通过用单硫化物猝灭生产亚乙烯基封端的聚烯烃.pdf

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1、10申请公布号CN102007149A43申请公布日20110406CN102007149ACN102007149A21申请号200980113393422申请日2009031812/055,28120080325USC08F8/26200601C08F8/48200601C08F2/38200601C08F110/10200601C08F8/3420060171申请人雪佛龙奥伦耐有限责任公司地址美国加利福尼亚州72发明人CD斯多克斯74专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人孙爱54发明名称通过用单硫化物猝灭生产亚乙烯基封端的聚烯烃57摘要本发明提供了一种制备亚乙烯基。

2、封端的聚烯烃的方法，所述方法包括A在路易斯酸存在下对聚烯烃进行离子化以形成离子化聚烯烃；B将源自步骤A的离子化聚烯烃与一种或多种二烃基单硫化物进行反应；以及C将步骤B的产物与一种或多种质子受体化合物反应。在某些实施方案中，所述一种或多种二烃基单硫化物具有下式R1SR2其中R1和R2各自独立地为烃基。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2010101586PCT申请的申请数据PCT/US2009/0375132009031887PCT申请的公布数据WO2009/120551EN2009100151INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书19页CN102。

3、007162A1/3页21一种制备亚乙烯基封端的聚烯烃的方法，所述方法包括A在路易斯酸存在下对聚烯烃进行离子化以形成离子化聚烯烃；B将源自步骤A的离子化聚烯烃与一种或多种二烃基单硫化物进行反应；以及C将步骤B的产物与一种或多种质子受体化合物反应。2权利要求1的方法，其中所述一种或多种二烃基单硫化物具有下式R1SR2其中R1和R2各自独立地为烃基。3权利要求2的方法，其中R1和R2各自独立地为烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基、芳烷基或环烷基。4权利要求1的方法，其中所述一种或多种二烃基单硫化物为二乙基硫醚、二丙基硫醚、二异丙基硫醚、二烯丙基硫醚或二异戊基硫醚。5权利要求1的方法，其中所述一种或多种。

4、二烃基单硫化物为二异丙基硫醚。6权利要求1的方法，其中使用一种二烃基单硫化物。7权利要求1的方法，其中所述质子受体为醇或胺。8权利要求1的方法，其中所述质子受体为醇。9权利要求1的方法，其中所述质子受体为甲醇、乙醇或异丙醇。10权利要求1的方法，其中所述质子受体为胺。11权利要求1的方法，其中所述质子受体为二乙胺、三乙胺、正丁胺或叔戊胺。12权利要求1的方法，其中通过向叔卤化物封端的聚烯烃中添加路易斯酸而形成所述离子化聚烯烃。13权利要求12的方法，其中所述路易斯酸为四卤化钛、三卤化硼、三氯化铝、四氯化锡、氯化锌或二氯乙基铝或其混合物。14权利要求12的方法，其中所述路易斯酸为四氯化钛、四溴化。

5、钛或三氯化硼。15权利要求12的方法，其中所述路易斯酸为四氯化钛。16权利要求12的方法，其中使用路易斯酸的混合物。17权利要求16的方法，其中所述路易斯酸为铝III的卤化物与三烷基铝的化合物的混合物。18权利要求16的方法，其中所述路易斯酸为溴化铝和三甲基铝的混合物。19权利要求12的方法，其中所述路易斯酸为卤化烷基铝。20权利要求12的方法，其中所述路易斯酸为溴化甲基铝。21权利要求1的方法，其中所述离子化聚烯烃为准活性碳阳离子聚烯烃且在准活性聚合条件下实施所述方法。22权利要求21的方法，其中通过在给电子体、共离子盐或共离子盐前体存在下向引发剂中添加路易斯酸和单体来制备所述准活性碳阳离子。

6、聚烯烃。23权利要求22的方法，其中所述路易斯酸为四卤化钛、三卤化硼、三氯化铝、四氯化锡、氯化锌、或二氯乙基铝、或其混合物。24权利要求22的方法，其中所述路易斯酸为四卤化钛。25权利要求22的方法，其中所述路易斯酸为四氯化钛。26权利要求22的方法，其中使用路易斯酸的混合物。权利要求书CN102007149ACN102007162A2/3页327权利要求26的方法，其中所述路易斯酸为铝III的卤化物与三烷基铝的化合物的混合物。28权利要求26的方法，其中所述路易斯酸为溴化铝和三甲基铝的混合物。29权利要求22的方法，其中所述路易斯酸为卤化烷基铝。30权利要求22的方法，其中所述路易斯酸为溴化。

7、甲基铝。31权利要求22的方法，其中所述引发剂是单官能的。32权利要求22的方法，其中所述引发剂为2氯2苯基丙烷、2乙酰基2苯基丙烷、2丙酰基2苯基丙烷、2甲氧基2苯基丙烷、2乙氧基2苯基丙烷、2氯2，4，4三甲基戊烷、2乙酰基2，4，4，三甲基戊烷、2丙酰基2，4，4三甲基戊烷、2甲氧基2，4，4三甲基戊烷或2乙氧基2，4，4三甲基戊烷。33权利要求22的方法，其中所述引发剂为2氯2，4，4三甲基戊烷。34权利要求22的方法，其中所述引发剂是双官能的。35权利要求22的方法，其中所述引发剂为1，3二2氯2丙基苯、1，3二2甲氧基2丙基苯、1，4二2氯2丙基苯、1，4二2甲氧基2丙基苯或5叔丁。

