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1、(10)申请公布号 CN 102108292 A (43)申请公布日 2011.06.29 CN 102108292 A *CN102108292A* (21)申请号 200910243238.6 (22)申请日 2009.12.29 C09K 8/58(2006.01) F15D 1/02(2006.01) (71)申请人 中国石油天然气股份有限公司 地址 100007 北京市东城区东直门北大街 9 号中国石油大厦 (72)发明人 张冬敏 阳明书 张立新 丁艳芬 姜保良 王峰 李莉 张世民 胡森 苗青 支树洁 霍连峰 (74)专利代理机构 北京市中实友知识产权代理 有限责任公司 11013 。
2、代理人 金杰 任清汉 (54) 发明名称 原油降粘降凝组合物 (57) 摘要 本发明是一种原油降粘降凝组合物， 涉及有 机化学、 石油工业及管道系统技术领域。它由黏 土、 有机降凝剂、 分散介质组成， 黏土和有机降凝 剂的重量比为 1 0 到 1 5， 分散介质占总重量 比的199。 所述的黏土包括蒙脱石、 锂蒙脱 石、 绿脱石或皂石， 是未经改性的无机黏土， 或是 经过有机改性得到的有机黏土。经过有机改性得 到的有机黏土是无机黏土经过有机阳离子改性得 到的有机黏土， 或是经过有机阳离子改性和经过 硅烷偶联剂处理的有机黏土。所述的有机降凝剂 为普通有机降凝剂。采用本原油降粘降凝组合物 后， 原。
3、油粘度下降， 在剪切场下粘度有进一步下降 的趋势， 具有良好的低温流动性和时效性。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 9 页 CN 102108295 A1/2 页 2 1. 一种用于降黏降凝的原油降粘降凝组合物， 其特征是它由黏土、 有机降凝剂、 分散介 质组成， 黏土和有机降凝剂的重量比为10到15， 分散介质占总重量比的199。 2. 根据权利要求 1 所述的原油降粘降凝组合物， 其特征是所述的黏土包括蒙脱石、 锂 蒙脱石、 绿脱石或皂石。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的原油降粘降凝组合物， 其特征是所。
4、述的黏土是未经改性 的无机黏土， 或是经过有机改性得到的有机黏土。 4. 根据权利要求 3 所述的原油降粘降凝组合物， 其特征是所述的经过有机改性得到的 有机黏土是无机黏土经过有机阳离子改性得到的有机黏土， 或是经过有机阳离子改性和经 过硅烷偶联剂处理的有机黏土。 5. 根据权利要求 4 所述的原油降粘降凝组合物， 其特征是所述有机阳离子包括有机铵 盐阳离子、 有机磷盐阳离子， 选长链型的季铵盐、 季磷盐阳离子， 其中长碳链的数目为 2 个 或 1 个， 长碳链为 C12-30， 短碳链为甲基、 苄基或羟乙基。 6. 根据权利要求 5 所述的原油降粘降凝组合物， 其特征是所述有机阳离子选自十二。
5、烷 基三甲基铵、 十四烷基三甲基铵、 十六烷基三甲基铵、 十八烷基三甲基铵、 氢化椰油基三甲 基铵、 氢化牛油基三甲基铵、 十六烷基二甲基苄基铵、 十八烷基三甲基苄基铵、 二十烷基三 甲基铵、 二十二基三甲基铵、 双羟乙基十六烷基甲基铵、 双羟乙基十八烷基甲基铵、 双十二 烷基二甲基氯化铵、 双十六烷基二甲基氯化铵、 双氢化椰油基二甲基铵、 双十八烷基二甲 基氯化铵、 双氢化牛油基二甲基铵、 十八烷基十六烷基二甲基氯化铵、 十六烷基三甲基磷、 十八烷基三甲基磷中的一种或任意多种的组合。 7. 根据权利要求 4 所述的原油降粘降凝组合物， 其特征是所述硅烷偶联剂选自下列偶 联剂中的一种或任意多种。
