本发明涉及具有加工性能与机械性能的改进的平衡的含填料的 聚烯烃组合物。
特别地，尽管存在显著且甚至极高量的填料(这与机械性能的极 有利和不寻常的平衡联系在一起)，本发明的组合物能够实现相对较 高的熔体流动速率值，下文缩写为MFR。
为了提高这类组合物的最终MFR值，在现有技术中已经建议使 用具有高MFR值的丙烯聚合物。特别地，根据美国专利No.4997875， 通过将最多50重量％的纤维增强剂掺入MFR值为大约55至大约430 克/10分钟的聚合成的丙烯聚合物材料中，获得改进的熔体流动特性 和良好的机械性质。
根据美国专利申请No.20060264557，通过将大量有机纤维和任 选无机填料掺入MFR为大约20至大约1500克/10分钟的聚丙烯树脂 中，获得具有良好冲击性能的增强的聚丙烯组合物。实际上，所述文 献的实施例中所用的丙烯聚合物的最高MFR值为400-430克/10分钟。
现在已经发现，通过将填料与具有极高MFR值的丙烯聚合物掺 合，实现了弯曲模量、抗冲击性、拉伸性能和热变形温度(下文称作 HDT)的改进的平衡。
本发明的组合物实现的其它改进的性能是尺寸稳定性、抗蠕变性 和抗环境应力开裂性。
此外，与现有技术中已知的填充的组合物相比，本发明的组合物 还表现出更高的填充甚至具有复杂设计的模具腔(cavity mould)的能 力并使注射成型应用中的周期时间降低。
本发明的组合物的提高的流动性以及它们的较高劲度值也能够 降低制成的模制品的厚度。
详细地，本发明提供了填充的聚烯烃组合物，其包含：
A)15重量％至55重量％的聚丙烯组分；
B)20重量％至80重量％的填料；
C)4重量％至25重量％的弹性体聚合物或聚合物组合物；
其中A)、B)和C)的百分比基于A)、B)和C)的总量且A)选自下列 组合物：
a)聚丙烯组合物，其含有20重量％至80重量％的具有500克/10 分钟或更高的熔体流动速率(MFRI)值的聚丙烯级分AI)，和20重量 ％至80重量％的具有0.1至30克/10分钟的熔体流动速率(MFRII) 值的聚丙烯级分AII)，AI)和AII)的所述百分比基于AI)和AII)的总量； 或
b)聚丙烯组合物，其含有15重量％至72重量％的具有500克/10 分钟或更高的熔体流动速率(MFRI)值的聚丙烯级分AI)、15重量％ 至70重量％的具有0.1至30克/10分钟的熔体流动速率(MFRII)值 的聚丙烯级分AII)和0.5重量％至15重量％的增容剂Q)，AI)、AII)和 Q)的所述百分比基于AI)、AII)和Q)的总量；
所述级分AI)和AII)独立地选自丙烯均聚物和含有最多5摩尔％乙 烯和/或C4-C10α-烯烃的无规丙烯共聚物；所有熔体流动速率值都根据 ISO 1133在230℃下用2.16千克载荷测量。
本发明的组合物优选包含占A)、B)和C)的总重量的20重量％至 55重量％，更优选25重量％至50重量％的A)，25重量％至75重量％， 更优选40重量％至70重量％的B)和4重量％至20重量％，更优选5 重量％至20重量％的C)。
上文定义的级分AI)是具有极高MFR值，即500克/10分钟或更 高，优选1200克/10分钟或更高，特别是500至2500克/10分钟，或 1200至2500克/10分钟的MFR值的丙烯聚合物或聚合物组合物。
此外，优选在没有任何降解处理的情况下获得这种MFR值。换 言之，级分AI)优选由在聚合后未经任何能够显著改变MFR值的处理 的聚合成的丙烯聚合物构成。因此，级分AI)的分子量也基本是在用 于制备该丙烯聚合物的聚合法中直接获得的那些。
或者但不优选地，通过具有较低MFR值的丙烯聚合物的降解(减 粘裂化)获得所述MFR值。
级分AI)中可存在的丙烯共聚物中的共聚单体选自乙烯和/或 C4-C10α-烯烃，例如丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1和辛烯-1。 优选共聚单体是乙烯和丁烯-1。
级分AI)的所有丙烯聚合物和共聚物可以通过在聚合法中使用齐 格勒-纳塔催化剂或金属茂基催化剂体系来制备。所述催化剂和聚合法 是本领域中已知的。
可以使用本领域中已知的常规分子量调节剂，如链转移剂(例如 氢或ZnEt2)。
齐格勒-纳塔催化剂的优选实例是负载在无水氯化镁上的包含三 烷基铝化合物、任选给电子体和固体催化剂组分(包含Ti的卤化物或 卤素-醇化物和任选给电子体化合物)的负载型催化剂体系。具有上述 特征的催化剂是专利文献中公知的；特别有利的是USP 4,399,054和 EP-A-45977中所述的催化剂。其它实例可见于USP 4,472,524。
在EP0622380中公开了适用于制备级分AI)的丙烯聚合物的具体 齐格勒-纳塔催化剂和聚合法的实例。
优选地，当用齐格勒-纳塔催化剂制备级分AI)的丙烯聚合物时， 如所述EP0622380中所公开，它们具有在600至1000克/10分钟的 MFR下100,000至60,000的Mw值，和在高于1000克/10分钟的MFR 下高于或等于140000的Mz值。
用齐格勒-纳塔催化剂制成的所述丙烯聚合物的其它优选特征是：
-2.5至2.8的Mz/Mw值；