8、基1，3，二2氯2丙基苯。36权利要求22的方法，其中所述引发剂为5叔丁基1，3，二2氯2丙基苯。37权利要求22的方法，其中所述引发剂为多官能的。38权利要求22的方法，其中所述引发剂为1，3，5三2氯2丙基苯或1，3，5三2甲氧基2丙基苯。39权利要求22的方法，其中使用多于一种的单体。40权利要求22的方法，其中所述单体为异丁烯、2甲基1丁烯、3甲基1丁烯或4甲基1戊烯。41权利要求22的方法，其中所述单体为异丁烯。42权利要求22的方法，其中所述给电子体为具有下式的化合物其中R1、R2、R3、R4和R5各个独立地为氢或烃基；或R1和R2、或R2和R3、或R3和R4、或R4和R5独立地形。

9、成约3约7个碳原子的稠合脂族环或约5约7个碳原子的稠合芳族环。43权利要求22的方法，其中所述共离子盐前体为四正丁基氯化铵或四正丁基碘化铵。44权利要求1的方法，其中在吡啶或吡啶衍生物存在下实施所述方法。45权利要求44的方法，其中所述吡啶衍生物为2，6二甲基吡啶。46权利要求1的方法，其中在酰胺存在下实施所述方法。47权利要求46的方法，其中所述酰胺为二甲基甲酰胺。48权利要求1的方法，其中在共离子盐或共离子盐前体存在下实施所述方法。49权利要求48的方法，其中所述共离子盐前体为四丁基氯化铵或四丁基碘化铵。50权利要求1的方法，其中在约120约0下实施所述方法。权利要求书CN10200714。

10、9ACN102007162A3/3页451权利要求1的方法，其中在约60约40下实施所述方法。52权利要求1的方法，其中所述一种或多种二烃基单硫化物存在的浓度为链端浓度的约05约3倍。53权利要求1的方法，其中所述一种或多种二烃基单硫化物存在的浓度为链端浓度的约1约12倍。54权利要求1的方法，其中使用稀释剂。55权利要求54的方法，其中所述稀释剂为链烷烃。56权利要求54的方法，其中所述稀释剂为戊烷或己烷。57权利要求54的方法，其中所述稀释剂为烷基卤。58权利要求54的方法，其中所述稀释剂为氯甲烷或二氯甲烷。59权利要求54的方法，其中所述稀释剂为硝基烷。60权利要求54的方法，其中所述稀。

11、释剂为苯或取代的苯。61权利要求54的方法，其中所述稀释剂为甲苯。62权利要求54的方法，其中所述稀释剂为两种或多种化合物的混合物。63权利要求54的方法，其中所述稀释剂为氯甲烷和己烷的混合物。64权利要求63的方法，其中所述混合物为体积比为约10/90约90/10的己烷/氯甲烷。65权利要求1的方法，其中所述离子化聚烯烃得自引发转移剂。66权利要求65的方法，其中所述引发转移剂为双引发转移剂。67权利要求65的方法，其中所述引发转移剂为三引发转移剂。68权利要求1的方法，其中形成的亚乙烯基封端的聚烯烃为全部产物的至少20MOL。69权利要求1的方法，其中形成的亚乙烯基封端的聚烯烃为全部产物的。

12、至少40MOL。70权利要求1的方法，其中形成的亚乙烯基封端的聚烯烃为全部产物的至少60MOL。71权利要求1的方法，其中形成的亚乙烯基封端的聚烯烃为全部产物的至少70MOL。72权利要求1的方法，其中形成的亚乙烯基封端的聚烯烃为全部产物的至少80MOL。73权利要求1的方法，其中形成的亚乙烯基封端的聚烯烃为全部产物的至少85MOL。74权利要求1的方法，其中形成的亚乙烯基封端的聚烯烃为全部产物的至少90MOL。75权利要求1的方法，其中形成的亚乙烯基封端的聚烯烃为全部产物的至少94MOL。权利要求书CN102007149ACN102007162A1/19页5通过用单硫化物猝灭生产亚乙烯基封端。

13、的聚烯烃1技术领域0001本发明提供制备亚乙烯基VINYLIDENE封端的聚烯烃的方法。00022发明背景0003亚乙烯基封端的聚烯烃如聚异丁烯PIB是制备含功能性端基的聚合物的有用单体。亚乙烯基端基可转变成其他特殊的功能性端基。含特殊端基的聚合物具有几种有用的用途。例如，PIB基琥珀酰亚胺分散剂是发动机润滑剂的有用添加剂，且聚异丁烯胺可用作燃料添加剂。亚乙烯基异构体对于许多选择用于转变聚烯烃链端的反应而言是活性最高的异构体。因此，需要选择性或专有性地制造亚乙烯基封端的聚烯烃的方法。0004近年来，已经在烯烃的准活性阳离子聚合QLCP领域中进行了大量的研究。利用少量链转移剂进行准活性聚合，同时。