6、的组合 ： (1) 含可水解基团的烷基硅烷偶联剂 Rn-Si-X(4-n)； (2) 氨基硅烷偶联剂 (X -R)n-Si-X(4-n)， X选自 - 氨丙基、 N-(- 氨乙基 )- 氨 丙基、 N， N -(- 氨乙基 )- 氨丙基及苯胺甲基中的一种 ； (3) 链烯基硅烷偶联剂， (CH2 CH-R)nSi-X(4-n)； (4) 环氧烷基硅烷偶联剂 (X -R )n-Si-X(4-n)， X为环氧乙烷基， R选自 -CH2-O-(C H2)3-、 -(CH2)4- 及 -(CH2)8- 中的一种 ； (5) 烷基丙烯酰氧基硅烷偶联剂， (CH2 CR -COO-R)nSi-X(4-n)。
7、， R为甲基或乙基 ； (6)(X -R)n-Si-X(4-n)， X选自巯基、 异氰酸酯基及氟原子基中的一种基团 ； 以上所述硅烷偶联剂中， 可水解基团 X 选自氯、 甲氧基、 乙氧基、 甲氧基乙氧基及乙酰 氧基中的一种以上基团， R 是碳链数目为 1 18 的烃基， n 为 1 3。 8. 根据权利要求 4 所述的原油降粘降凝组合物， 其特征是所述的无机黏土经过有机阳 离子改性得到的有机黏土是常规无机黏土通过离子吸附或交换方法改性得到的有机黏土 ； 所述的经过有机阳离子改性和经过硅烷偶联剂处理的有机黏土是通过离子吸附或交换方 法， 然后通过常规的偶联剂处理方法得到有机黏土。 9. 根据权利。
8、要求 1 所述的原油降粘降凝组合物， 其特征是所述的普通有机降凝剂选自 乙烯 - 醋酸乙烯共聚物降凝剂、 乙烯 - 丙烯酸酯共聚物降凝剂、 乙烯 - 醋酸乙烯 - 丙烯酸酯 三元共聚物降凝剂、 乙烯 - 醋酸乙烯 - 聚醚基乙烯三元共聚物降凝剂、 马来酸酐 - 甲基丙烯 酸酯 - 醋酸乙烯三元共聚物降凝剂、 苯乙烯 - 马来酸酐 - 丙烯酸酯三元共聚物降凝剂中的 权 利 要 求 书 CN 102108292 A CN 102108295 A2/2 页 3 一种或任意多种的组合。 10. 根据权利要求 1 所述的原油降粘降凝组合物， 其特征是所述分散介质是甲苯、 二甲 苯、 柴油、 煤油或原油。。
9、 权 利 要 求 书 CN 102108292 A CN 102108295 A1/9 页 4 原油降粘降凝组合物 技术领域 0001 本发明是一种原油降粘降凝组合物， 涉及有机化学、 石油工业及管道系统技术领 域。 背景技术 0002 原油是一种含有石蜡的多组分的复杂烃类混合物， 并且还含有一定量的胶质和沥 青质。 石蜡易溶解于原油中， 在温度降低时会从原油中析出， 形成蜡晶 ； 且随着温度下降， 蜡 晶增多， 形成三维网状结构， 使原油失去流动性， 给石油的开采和输送带来很大困难。而随 着原油开采及运输量的不断增加， 低蜡原油比重下降， 高蜡原油比重增加。 这类原油的特点 是凝点高， 低温。
10、时表观黏度大、 流动性差、 管输困难。传统上对这类高凝原油均采用逐站加 热输送， 但是这种方法加热站的投资较大， 燃料和动力消耗较高， 加热自耗燃料原油达输送 原油量的 0.6以上 ； 而管道一旦因某种原因而无法正常为原油补充热能， 管线有 “凝管” 的危险， 难以达到高效安全输送的目的。 0003 乳液技术是针对高凝原油输送的解决方案之一， 需要使用以表面活性剂为核心的 乳化剂组合物。 例如， CN 1091133C(专利号ZL 97105954.3)公开了一种由十二烷基苯磺酸 钠、 烷基酚聚氧乙烯醚、 油酸钠和碱构成的组合物， CN 1073139C( 专利号 ZL 98120311.6)。
