压蒸馏过程的蒸馏温度为180-200， 真空度为。
13、- 0.07-0.1MPa。 0020 在上述实施例中， 优选地， 向反应产物中添加氢氧化钠水溶液并搅拌具体包括： 在 反应产物温度为70-90下加入氢氧化钠水溶液， 并搅拌10-30分钟。 0021 在上述实施例中， 用四口烧瓶做为反应容器， 在常压下进行反应， 异辛醇过量， 3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯： 异辛醇摩尔比为1:1.2-1:1.6， 醋酸锌用量为3,5-二叔 丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯质量的0.4-0.6， 反应温度为170-180， 反应时间6-12小时。 为了防止酯化反应过程中馏出的甲醇会带走一部分异辛醇， 因此在反应初期加入过量的异 辛醇， 并在酯化反应结束后。
14、减压蒸出未反应的异辛醇， 蒸馏温度180-200， 真空度-0.07 -0.1MPa。 减压蒸馏结束后， 于70-90下将氢氧化钠水溶液加入到反应产物中， 搅拌10- 说明书 2/4 页 4 CN 107954863 A 4 30分钟， 即可中和催化剂， 醋酸锌： 氢氧化钠摩尔比为1:1-1:2， 氢氧化钠水溶液质量浓度为 1-5。 然后经脱水、 过滤后得到成品。 脱除的水分可用做下一次反应配置氢氧化钠溶液 使用。 0022 具体地， 以下列实施例对 -(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯的制备方 法进行具体说明： 0023 实施例一： 0024 在配有机械搅拌、 温度计、 蒸馏冷凝。
15、管、 氮气入口的500mL四口烧瓶中加入3,5-二 叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯116.96g(0.4mol)， 异辛醇78.14g(0.6mol)， 醋酸锌0.585g (0.0027mol)， 氮气保护下逐渐升温至170， 反应8小时， 反应期间有甲醇馏出， 反应结束 后， 减压蒸出未反应完的异辛醇， 减蒸温度190， 真空度-0.09MPa， 减蒸结束后降温至90 ， 向烧瓶中加入质量浓度为1的氢氧化钠溶液10.80g， 搅拌15分钟， 然后减压蒸出水分， 过滤得到水样透明液体153.11g， 即为产品。 该实施例制得的 -(3,5-二叔丁基-4-羟基苯 基)丙酸异辛醇酯的产率为98.0。
16、0， 产品纯度为99.20。 0025 实施例二： 0026 在配有机械搅拌、 温度计、 蒸馏冷凝管、 氮气入口的500mL四口烧瓶中加入3,5-二 叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯116.96g(0.4mol)， 异辛醇72.93g(0.56mol)， 醋酸锌0.585g (0.0027mol)， 氮气保护下逐渐升温至175， 反应7小时， 反应期间有甲醇馏出， 反应结束 后， 减压蒸出未反应完的异辛醇， 减蒸温度195， 真空度-0.09MPa， 减蒸结束后降温至90 ， 向烧瓶中加入质量浓度为1的氢氧化钠溶液10.80g(配制氢氧化钠溶液的水用实施例 一蒸出的水， 不够补充新水)， 搅拌10。
17、分钟， 然后减压蒸出水分， 过滤得到水样透明液体 152.10g， 即为产品。 该实施例制得的 -(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯的产率 为97.35， 产品纯度为99.15。 0027 实施例三： 0028 在配有机械搅拌、 温度计、 蒸馏冷凝管、 氮气入口的500mL四口烧瓶中加入3,5-二 叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯116.96g(0.4mol)， 异辛醇78.14g(0.6mol)， 醋酸锌0.585g (0.0027mol)， 氮气保护下逐渐升温至180， 反应6小时， 反应期间有甲醇馏出， 反应结束 后， 减压蒸出未反应完的异辛醇， 减蒸温度200， 真空度-0.0。
18、95MPa， 减蒸结束后降温至80 ， 向烧瓶中加入质量浓度为1的氢氧化钠溶液16.20g， 搅拌15分钟， 然后减压蒸出水分， 过滤得到水样透明液体153.27g， 即为产品。 该实施例制得的 -(3,5-二叔丁基-4-羟基苯 基)丙酸异辛醇酯的产率为98.10， 产品纯度为99.31。 0029 实施例四： 0030 在配有机械搅拌、 温度计、 蒸馏冷凝管、 氮气入口的500mL四口烧瓶中加入3,5-二 叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯116.96g(0.4mol)， 异辛醇72.93g(0.56mol)， 醋酸锌0.585g (0.0027mol)， 氮气保护下逐渐升温至180， 反应7小时。
19、， 反应期间有甲醇馏出， 反应结束 后， 减压蒸出未反应完的异辛醇， 减蒸温度200， 真空度-0.095MPa， 减蒸结束后降温至80 ， 向烧瓶中加入质量浓度为1的氢氧化钠溶液16.20g(配制氢氧化钠溶液的水用实施例 三蒸出的水， 不够补充新水)， 搅拌15分钟， 然后减压蒸出水分， 过滤得到水样透明液体 152.33g， 即为产品。 该实施例制得的 -(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯的产率 为97.50， 产品纯度为99.23。 说明书 3/4 页 5 CN 107954863 A 5 0031 在上述实施例可知， 通过本发明的技术方案提出的制备方法制得的 -(3,5-二。
20、叔 丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯产品， 其外观透亮， 产率高， 纯度高， 解决了现有技术存在 外观浑浊的问题； 且该制备方法的后处理工艺经济简单， 基本无废水产生， 有利于保护环 境。 0032 以上所述为本发明的实施方式， 考虑到现有技术中催化剂残留在产品中导致产品 外观浑浊、 长期放置有沉淀产生、 后处理过程复杂、 产生大量废水的技术问题， 本发明提出 了一种酚酯型抗氧剂的制备方法， 制成的 -(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯产 品纯度高、 产率高、 外观透明， 且工艺简单， 同时基本无废水产生， 有利于保护环境。 0033 以上仅为本发明的优选实施例而已， 并不用于限制本发明， 对于本领域的技术人 员来说， 本发明可以有各种更改和变化。 凡在本发明的精神和原则之内， 所作的任何修改、 等同替换、 改进等， 均应包含在本发明的保护范围之内。 说明书 4/4 页 6 CN 107954863 A 6 图1 说明书附图 1/1 页 7 CN 107954863 A 7 。