14、实际上不存在不可逆封端。因此，QLCP制备了具有良好限定的体系结构和窄分子量分布的聚合物。QLCP的另一个优势在于，其可为聚合物链端和嵌段共聚物合成提供原位功能化的可能。原位功能化为物质提供了进一步进行后聚合反应的可能。0005关于QLCP原位功能化的研究已经制得了多种端基。然而，仅在有限数量的情况中成功制备了亚乙烯基端基。KENNEDY等人公开了将烯丙基三甲基硅烷用作猝灭剂，利用烯丙基对PIB进行封端JPOLYSCIAPOLYCHEM，25，3255，1987。MAYER等人通过使用2甲基烯丙基三甲基硅烷制造外烯烃产物而说明了类似的反应MACROMOLECULES，29，6104，1996。。

15、然而，在猝灭步骤期间，这些合成路线两者都使用了相当昂贵的试剂，在与PIB反应中消耗所述试剂。0006在美国专利公布2006/0041083和2006/0041084中STOKES等人近期的工作表明，通过使用特定的含氮猝灭剂将准活性叔氯化物PIB链末端原位转化成亚乙烯基。0007本领域中需要开发新的原位方法以制造亚乙烯基封端的聚烯烃。所述方法为在猝灭过程中回收关键试剂提供可能。猝灭剂的回收将导致成本下降。00083发明概述0009在一个实施方案中，本发明提供制备亚乙烯基封端的聚烯烃的方法，所述方法包括0010A在路易斯酸存在下对聚烯烃进行离子化以形成离子化聚烯烃；0011B将源自步骤A的离子化聚。

16、烯烃与一种或多种二烃基单硫化物进行反应；以及0012C将步骤B的产物与一种或多种质子受体化合物反应。0013在某些实施方案中，所述二烃基单硫化物具有下式0014R1SR20015其中R1和R2各自独立地为烃基。0016在某些实施方案中，由下列图解表示所述方法0017说明书CN102007149ACN102007162A2/19页60018其中R1和R2各自独立地为烃基；且R3为氢或烃基如甲基。0019在某些实施方案中，形成的亚乙烯基封端的聚烯烃为全部产物的至少94MOL。0020并未限制到任何理论，在某些实施方案中，本文中所述的方法通过下列图解中所示路径进行00210022其中R1和R2各自独。

17、立地为烃基；M为金属、过渡金属或非金属；Y为卤根；且A和B各自独立地为120的整数。00234发明详述002441定义0025除非有其他说明，否则本文中使用的所有技术和科学术语具有与本领域中普通技术人员通常所理解的含义相同的含义。在对于本文中使用的术语具有多种定义的情况中，除非有其他说明，否则以该部分中所提供的定义为准。0026如本文中所使用的，“醇”是指具有下式的化合物0027ROH0028其中R为脂族烃基如烷基，可利用例如芳族部分对其进行取代，例如芳烷基。0029如本文中所使用的，“烷基”是指含有120个碳或116个碳的碳链或基团。这种链或基团可以为直链或支化的。本文中的示例性烷基包括但不。

18、限于，甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、壬戊基、叔戊基或异己基。如本文中所使用的，“低级烷基”是指具有1个碳原子约6个碳原子的碳链或基团。0030如本文中所使用的，“烯基”是指含有220个碳或216个碳的碳链或基团，其中所述链含有一个或多个双键。实例包括但不限于烯丙基。烯基碳链或基团的双键可以与另一个不饱和基团共轭。0031如本文中所使用的，“炔基”是指含220个碳或216个碳的碳链或基团，其中所述链含有一个或多个三键。实例包括但不限于炔丙基。炔基碳链或基团的三键可以与另一个不饱和基团共轭。0032如本文中所使用的，“芳基”是指含有6约30个碳原子的单环或多环芳。

19、族基团。芳基包括但不限于芴基、苯基或萘基。0033如本文中所使用的，“烷芳基”是指利用至少一个烷基、烯基或炔基取代的芳基。0034如本文中所使用的，“芳烷基”是指利用至少一个芳基取代的烷基、烯基或炔基。如本文中所使用的，“酰胺”是指具有下式的化合物0035说明书CN102007149ACN102007162A3/19页70036其中R1R3各自独立地为氢或烃基。0037如本文中所使用的，“胺”是指具有下式的化合物0038R3NR1R20039其中R1R3各自独立地为氢或烃基。0040如本文中所使用的，“碳阳离子”和“碳正离子”是指带正电的碳原子。0041如本文中所使用的，“碳阳离子封端的聚烯烃。