11、 公开了一种由木质素、 脂肪醇聚环氧乙烷醚硫酸酯、 聚丙烯酰胺、 三聚磷酸钠和氢氧化钠构 成的组合物， CN 1233783C( 专利号 ZL 02159001.X) 公开了一种包含羧基化聚醚、 碳酸钠、 烷基磺酸钠和阳离子聚电解质 PF-C 的组合物。将这些乳化剂组合物与原油和水按一定比 例混合制成水包油乳液后再进行管线输送， 但是这些水包油乳液中水分含量很高， 会降低 管线输送效率， 且存在乳液的破乳、 脱水问题， 整体运行成本较高。 0004 从降低输送能耗和成本来看， 向原油中添加化学降凝剂是实现原油常温输送的最 简便和最有效的方法。良好的化学降凝剂不但可以降低原油的凝点， 而且可以降。
12、低原油的 黏度。 其基本降凝机理是 ： 改变石蜡在原油冷却过程中析出的蜡晶形态， 抑制蜡晶在原油中 形成三维网状结构， 产生降凝降黏效果， 改善原油的低温流动性， 从而达到含蜡原油在常温 下输送的目的。降凝剂通过晶核作用、 共晶作用和吸附作用实现降凝目的。 0005 现有化学降凝剂是由非 ( 弱 ) 极性烷基基团和极性基团两类不同极性单元的有 机高分子化合物， 为了和本发明基于无机纳米粒子的降凝剂区别， 在本发明中将它们称为 “有机降凝剂” 。最早的有机降凝剂可以追溯到 1930 年的美国专利 US 1815022 公开的氯 化石蜡和萘缩合产物 ( 商品名 Paraflow)， 至今仍在应用在。
13、润滑油中 ； 1942 年美国专利 US 2303823 中描述的降凝剂则是一种未标明具体成分的树脂细小颗粒 ； 1959 年的美国专利 US 3048479 首次公开了乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物用作原油降凝剂。后来的降凝剂大多在此 基础上进行改进， 如改变共聚物成分、 引入第三共聚物单元、 多组分复配等等。US 4160459 公开了一种乙烯 - 醋酸乙烯 - 丙烯酸酯三元共聚物原油降凝剂， CN 1074037C( 专利号 ZL 96115577.9) 公开了一种丙烯酸 C16-24 酯 - 醋酸乙烯酯共聚物与表面活性剂十二烷基苯 磺酸钠复配的原油降凝剂， CN 1247633C( 专利号。
14、 ZL 02153773.9) 公开了一种乙烯 - 醋酸 说 明 书 CN 102108292 A CN 102108295 A2/9 页 5 乙烯 - 聚醚基乙烯三元共聚物降凝剂， CN 101381640A( 申请号 200810155817.0) 公开了一 种马来酸酐 -2- 甲基丙烯酸酯 - 羧酸乙烯酯三元无规共聚物降凝剂及其与非离子表面活 性剂组成的降凝剂组合物， CN 1141372C( 专利号 ZL 00135876.6) 公开了一种由乙烯 - 醋 酸乙烯酯共聚物、 丙烯酸高碳醇酯 - 马来酸酐 - 醋酸乙烯酯共聚物、 丙烯酸高碳醇酯聚合 物、 环氧树脂和聚醚等多种高分子聚合物与。
