双二苯基膦基烷烃的合成工艺.pdf

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1、10申请公布号CN102020674A43申请公布日20110420CN102020674ACN102020674A21申请号200910018724822申请日20090912C07F9/5020060171申请人陈琪地址261400山东省莱州市三山岛街道办事处三山岛村1382号72发明人陈琪54发明名称双二苯基膦基烷烃的合成工艺57摘要一种双二苯基膦基烷烃的合成工艺，属于有机物合成技术领域。其是将金属锂与三苯基磷在有机溶剂中反应，生成二苯基膦基锂；二苯基膦基锂与纯水反应生成二苯基膦烷；二苯基膦烷在碱性试剂的存在下与二氯烷烃反应制得双二苯基膦基烷烃。工艺操作简单，原料成本低，收率高，能够满足。

2、工业化生产的要求。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN102020688A1/1页21一种双二苯基膦基烷烃的合成工艺，其步骤如下1金属锂与三苯基磷在有机溶剂中反应，生成二苯基膦基锂。2二苯基膦基锂与纯水反应生成二苯基膦烷。3二苯基膦烷在碱性试剂的存在下与式1的二氯烷烃反应制得式2的双二苯基膦基烷烃式1CLRCL式2其中R是含有14个碳原子的烷基2根据权利要求1所述的双二苯基膦基烷烃的合成工艺，其特征在于上述步骤1中二苯基膦基锂的制备，所用的溶剂可以是四氢呋喃，乙醚，异丙醚，二氧六环。3根据权利要求1所述的双二苯基膦基烷烃的合成工艺，其特征在。

3、于上述步骤2中二苯基膦烷的制备，所用的试剂为纯水。4根据权利要求1所述的双二苯基膦基烷烃的合成工艺，其特征在于上述步骤3中的碱性试剂可以是氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂，碳酸钾，碳酸钠，三乙胺，三甲胺。5根据权利要求4所述的碱性试剂，其特征在于碱性试剂配置成水溶液使用。6根据权利要求5所述的碱性试剂的水溶液，其特征在于浓度为2080。权利要求书CN102020674ACN102020688A1/3页3双二苯基膦基烷烃的合成工艺技术领域0001本发明设计一种催化剂配体的合成工艺，特别设计一种双二苯基膦基烷烃的合成工艺。背景技术0002双二苯基膦基烷烃是一种工业上广泛应用的金属螯合物，可作为均相催化。

4、剂的配体。它是一种有机磷化合物，含有两个磷原子，且每个磷原子都可作为配原子向过渡金属提供孤电子对，即为双齿膦配体。从而能将两个过渡金属原子连接起来，形成双核桥式配合物，使两个金属锁在近距离的配体体系内。双齿膦配体是桥联两个低氧化态过渡金属原子的最佳配体。可以作为金属催化剂的配体，使反应从非均相转变为均相，同时带有一定的选择性。0003双二苯基膦基烷烃可以与氯化镍或氯化钯等反应，制备成均相催化剂，广泛应用于工业催化烯烃的氢化、硝基苯的加氢还原、烯烃氧化、格式试剂与卤代烃的偶联等反应。0004目前为人熟知的双二苯基膦基烷烃包括00051，2双二苯基膦乙烷，双二苯基膦甲烷，1，3双二苯基膦丙烷，1，。

5、4双二苯基膦丁烷双二苯基膦基烷烃的合成，现有的方法是0006将金属锂和三苯基膦反应，生成二苯基膦基锂和苯基锂，再低温滴加氯代叔丁烷，以分解苯基锂。反应充分后，低温滴加二氯烷烃。生成最终产物。0007反应原理如下0008PH3P2LIPH2PLIPHLI0009PHLICLCCH33PHCCH33LICL00102PH2PLICLRCLPH2PRPPH20011其中R是含有14个碳原子的烷基0012该方法成本较高，收率一般，容易生成其他副产物。发明内容0013本专利提供一种新的双二苯基膦基烷烃合成工艺，不使用氯代叔丁烷，有机溶剂的用量少，产品收率高，成本低。工艺具体包括以下步骤00141先将金属。

6、锂和三苯基膦在有机溶剂中反应，氮气氛下保护，反应充分进行后。冰浴保温至020，向反应液中滴加水。00152配置碱溶液，加入上述溶液中。00163再向该反应液中滴加二氯烷烃，加热到3080，保温13个小时，反应完毕。00174过滤，并用水冲洗掉无机盐。00185后处理得到产品。说明书CN102020674ACN102020688A2/3页40019该方法的机理如下，0020PH3P2LIPH2PLIPHLI0021PHLIH2OPHLIOH0022PH2PLIH2OPH2PHLIOH00232PH2PHCLRCLPH2PRPPH20024其中R是含有14个碳原子的烷基0025该路线通过加入水，将。

7、二苯基锂转变为二苯基膦烷，避免使用氯代叔丁烷。降低了成本。0026所使用的水应该避免用自来水，或一般的工业用水，因为其中所含的氧化物，金属离子，和其它杂质会影响反应的效果，优选去离子水，蒸馏水，或其他方式制的的纯水。0027碱性试剂水溶液可以是氢氧化钠水溶液，也可以是氢氧化钾水溶液，或者氢氧化锂水溶液，或者碳酸钾水溶液，碳酸钠水溶液，三乙胺水溶液，三甲胺水溶液。0028碱性试剂水溶液的浓度，优选2080具体实施方式0029实施例10030反应瓶内通氮气，加入干燥的75毫升四氢呋喃，称取14克锂片，投入瓶中。然后再加入262克三苯基膦。搅拌反应3小时。溶液为深红色。0031降温到0，滴加54克水。

8、。30分钟滴毕。溶液内有白色结晶出现。常压蒸馏THF。浓缩至三分之一体积时，降温至室温，将质量分数56氢氧化钾水溶液1375克，滴加进溶液，15分钟滴完。0032滴加4毫升1，2二氯乙烷，15分钟滴完，加热至50，保温1小时。降温加水100毫升。搅拌，过滤，干燥。0033用甲苯乙醇的混合溶剂重结晶，得到18克白色晶体。HPLC纯度980034熔点1381400035实施例20036反应瓶内通氮气，加入干燥的80毫升四氢呋喃，称取14克锂片，投入瓶中。然后再加入262克三苯基膦。搅拌反应3小时。溶液为深红色。0037降温到0，滴加54克水。30分钟滴毕。溶液内有白色结晶出现。常压蒸馏THF。浓缩。

9、至三分之一体积时，降温至室温，将质量分数56氢氧化钾水溶液14克，滴加进溶液，15分钟滴完。0038滴加48毫升1，3二氯丙烷，15分钟滴完，加热至50，保温2小时。降温加水100毫升。搅拌，过滤，干燥。0039用甲苯乙醇的混合溶剂重结晶，得到174克白色晶体。HPLC纯度980040熔点63650041实施例30042反应瓶内通氮气，加入干燥的80毫升四氢呋喃，称取14克锂片，投入瓶中。然后再加入262克三苯基膦。搅拌反应3小时。溶液为深红色。说明书CN102020674ACN102020688A3/3页50043降温到0，滴加54克水。30分钟滴毕。溶液内有白色结晶出现。常压蒸馏THF。浓缩至三分之一体积时，降温至室温，将质量分数56氢氧化钾水溶液14克，滴加进溶液，15分钟滴完。0044滴加56毫升1，4二氯丁烷，15分钟滴完，加热至50，保温3个小时。降温加水100毫升。搅拌，过滤，干燥。0045用乙酸乙酯重结晶，得到178克白色晶体。HPLC纯度980046130137说明书CN102020674A。