20、”是指含有至少一个碳阳离子端基的聚烯烃。实例包括但不限于，具有下式的化合物00420043如本文中所使用的，“链端浓度”是指烯烃端基、叔卤化物端基和碳正离子的浓度的总和。当使用单官能引发剂时，链端浓度约等于引发剂的浓度。关于多官能引发剂，当引发剂的官能度等于X时，则链端浓度约等于引发剂浓度的X倍。0044如本文中所使用的，“链转移剂”是指与碳正离子交换其卤根离子而形成新的碳正离子的化合物。0045如本文中所使用的，“共离子盐”是指任选地添加到在准活性碳阳离子聚合条件下实施的反应中以防止增长的碳正离子和反离子对发生解离的离子盐。0046如本文中所使用的，“共离子盐前体”是指任选地添加到在准活性碳。

21、阳离子聚合条件下实施的反应中的离子盐，所述离子盐通过与路易斯酸的原位反应而产生的与增长的链端相等同的反阴离子。0047如本文中所使用的，“耦联聚烯烃”是指碳阳离子封端的聚烯烃加成到另一种聚烯烃上的产物。0048如本文中所使用的，“稀释剂”是指液体稀释剂或化合物。稀释剂可以为一种化合物或两种或多种化合物的混合物。稀释剂可完全或部分溶解到反应组分中。实例包括但不限于，己烷或氯甲烷、或其混合物。0049如本文中所使用的，“二烃基单硫化物”是指具有下式的化合物0050R1SR20051其中R1和R2各自独立地为烃基。0052如本文中所使用的，“给电子体”是指能够为另一种分子提供电子对的分子。实例包括但。

22、不限于，能够与路易斯酸进行络合的分子。其他实例包括但不限于，碱和/或亲核体。其他实例包括但不限于，能够提取或除去质子的分子。0053如本文中所使用的，“外烯烃EXOOLEFIN”是指具有下式的化合物00540055其中R为烃基。在一个实施方案中，R为甲基。0056如本文中所使用的，“卤根”、“卤代”或“卤素”是指F、CL、BR或I。0057如本文中所使用的，“烃基”是指仅含有碳和氢原子的单价、直联、支联或环状基说明书CN102007149ACN102007162A4/19页8团。0058如本文中所使用的，“引发转移剂”是指充当引发剂和链转移剂两者的化合物。0059如本文中所使用的，“引发剂”是。

23、指提供碳阳离子的化合物。实例包括但不限于具有一个或多个叔端基的化合物或聚烯烃。引发剂可以为单官能或多官能的。如本文中所使用的，“单官能引发剂”是指相对于引发剂可提供约等于1化学计量当量的碳阳离子的引发剂。如本文中所使用的，“多官能引发剂”是指相对于引发剂提供约等于X化学计量当量的碳阳离子的引发剂，其中X代表引发剂的官能度。当使用单官能引发剂时，链端浓度约等于引发剂的浓度。对于多官能引发剂，当引发剂的官能度等于X时，则链端浓度等于引发剂浓度的X倍。0060如本文中所使用的，“离子化聚烯烃”是指含有至少一个碳正离子的聚烯烃。实例包括但不限于，已经被离子化成阳离子聚烯烃的叔卤化物封端的聚烯烃。其他实。

24、例包括但不限于，准活性碳阳离子聚烯烃。其他实例包括但不限于已经被离子化成离子化聚烯烃或准活性碳阳离子聚烯烃的亚乙烯基封端的聚烯烃。其他实例包括但不限于，已经被离子化成准活性碳阳离子聚烯烃或阳离子聚烯烃的含烯烃的聚烯烃。其他实例包括但不限于衍生自引发转移剂的离子化聚烯烃。0061如本文中所使用的，“路易斯酸”是指能够接受电子对的化学个体。0062如本文中所使用的，“单体”是指能够与碳阳离子结合而形成另一种碳阳离子的烯烃。0063如本文中所使用的，“硝基烷”是指RNO2，其中R为烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基或芳烷基。0064如本文中所使用的，“全部产物的摩尔百分数”是指反应的某种产物的摩尔数与反。

25、应的全部产物的摩尔数之比乘以100而得到的值。0065如本文中所使用的，“质子受体”是指能够提取质子的化合物。0066如本文中所使用的，“吡啶衍生物”是指具有下式的化合物00670068其中R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢或烃基；或R1和R2、或R2和R3、或R3和R4、或R4和R5独立地形成约4约7个碳原子的稠合脂族环或约5约7个碳原子的稠合芳族环。当R1、R2、R3、R4和R5各自为氢时，则所述化合物为吡啶。0069如本文中所使用的，“准活性碳阳离子聚合条件”是指使得形成准活性碳阳离子聚烯烃的准活性聚合条件。0070如本文中所使用的，“准活性碳阳离子聚烯烃”是指在准活性聚合条件下。

26、已经形成的碳阳离子聚烯烃。0071如本文中所使用的，“准活性聚合”是指在缺少不可逆链中断情况下进行的聚合。通过引发进行准活性聚合，随后是增长，其中增长活性物种与非增长非活性聚合物链平衡。说明书CN102007149ACN102007162A5/19页90072如本文中所使用的，“准活性聚合条件”是指使得发生准活性聚合的反应条件。0073如本文中所使用的，“猝灭”是指碳正离子与猝灭剂发生反应。0074如本文中所使用的，“猝灭剂”是指能够单独或以与另一种化合物组合的方式与碳正离子发生反应的化合物。0075如本文中所使用的，“取代的苯”是指具有下式的化合物00760077其中R为烷基、烯基、炔基、芳。