15、有机溶剂按比例配制的液态原油降凝剂， CN 101100599A( 申请号 200610090684.4) 公开了一种由惰性流体物质、 分散剂、 聚合物降凝剂 (或进一步包括增稠剂、 稳定剂)配混而成的油溶性降凝剂悬浮液。 使用这些原油降凝剂的 确改善了原油的低温流动性， 但仍然存在一些不足 ： 0006 1、 添加降凝剂后， 含蜡原油温度回升对低温流变性影响较大， 存在温度回升恶化 区 ； 0007 2、 降凝剂的抗剪切性问题 ： 在原油的长距离输送过程中， 经历多个中间站输油泵 短时间的强烈剪切和管流长时间的中低速剪切后， 降凝剂的效果下降， 导致原油的凝点和 黏度上升， 难以完全满足管线。
16、安全运行条件 ； 0008 3、 经过降凝剂处理后， 含蜡原油的静态稳定的时效较短， 稍长时间的静态贮存后 流动性恶化 ； 0009 4、 降凝剂的加入导致管线中沉积量增加， 增加输送阻力并降低有效管径。黏土是 一类天然层状硅酸盐矿物， 结构片层厚度约1nm， 长宽(直径)101102nm， 属于二维无机纳 米材料。 其中有一类膨胀性黏土， 具有很强的吸水膨胀性， 低浓度下在水中可以解离出独立 游离的纳米片层。膨胀性黏土的典型代表是蒙皂石族 (Smectite Group) 黏土， 包括蒙脱石 (Montmorillonite)、 锂蒙脱石(Hectorite)、 绿脱石(Nontronite。
17、)、 皂石(Saponite)等， 近 来还有一些合成产品， 其中蒙脱石是膨润土 (Bentonite) 的有效成分。蒙皂石族黏土对极 性有机分子有很强的吸附能力， 其片层间的大量水合金属阳离子 (Na+、 Ca2+等 ) 可以被其他 阳离子 ( 包括无机阳离子和有机阳离子 ) 置换， 片层边缘的羟基 ( 较少 ) 也有一定的化学 反应活性 ； 因此可以通过吸附、 阳离子交换或与反应性羟基的化学反应对蒙皂石黏土进行 修饰改性， 形成改性黏土产品。 蒙皂石族黏土及其改性产品广泛用于各行各业， 主要包括石 油开采、 油漆涂料、 吸附剂、 化妆品等。最近 20 余年， 蒙皂石族黏土还被用于高分子材料。
18、的 改性， 可以得到高分子 - 黏土纳米复合材料， 材料的力学性能、 耐热性、 阻隔性、 阻燃性都有 不同程度的改善。有趣的是， 对于结晶性高分子材料， 由于黏土纳米片层的存在， 高分子的 结晶行为往往与高分子本体有很大的差异， 具体表现是 ： 结晶尺寸减小， 结晶速率改变， 甚 至会发生晶型变异。此外， 高分子 - 黏土纳米复合材料还具有 “剪切变稀” 的流变行为， 即 在高剪切速率下， 纳米复合材料熔体的黏度有所下降。 然而到目前为止， 尚没有将黏土用于 原油降凝剂的报道。 发明内容 0010 本发明的目的在于发明一种具有更好的降凝降粘效果和低温长时稳定效果的原 油降粘降凝组合物。 001。
19、1 本发明由黏土、 有机降凝剂、 分散介质组成， 黏土和有机降凝剂的重量比例为 1 0 到 1 5， 分散介质占总重量比的 1 99。 0012 其中 ： 说 明 书 CN 102108292 A CN 102108295 A3/9 页 6 0013 本发明所述的黏土选自蒙皂石族黏土， 具体包括蒙脱石、 锂蒙脱石、 绿脱石和皂 石， 其中蒙脱石是膨润土矿物的有效其中蒙脱石是膨润土矿物的有效成分， 来源广泛， 原料 易得， 价格低廉， 因此本发明优选蒙脱石 ； 0014 所述的蒙皂石族黏土是未经改性的无机黏土， 或是经过有机物质改性的有机黏 土 ； 0015 所述的未经改性的无机黏土， 是钠基黏。