27、基、烷芳基或芳烷基；且N为16。在某些实施方案中，R为低级烷基。在某些实施方案中，R为甲基。在某些实施方案中，N为14。在某些实施方案中，N为13。0078如本文中所使用的，“亚乙烯基端基”是指具有外烯烃构造的端位烯烃部分。0079如本文中所使用的，“亚乙烯基封端的烯烃”是指含有至少一个亚乙烯基端基的聚烯烃。实例包括但不限于，具有下式的化合物00800081其中R为氢或烃基。0082如本文中所使用的，“叔卤化物封端的聚烯烃”是指含有至少一个叔卤化物端基的聚烯烃。实例包含但不限于，具有下式的化合物00830084其中X为卤素。008542方法0086本发明提供制备亚乙烯基封端的聚烯烃的方法，所述。

28、方法包括0087A在路易斯酸存在下对聚烯烃进行离子化以形成离子化聚烯烃；0088B将源自步骤A的离子化聚烯烃与一种或多种二烃基单硫化物进行反应；以及0089C将步骤B的产物与一种或多种质子受体化合物进行反应。0090在某些实施方案中，由下列图解表示所述方法00910092其中R1和R2各自独立地为烃基；且R3为氢或烃基。0093在某些实施方案中，通过本文中所提供方法制备的聚烯烃，含有位于聚烯烃链上说明书CN102007149ACN102007162A6/19页10的一个亚乙烯基端基。在某些实施方案中，通过本文中所提供方法制备的聚烯烃含有位于聚烯烃链上的多于一个的亚乙烯基端基。0094并未限制到。

29、任何理论，在某些实施方案中，本文中所述的方法通过下列图解中所示的路径进行00950096其中R1和R2各自独立地为烃基；M为金属、过渡金属或非金属；Y为卤根；且A和B各自独立地为120的整数。在某些实施方案中，MAYB得自本文中所述的路易斯酸。0097421离子化聚烯烃0098可通过本领域中技术人员所已知的任意方法来制备离子化聚烯烃。实例包括但不限于，利用路易斯酸对叔卤化物进行离子化；利用路易斯酸对预制的聚烯烃进行离子化；在准活性碳阳离子聚合条件下对烯烃单体进行聚合；或进行“引发转移剂”的方法。0099在某些实施方案中，所述离子化聚烯烃为碳阳离子封端的聚烯烃。在某些实施方案中，离子化聚烯烃含有。

30、一个或多个碳阳离子端基。在某些实施方案中，离子化聚烯烃含有一个碳阳离子端基。在某些实施方案中，离子化聚烯烃含有两个碳阳离子端基。在某些实施方案中，离子化聚烯烃含有三个碳阳离子端基。在某些实施方案中，离子化聚烯烃为具有阳离子端基的聚异丁烯。在某些实施方案中，离子化聚烯烃为具有下式的化合物01000101A源自叔卤化物的离子化聚烯烃0102在某些实施方案中，离子化聚烯烃得自叔卤化物封端的聚烯烃。在某些实施方案中，离子化聚烯烃得自叔氯化物封端的聚烯烃、叔溴化物封端的聚烯烃、或叔碘化物封端的聚烯烃。在某些实施方案中，离子化聚烯烃得自叔氯化物封端的聚烯烃或叔溴化物封端的聚烯烃。在某些实施方案中，离子化聚。

31、烯烃得自叔氯化物聚烯烃。0103可通过本领域中技术人员已知的任意方法来制备叔卤化物封端的聚烯烃。0104在某些实施方案中，通过将叔卤化物封端的聚烯烃与路易斯酸接触而产生离子化聚烯烃。在某些实施方案中，通过叔氯化物封端的聚烯烃、叔溴化物封端的聚烯烃或叔碘化物封端的聚烯烃与路易斯酸接触而产生离子化聚烯烃。在某些实施方案中，通过叔氯化物封端的聚烯烃与路易斯酸接触而产生离子化聚烯烃。0105在某些实施方案中，所述叔卤化物得自引发转移剂。0106B源自预制聚烯烃的离子化聚烯烃0107在某些实施方案中，离子化聚烯烃得自预制聚烯烃。在某些实施方案中，这种预制聚烯烃含有一个或多个双键。在某些实施方案中，这种预。

32、制的聚烯烃含有一个双键。在某些实施方案中，这种预制聚烯烃为聚异丁烯衍生物。在某些实施方案中，这种预制聚烯烃含有一个或多个内ENDO烯烃。0108在某些实施方案中，通过路易斯酸与预制聚烯烃的接触而产生离子化聚烯烃。在说明书CN102007149ACN102007162A7/19页11某些实施方案中，通过含有一个或多个双键的预制聚烯烃与路易斯酸的接触而产生离子化聚烯烃。在某些实施方案中，通过含有一个双键的预制聚烯烃与路易斯酸的接触而产生离子化聚烯烃。在某些实施方案中，通过聚异丁烯衍生物与路易斯酸的接触而产生离子化聚烯烃。在某些实施方案中，通过含有一个或多个内烯烃的预制聚烯烃与路易斯酸的接触而产生离。

33、子化聚烯烃。0109C源自引发转移剂法的离子化聚烯烃0110在某些实施方案中，使用本领域技术人员已知的方法从引发转移剂得到离子化聚烯烃。在美国专利4,276,394和4,568,732中对这种方法的非限制性实例进行了描述，通过参考将其各自内容并入本文中。在某些实施方案中，在阳离子聚合条件下，将单体与携带至少两个叔卤素的引发转移剂反应。在某些实施方案中，所述引发转移剂为双引发转移剂或三引发转移剂。在某些实施方案中，所述引发转移剂为三异丙苯基氯化物、对二异丙苯基氯化物或三异丙苯基溴化物。0111D在准活性碳阳离子聚合条件下由烯烃类单体得到的离子化聚烯烃0112在某些实施方案中，在准活性碳阳离子条件。

34、下由烯烃类单体得到离子化聚烯烃。在这种条件下，产生准活性碳阳离子聚烯烃。可通过本领域技术人员已知的任意方法获得这种条件。在EP206756B1和WO2006/110647A1中对这种方法的非限制性实例进行了描述，将其两者的内容通过参考并入本文中。0113在某些实施方案中，使用单体、引发剂和路易斯酸。在某些实施方案中，离子化聚烯烃为准活性碳阳离子聚异丁烯。在某些实施方案中，这种准活性碳阳离子聚烯烃为具有下式的化合物01140115I引发剂0116在某些实施方案中，引发剂为具有一个或多个叔端基的化合物或聚烯烃。在某些实施方案中，引发剂具有一个叔端基。在某些实施方案中，引发剂具有超过一个的叔端基。0。

35、117在某些实施方案中，引发剂为具有式XCRARBNRC的化合物，其中RA、RB和RC独立地包含烷基、芳基、烷基芳基基团中的至少一种且其能够相同或不同，X为乙酸根、烷氧基ETHERATE、羟基或卤素。在某些实施方案中，RC具有N的化合价，且N为14的整数。在某些实施方案中，RA、RB和RC为含有1个碳原子约20个碳原子的烃基。在某些实施方案中，RA、RB和RC为含有1个碳原子约8个碳原子的烃基。在某些实施方案中，X为卤根。在某些实施方案中，X为氯根。在某些实施方案中，RA、RB和RC的结构与生长物种或单体的类似。在某些实施方案中，这种结构，对于聚苯乙烯而言为1苯乙基衍生物，或者对于聚异丁烯而言。

36、为2，4，4三甲基戊基衍生物。在某些实施方案中，引发剂为异丙苯基、二异丙苯基或三异丙苯基卤化物。在某些实施方案中，使用氯化物。在某些实施方案中，引发剂为2氯2苯基丙烷，即异丙苯基氯化物；1，4二2氯2丙基苯，即二异丙苯基氯化物；1，3，5三2氯2丙基苯，即三异丙苯基氯化物；2，4，4三甲基2氯戊烷；2乙酰基2苯基丙烷，即乙酸异丙苯酯；2丙酰基2苯基丙烷，即丙酸异丙苯酯；说明书CN102007149ACN102007162A8/19页122甲氧基2苯基丙烷，即异丙苯基甲基醚；1，4二2甲氧基2丙基苯，即二异丙苯基甲基醚；或1，3，5三2甲氧基2丙基苯，即三异丙苯基甲基醚。在某些实施方案中，引发剂。

37、为2氯2，4，4三甲基戊烷TMPCL、1，3二2氯2丙基苯、1，3，5三2氯2丙基苯或1，3，二2氯2丙基5叔丁基苯BDCC。0118在某些实施方案中，引发剂是单官能、双官能或多官能的。在某些实施方案中，引发剂是单官能的。在某些实施方案中，引发剂为2氯2苯基丙烷、2乙酰基2苯基丙烷、2丙酰基2苯基丙烷、2甲氧基2苯基丙烷、2乙氧基2苯基丙烷、2氯2，4，4三甲基戊烷、2乙酰基2，4，4，三甲基戊烷、2丙酰基2，4，4三甲基戊烷、2甲氧基2，4，4三甲基戊烷或2乙氧基2，4，4三甲基戊烷。在某些实施方案中，引发剂为2氯2，4，4三甲基戊烷。0119在某些实施方案中，引发剂是双官能的。在某些实施方。

38、案中，引发剂为1，3二2氯2丙基苯、1，3二2甲氧基2丙基苯、1，4二2氯2丙基苯、1，4二2甲氧基2丙基苯或5叔丁基1，3，二2氯2丙基苯。在某些实施方案中，引发剂为5叔丁基1，3，二2氯2丙基苯。0120在某些实施方案中，引发剂是多官能的。在某些实施方案中，引发剂为1，3，5三2氯2丙基苯或1，3，5三2甲氧基2丙基苯。0121II单体0122在某些实施方案中，单体为烃类单体，即仅含有氢和碳原子的化合物，所述单体包括但不限于烯烃和二烯烃、以及具有约2约20个碳原子的那些化合物。在某些实施方案中，这种化合物具有约4约8个碳原子。0123在某些实施方案中，能够使用本文中所述的方法对这种单体进行。