20、土或钠钙基黏土 ； 所谓钠基和钠钙基是指 黏土片层间可交换水合阳离子的种类 ： 钠基黏土中可交换阳离子基本上是Na+； 而钠钙基黏 土中可交换阳离子主要是 Na+， 同时还有相对少量的 Ca2+； 上述无机黏土比较容易分散成黏 土片层纳米粒子 ； 至于钙钠基黏土、 钙基黏土或其他类型的无机黏土， 分散性相对较差， 使 用前应当转化成钠基黏土 ； 0016 所述的有机黏土， 是无机黏土经过有机阳离子改性得到的有机黏土， 或是经过有 机阳离子改性和经过硅烷偶联剂处理的有机黏土 ； 选用的有机阳离子包括有机铵盐阳离 子、 有机磷盐阳离子， 选自长链型的季铵盐、 季磷盐阳离子， 其中长碳链的数目为 2。
21、 个或 1 个， 长碳链为 C12-30， 优选 C16-24， 短碳链为甲基、 苄基或羟乙基， 选自十二烷基三甲基铵、 十四 烷基三甲基铵、 十六烷基三甲基铵、 十八烷基三甲基铵、 氢化椰油基三甲基铵、 氢化牛油基 三甲基铵、 十六烷基二甲基苄基铵、 十八烷基三甲基苄基铵、 二十烷基三甲基铵、 二十二基 三甲基铵、 双羟乙基十六烷基甲基铵、 双羟乙基十八烷基甲基铵、 双十二烷基二甲基氯化 铵、 双十六烷基二甲基氯化铵、 双氢化椰油基二甲基铵、 双十八烷基二甲基氯化铵、 双氢化 牛油基二甲基铵、 十八烷基十六烷基二甲基氯化铵、 十六烷基三甲基磷、 十八烷基三甲基磷 中的一种或任意多种的组合 ；。
22、 0017 所用硅烷偶联剂选自下列偶联剂中的一种或任意多种的组合 ： 0018 (1) 含可水解基团的烷基硅烷偶联剂 Rn-Si-X(4-n)； 0019 (2) 氨基硅烷偶联剂 (X -R)n-Si-X(4-n)， X选自 - 氨丙基、 N-(- 氨乙 基 )- 氨丙基、 N， N -(- 氨乙基 )- 氨丙基及苯胺甲基中的一种 ； 0020 (3) 链烯基硅烷偶联剂， (CH2 CH-R)nSi-X(4-n)； 0021 (4) 环氧烷基硅烷偶联剂 (X -R )n-Si-X(4-n)， X为环氧乙烷基， R选自 -CH2- O-(CH2)3-、 -(CH2)4- 及 -(CH2)8- 中。
23、的一种 ； 0022 (5) 烷基丙烯酰氧基硅烷偶联剂， (CH2 CR -COO-R)nSi-X(4-n)， R为甲基或乙 基 ； 0023 (6)(X -R)n-Si-X(4-n)， X选自巯基、 异氰酸酯基及氟原子基中的一种基团 ； 0024 以上所述硅烷偶联剂中， 可水解基团 X 选自氯、 甲氧基、 乙氧基、 甲氧基乙氧基及 乙酰氧基中的一种以上基团， R 是碳链数目为 1 18 的烃基， n 为 1 3 ； 0025 所述的有机黏土， 其特征是 ： 所述的无机黏土经过有机阳离子改性得到的有机黏 土， 其制备方法是常规无机黏土的有机改性方法， 即离子吸附或交换方法制得 ； 所述的经过 。
24、有机阳离子改性和经过硅烷偶联剂处理的有机黏土， 其制备方法是先通过常规无机黏土的 有机改性方法， 即离子吸附或交换方法， 然后通过常规的偶联剂处理方法制得 ； 0026 所述的黏土， 对极性有机分子有很强的吸附能力 ； 未经改性的无机黏土可以吸附 原油中的胶质化合物等有机极性分子， 从而能够以片层状纳米粒子的形式进一步分散在原 油中 ； 而经过有机物质改性得到的有机黏土， 降低了黏土片层的极性， 亲油性提高， 更利于 说 明 书 CN 102108292 A CN 102108295 A4/9 页 7 在原油中分散并解离成纳米黏土片层 ； 这些黏土在原油中形成纳米粒子， 作为石蜡结晶的 异相成。