39、聚合以制造不同的聚合物，但具有均匀的分子量。在某些实施方案中，这种分子量为约300超过1000000G/MOL。在某些实施方案中，这种聚合物为具有约20010000G/MOL的低分子量液体或粘稠聚合物、或为具有约1000001000000G/MOL以上分子量的固体蜡至塑料、或弹性体材料。0124在某些实施方案中，所述单体为异丁烯、苯乙烯、蒎烯、异戊二烯、丁二烯、或前述种类的物质的取代化合物。在某些实施方案中，单体为异丁烯、2甲基1丁烯、3甲基1丁烯、4甲基1戊烯、或蒎烯。在某些实施方案中，单体为异丁烯。0125在某些实施方案中，可以使用单体的混合物。0126III路易斯酸0127在某些实施方案。

40、中，路易斯酸为非质子酸。在某些实施方案中，路易斯酸为金属卤化物或非金属卤化物。在某些实施方案中，路易斯酸为金属卤化物。在某些实施方案中，路易斯酸为钛IV的卤化物、锌II的卤化物、锡IV的卤化物或铝III的卤化物。在某些实施方案中，路易斯酸为钛IV的卤化物。在某些实施方案中，锡IV的卤化物。在某些实施方案中，路易斯酸为铝III的卤化物。在某些实施方案中，路易斯酸为四溴化钛或四氯化钛。在某些实施方案中，路易斯酸为四氯化钛。在某些实施方案中，路易斯酸为氯化锌。在某些实施方案中，路易斯酸ALBR3。在某些实施方案中，路易斯酸为二氯乙基铝。在某些实施方案中，路易斯酸为非金属卤化物。在某些实施方案中，路易。

41、斯酸为锑VI的卤化物、镓III的卤化物或硼III的卤化物。在某些实施方案中，路易斯酸为三氯化硼。在说明书CN102007149ACN102007162A9/19页13某些实施方案中，路易斯酸为三烷基铝化合物。在某些实施方案中，路易斯酸为三甲基铝。0128在某些实施方案中，可使用两种或多种路易斯酸的混合物。在某些实施方案中，使用两种路易斯酸的混合物。在某些实施方案中，使用铝III的卤化物和三烷基铝化合物的混合物。在某些实施方案中，使用化学计量比为约11的铝III的卤化物与三烷基铝化合物。在某些实施方案中，使用化学计量比为21的铝III的卤化物与三烷基铝化合物。在某些实施方案中，使用化学计量比为1。

42、2的铝III的卤化物与三烷基铝化合物。在某些实施方案中，铝III的卤化物与三烷基铝化合物的化学计量比大于1。在某些实施方案中，铝III的卤化物与三烷基铝化合物的化学计量比小于1。在某些实施方案中，使用三溴化铝与三甲基铝的混合物。0129在某些实施方案中，路易斯酸为烷基铝卤化物。在某些实施方案中，路易斯酸为溴化甲基铝。0130在某些实施方案中，以一个等分部分的方式添加路易斯酸。在某些实施方案中，以超过一个等分部分的方式添加路易斯酸。在某些实施方案中，以两个等分部分的方式添加路易斯酸。0131IV给电子体0132如同本领域技术人员所理解的，某些给电子体能够将传统的聚合体系转变成准活性聚合体系。在某。

43、些实施方案中，在给电子体存在下实施本文中所述的方法。在某些实施方案中，这种给电子体具有与用于与锍离子封端的聚烯烃下文中所述的反应的一种或多种质子受体不同的式子。在某些实施方案中，这种给电子体具有与用于与锍离子封端的聚烯烃下文中所述的反应的一种或多种质子受体相同的式子。在某些实施方案中，给电子体与锍离子封端的聚烯烃反应而形成亚乙烯基封端的聚烯烃。0133在某些实施方案中，给电子体能够与路易斯酸络合。在某些实施方案中，给电子体是碱和/或亲核体。在某些实施方案中，给电子体能够提取或除去质子。在某些实施方案中，给电子体为有机碱。在某些实施方案中，给电子体为酰胺。在某些实施方案中，给电子体为N，N二甲基。

44、甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺、或N，N二乙基乙酰胺。在某些实施方案中，给电子体为亚砜。在某些实施方案中，给电子体是二甲基亚砜。在某些实施方案中，给电子体是酯。在某些实施方案中，给电子体是乙酸甲酯或乙酸乙酯。在某些实施方案中，给电子体为磷酸酯化合物。在某些实施方案中，给电子体为磷酸三甲酯、磷酸三丁酯或六甲基磷酸三酰胺TRIAMIDEHEXAMETHYLPHOSPHATE。在某些实施方案中，给电子体为含氧的金属化合物。在某些实施方案中，给电子体为钛酸四异丙酯。0134在某些实施方案中，给电子体为吡啶或吡啶衍生物。在某些实施方案中，给电子体为具有下式的化合物01350136其中R1、R2、R3、R4和。

45、R5各个独立地为氢或烃基；或R1和R2、或R2和R3、或R3和R4、说明书CN102007149ACN102007162A10/19页14或R4和R5独立地形成约3约7个碳原子的稠合脂族环或约5约7个碳原子的稠合芳族环。在某些实施方案中，R1和R5各个独立地为烃基，且R2R4为氢。0137在某些实施方案中，给电子体为2，6二叔丁基吡啶、2，6二甲基吡啶、2，4二甲基吡啶、2，4，6三甲基吡啶、2甲基吡啶或吡啶。在某些实施方案中，给电子体为N，N二甲基苯胺或N，N二甲基甲苯胺。在某些实施方案中，给电子体为2，6二甲基吡啶。0138V共离子盐和离子盐前体0139在某些实施方案中，除了给电子体之外或。

46、为了代替给电子体，可任选地向反应混合物中添加共离子盐或盐前体。在某些实施方案中，可以使用这种盐来增加离子强度、抑制自由离子、以及与配体交换相互作用。在某些实施方案中，共离子盐前体为四正丁基氯化铵。在某些实施方案中，共离子盐前体为四正丁基碘化铵。在某些实施方案中，共离子盐或盐的前体在总反应混合物中的浓度可以为约00005MOL/升约005MOL/升。在某些实施方案中，共离子盐或盐的前体的浓度可以为约00005MOL/升约0025MOL/升。在某些实施方案中，共离子盐或盐的前体的浓度可以为约0001MOL/升约0007MOL/升。0140422与二烃基单硫化物的反应0141A二烃基单硫化物0142。

47、在某些实施方案中，所述二烃基单硫化物具有下式0143R1SR20144其中R1和R2各自独立地为烃基。0145在某些实施方案中，R1和R2各自独立地为烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基、芳烷基或环烷基。在某些实施方案中，R1和R2各自独立地为烷基、烯基、炔基、芳烷基或环烷基。在某些实施方案中，R1和R2各自独立地为烷基。在某些实施方案中，R1和R2独立地含有120个碳原子。0146在某些实施方案中，二烃基单硫化物为二乙基硫醚、二丙基硫醚、二异丙基硫醚、二烯丙基硫醚、二异戊基硫醚、二叔丁基硫醚、二异戊基硫醚、二甲基烯丙基硫醚、甲基叔辛基硫醚、二壬基硫醚、二十八烷基硫醚、二戊基硫醚、或二叔十二烷基硫醚。

48、。在某些实施方案中，二烃基单硫化物为二乙基硫醚、二丙基硫醚、二异丙基硫醚、二烯丙基硫醚或二异戊基硫醚。在某些实施方案中，二烃基单硫化物为二异丙基硫醚。0147B形成锍离子封端的聚烯烃0148未限制到任何理论，在某些实施方案中，二烃基单硫化物充当猝灭剂。未限制到任何理论，在某些实施方案中，二烃基单硫化物与离子化聚烯烃反应而形成锍离子封端的聚烯烃。未限制到任何理论，在某些实施方案中，这种锍离子封端的聚烯烃是稳定的。在某些实施方案中，通过光谱学可观察到这种锍离子封端的聚烯烃。未限制到任何理论，在某些实施方案中，锍离子封端的聚烯烃与路易斯酸衍生的反荷离子离子成对。未限制到任何理论，在某些实施方案中，这。

49、种反荷离子为钛的卤化物。未限制到任何理论，在某些实施方案中，这种反荷离子为TI2CL9。未限制到任何理论，在某些实施方案中，二烃基单硫化物再生。未限制到任何理论，在某些实施方案中，通过下列图解中所示的反应路径，使得在二烃基单硫化物与离子化聚烯烃之间发生反应0149说明书CN102007149ACN102007162A11/19页150150其中R1和R2各自独立地为烃基。015143与质子受体的反应0152未限制到任何理论，在某些实施方案中，质子受体与锍离子封端的聚烯烃反应。未限制到任何理论，质子受体与锍离子封端的聚烯烃反应而形成亚乙烯基封端的聚烯烃。未限制到任何理论，在某些实施方案中，质子受体从锍离子封端的聚烯烃中提取质子。未限制到任何理论，在某些实施方案中，亚乙烯基封端的聚烯烃是主要产物。未限制到任何理论，亚乙烯基封端的聚烯烃是主要产物，且含有内烯烃、叔卤化物聚烯烃和耦联聚烯烃的聚烯烃是次要产物。未限制到任何理论，在某些实施方案中，多于一种的质子受体与锍离子封端的聚烯烃发生反应。未限制到任何理论，在某些实施方案中，多于一种的质子受体与锍离子封端的聚烯烃反应而形成亚乙烯基封端的聚烯烃。0153在某些实施方案中，质子受体具有与上述给电子体不同的式子。在某些实施方。