25、核剂， 通过晶核作用、 共晶作用和吸附作用， 改变石蜡在原油冷却过程中析出的蜡晶 形态， 降低蜡晶析出的温度， 改变蜡晶尺寸， 抑制蜡晶在原油中形成三维网状结构， 改善原 油的低温流动性， 达到降凝降黏的效果 ； 0027 本发明所述的有机降凝剂包括例如乙烯 - 醋酸乙烯共聚物降凝剂、 乙烯 - 丙烯酸 酯共聚物降凝剂、 乙烯 - 醋酸乙烯 - 丙烯酸酯三元共聚物降凝剂、 乙烯 - 醋酸乙烯 - 聚醚 基乙烯三元共聚物降凝剂、 马来酸酐 - 甲基丙烯酸酯 - 醋酸乙烯三元共聚物降凝剂、 苯乙 烯 - 马来酸酐 - 丙烯酸酯三元共聚物降凝剂的一种或任意多种的组合 ； 这些有机降凝剂在 领域内已是。
26、众所周知， 不必一一列举 ； 0028 所述分散介质是甲苯、 二甲苯、 柴油、 煤油或原油。 0029 本发明的原油降粘降凝组合物， 改变石蜡在原油冷却过程中析出的蜡晶形态， 降 低蜡晶析出的温度， 改变蜡晶尺寸， 抑制蜡晶在原油中形成三维网状结构， 改善原油的低温 流动性， 达到降凝降粘的效果， 对不同油品都有很好的降凝降粘和减阻作用， 时效性优良。 0030 采用本发明的原油降粘降凝组合物后， 原油粘度下降， 在剪切场下粘度有进一步 下降的趋势， 具有良好的流动性 ； 无论是有搅拌冷却还是无搅拌冷却， 低温流动性均良好， 具有很好的流变时效性。 具体实施方式 0031 以下结合实施例对本发。
27、明的技术方案作进一步的说明， 但这些实施例仅仅是对本 发明的有限举例， 不构成对本发明内容的限制。 0032 实施例 1. 市售膨润土， 粒度 325 目， 粒径 45m。其有效成分为钠基蒙脱石， 含 量 90。将钠基蒙脱石与乙烯 - 醋酸乙烯共聚物降凝剂组成的降黏降凝组合物， 以如下方 式加入到含蜡原油中 ： 先将 50ppm 重量份钠基蒙脱石和 50ppm 重量份乙烯 - 醋酸乙烯共聚 物降凝剂的原油降粘降凝组合物以 1wt的浓度分散在柴油中， 然后加入含蜡原油中， 控制 温度在 64左右 ； 以 10000rpm 的转速机械搅拌， 使得原油降粘降凝组合物在原油中分散均 匀， 搅拌 5mi。
28、n 后冷却。25条件下保存。加入原油降粘降凝组合物的原油与未经任何处理 的原油的粘度比较如下表。 0033 说 明 书 CN 102108292 A CN 102108295 A5/9 页 8 0034 实施例 2. 制备有机蒙脱石 ： 将原料钠基蒙脱石 100g 在 500ml 的去离子水分散介 质中搅拌， 形成悬浮分散液 A ； 然后将处理剂双十八烷基二甲基氯化铵 70g 加入到悬浮液 A 中， 将混合液在 80 90下搅拌反应 4.5 小时后过滤 ； 将滤出物用去离子水洗涤数次， 直 到洗涤液中没有卤素离子存在。滤出物经干燥、 粉碎， 得到一种粒径为 20 30m、 改性成 分为双十八烷。
29、基二甲基铵阳离子的有机黏土。 0035 将双十八烷基二甲基铵阳离子改性的有机黏土， 以如下方式加入到含蜡原油中 ： 先将 50ppm 重量份双十八烷基二甲基铵阳离子改性的有机黏土直接加入含蜡原油中， 控 制温度在 55左右 ； 以 10000rpm 的转速机械搅拌， 使得有机黏土在原油中分散均匀， 搅拌 5min后冷却。 25条件下保存。 加入有机黏土的原油与未经任何处理的原油的粘度比较如 下表。 0036 0037 实施例 3. 制备有机蒙脱石 ： 将原料钠基蒙脱石 100g 在 500ml 的去离子水分散介 质中搅拌， 形成悬浮分散液 A ； 然后将处理剂双氢化牛油基二甲基铵 60g 加入。
30、到悬浮液 A 中， 将混合液在 80 90下搅拌反应 4.5 小时后过滤 ； 将滤出物用去离子水洗涤数次， 直 到洗涤液中没有卤素离子存在。滤出物经干燥、 粉碎， 得到一种粒径为 20 30m、 改性成 分为双氢化牛油基二甲基铵阳离子的有机黏土。 0038 将双氢化牛油基二甲基铵阳离子改性的有机黏土， 以如下方式加入到含蜡原油 中 ： 先将 250ppm 重量份双氢化牛油基二甲基铵阳离子改性的有机黏土以 10wt的浓度分 散在二甲苯中， 然后加入含蜡原油中， 控制温度在 64左右 ； 以 10000rpm 的转速机械搅拌， 使得有机黏土在原油中分散均匀， 搅拌 5min 后冷却。25条件下保存。
31、。加入有机黏土的原 油与未经任何处理的原油的粘度比较如下表。 0039 说 明 书 CN 102108292 A CN 102108295 A6/9 页 9 0040 实施例 4. 将实施例 2 中得到的双十八烷基二甲基铵阳离子改性的有机黏土与乙 烯 - 醋酸乙烯共聚物降凝剂组成的原油降粘降凝组合物， 以如下方式加入到含蜡原油中 ： 先将50ppm重量份的有机黏土与50ppm重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物降凝剂以10wt的 浓度分散在煤油中， 然后加入含蜡原油中， 控制温度在 70左右 ； 以 1100rpm 的转速机械搅 拌， 使得原油降粘降凝组合物在原油中分散均匀， 搅拌 10min 后冷却。
32、。25条件下保存。加 入原油降粘降凝组合物的原油与未经任何处理的原油的粘度比较如下表。 0041 0042 实施例 5. 将实施例 2 中得到的双十八烷基二甲基铵阳离子改性的有机黏土与乙 烯 - 醋酸乙烯共聚物降凝剂组成的原油降粘降凝组合物， 以如下方式加入到含蜡原油中 ： 先将25ppm重量份的有机黏土与75ppm重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物降凝剂以10wt的 浓度分散在柴油中， 然后加入含蜡原油中， 控制温度在 60左右 ； 以 5000rpm 的转速机械搅 拌， 使得原油降粘降凝组合物在原油中分散均匀， 搅拌 5min 后冷却。25条件下保存。加 入原油降粘降凝组合物的原油与未经任何处理。
33、的原油的 1 天粘度比较如下表。 0043 0044 实施例 6. 制备有机蒙脱石 ： 将原料钠基蒙脱石 100g 在 500ml 的去离子水分散介 质中搅拌， 形成悬浮分散液 A ； 然后将处理剂二十二基三甲基铵 65g 加入到悬浮液 A 中， 将 混合液在 80 90下搅拌反应 4.5 小时后过滤 ； 将滤出物用去离子水洗涤数次， 直到洗 涤液中没有卤素离子存在。滤出物经干燥、 粉碎， 得到一种粒径为 20-30m、 改性成分为 二十二基三甲基铵阳离子的有机黏土。 0045 将二十二基三甲基铵阳离子改性的有机黏土， 以如下方式加入到含蜡原油中 ： 先 将 50ppm 重量份二十二基三甲基铵。
34、阳离子改性的有机黏土与 50ppm 重量份的乙烯 - 醋酸乙 说 明 书 CN 102108292 A CN 102108295 A7/9 页 10 烯共聚物降凝剂以 5wt的浓度分散在原油中， 然后加入含蜡原油中， 控制温度在 60左 右 ； 以 150rpm 的转速机械搅拌， 使得有机黏土在原油中分散均匀， 搅拌 5min 后冷却。25 条件下保存。加入原油降粘降凝组合物的原油与未经任何处理的原油的粘度比较如下表。 0046 0047 实施例 7. 将实施例 2 中得到的双十八烷基二甲基铵阳离子改性的有机黏土与苯 乙烯 - 马来酸酐 - 丙烯酸酯三元共聚物降凝剂组成的原油降黏降凝组合物， 。
35、以如下方式加 入到含蜡原油中 ： 先将 150ppm 重量份的有机黏土与 50ppm 重量份的苯乙烯 - 马来酸酐 - 丙 烯酸酯三元共聚物降凝剂以 10wt的浓度分散在煤油中， 然后加入含蜡原油中， 控制温度 在 64左右 ； 以 10000rpm 的转速机械搅拌， 使得原油降粘降凝组合物在原油中分散均匀， 搅拌 5min 后冷却。25条件下保存。加入原油降粘降凝组合物的原油与未经任何处理的 原油的粘度比较如下表。 0048 0049 实施例 8. 制备有机蒙脱石 ： 将原料钠基蒙脱石 100g 在 500ml 的去离子水分散介 质中搅拌， 形成悬浮分散液 A ； 然后将处理剂十六烷基三甲基。
36、溴化铵 40g 加入到悬浮液 A 中， 将混合液在 80 90下搅拌反应 4.5 小时后过滤 ； 将滤出物用去离子水洗涤数次， 直 到洗涤液中没有卤素离子存在。滤出物经干燥、 粉碎， 得到一种粒径为 20 30m 十六烷 基三甲基溴化铵改性的有机蒙脱石。 0050 硅烷偶联剂进一步改性 ： 将 100g 的十六烷基三甲基溴化铵改性的有机蒙脱石在 500ml的丙酮分散介质中搅拌， 形成悬浮分散液B ； 然后将23g十二烷基三甲氧基硅烷， 用分 液漏斗缓慢滴加到悬浮分散液 B 中， 将混合液在 80 90下搅拌反应 6 小时后过滤 ； 将滤 出物用丙酮洗涤数次。滤出物经干燥、 粉碎， 得到一种粒径。
37、为 20 30m 十六烷基三甲基 说 明 书 CN 102108292 A CN 102108295 A8/9 页 11 溴化铵改性和十二烷基三甲氧基硅烷处理的有机黏土。 0051 将十六烷基三甲基溴化铵改性和十二烷基三甲氧基硅烷处理的有机黏土与乙 烯 - 醋酸乙烯共聚物降凝剂组成的原油降黏降凝组合物， 以如下方式加入到含蜡原油中 ： 先将 50ppm 重量份十六烷基三甲基溴化铵改性和十二烷基三甲氧基硅烷处理的有机黏土 与 50ppm 重量份乙烯 - 醋酸乙烯共聚物降凝剂组成的原油降黏降凝组合物以 8wt的浓度 分散在煤油中， 然后加入含蜡原油中， 控制温度在 64左右 ； 以 10000rp。
38、m 的转速机械搅拌， 使得原油降粘降凝组合物在原油中分散均匀， 搅拌 5min 后冷却。25条件下保存。加入原 油降粘降凝组合物的原油与未经任何处理的原油的粘度比较如下表。 0052 0053 对比实施例 1 0054 将乙烯-醋酸乙烯共聚物降凝剂， 以如下方式加入到含蜡原油中 ： 将50ppm重量份 的乙烯 - 醋酸乙烯共聚物降凝剂以 1wt的浓度分散在柴油中， 然后加入含蜡原油中， 控制 温度在 64左右 ； 以 100rpm 的转速机械搅拌， 使得纳米粒子降凝剂在原油中分散均匀， 搅 拌 5min 后冷却。25条件下保存。加入乙烯 - 醋酸乙烯共聚物降凝剂的原油与未经任何 处理的原油的粘度比较如下表。 0055 0056 通过多组实施例的试验， 原油粘度下降， 在剪切场下粘度有进一步下降的趋势， 具 有良好的流动性 ； 无论是有搅拌冷却还是无搅拌冷却， 原油温度降至 15 35之间时， 低 说 明 书 CN 102108292 A CN 102108295 A9/9 页 12 温流动性良好， 具有很好的流变时效性。 说 明 书 CN 102108292 A 。