-高于或等于95％，更优选高于或等于97％的以在室温(大约 25℃)下不溶于二甲苯的重量分数表示的全同立构规整度指数。
更优选地，直接在金属茂基催化剂体系存在下的聚合中获得级分 AI)的丙烯聚合物。
聚合条件一般不需要不同于用于齐格勒-纳塔催化剂的那些。
优选的金属茂基催化剂体系可通过使以下的a)与b)接触来获得：
a)式(I)的金属茂化合物：
其中
M是属于元素周期表第3、4、5、6族或属于镧族或锕族的过渡 金属；M优选为钛、锆或铪；
X，相同或不同，是氢原子、卤素原子或R、OR、OSO2CF3、OCOR、 SR、NR2或PR2基团，其中R是直链或支链的、环状或无环的、C1-C40-烷 基、C2-C40链烯基、C2-C40炔基、C6-C40-芳基、C7-C40-烷芳基或C7-C40-芳 烷基；任选含有属于元素周期表第13-17族的杂原子；R优选是直链 或支链的C1-C20-烷基；或两个X可以任选构成取代或未取代的丁二 烯基或OR’O基团，其中R’是选自C1-C40亚烷基、C6-C40亚芳基、C7-C40烷亚芳基和C7-C40芳亚烷基的二价基团；X优选是氢原子、卤素原子 或R基团；X更优选是氯或C1-C10-烷基；如甲基或乙基；
L是任选含有属于元素周期表第13-17族的杂原子的二价C1-C40烃基或含有最多5个硅原子的二价亚甲硅烷基；L优选是二价桥连基， 选自任选含有属于元素周期表第13-17族的杂原子的C1-C40亚烷基、 C3-C40亚环烷基、C6-C40亚芳基、C7-C40烷亚芳基或C7-C40芳亚烷基， 和含有最多5个硅原子的亚甲硅烷基如SiMe2、SiPh2；L优选为基团 (Z(R”)2)n，其中Z是碳或硅原子，n是1或2且R”是任选含有属于元 素周期表第13-17族的杂原子的C1-C20烃基；R”优选是任选含有属于 元素周期表第13-17族的杂原子的直链或支链的、环状或无环的 C1-C20-烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C6-C20-芳基、C7-C20-烷芳 基或C7-C20-芳烷基；基团(Z(R”)2)n更优选是Si(CH3)2、SiPh2、SiPhMe、 SiMe(SiMe3)、CH2、(CH2)2和C(CH3)2；(Z(R”)2)n再更优选是Si(CH3)2。
R1是任选含有属于元素周期表第13-17族的杂原子的C1-C40烃 基；R1优选是直链或支链的、环状或无环的C1-C40-烷基、C2-C40链烯 基、C2-C40炔基、C6-C40-芳基、C7-C40-烷芳基或C7-C40-芳烷基；任选 含有属于元素周期表第13-17族的杂原子；R1更优选是直链或支链的、 饱和或不饱和的C1-C20-烷基；
R2、R3、R4和R5，彼此相同或不同，是氢原子或任选含有属于元 素周期表第13-17族的杂原子的C1-C40烃基；或R2、R3、R4和R5中 的两个R基团构成任选含有属于元素周期表第14-16族的杂原子的不 饱和或饱和的C4-C7环；所形成的环可以带有C1-C20烃取代基；
b)至少铝氧烷或能够形成烷基金属茂阳离子的化合物。
金属茂化合物a)的具体实例是外消旋-二甲基甲硅烷基双(2-甲基 -4，5-苯并-茚基)-二氯化锆。
该铝氧烷被认为是含有至少一个下列类型的基团的线型、支化或 环状化合物：
其中取代基U，相同或不同，是氢原子、卤素原子、任选含有硅或锗 原子的C1-C20-烷基、C3-C20-环烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-烷芳基或 C7-C20-芳烷基，条件是至少一个U不同于卤素。
特别地，在线型化合物的情况下可以使用下式的铝氧烷：
其中n1是0或1至40的整数且取代基U如上定义；或在环状化合物 的情况下可以使用下式的铝氧烷：
其中n2是2至40的整数且U取代基如上定义。
合适的铝氧烷的实例是甲基铝氧烷(MAO)、四-(异丁基)铝氧烷 (TIBAO)、四-(2，4，4-三甲基-戊基)铝氧烷(TIOAO)、四-(2，3-二甲 基丁基)铝氧烷(TDMBAO)和四-(2，3，3-三甲基丁基)铝氧烷 (TTMBAO)。
能够形成烷基金属茂阳离子的化合物的实例是式D+E-的化合物， 其中D+是能够给出质子并不可逆地与式(I)的金属茂的取代基X反 应的布朗斯台德酸，且E-是能使由这两种化合物的反应生成的活性催 化物类稳定并且足够容易地被烯属单体除去的相容阴离子。优选地， 阴离子E-包含一个或多个硼原子。更优选地，阴离子E-是式BAr4(-)的阴离子，其中可以相同或不同的取代基Ar是芳基，如苯基、五氟 苯基或双(三氟甲基)苯基。如WO 91/02012中所述，四-五氟苯基硼酸 酯是特别优选的化合物。此外，可以方便地使用式BAr3的化合物。 例如在国际专利申请WO 92/00333中描述了这类化合物。能够形成烷 基金属茂阳离子的化合物的其它实例是式BAr3P的化合物，其中P是 取代或未取代的吡咯基。在WO01/62764中描述了这些化合物。含硼 原子的所有这些化合物可以以大约1∶1至大约10∶1；优选1∶1至2∶1； 更优选大约1∶1的硼与金属茂的金属之间的摩尔比使用。
用金属茂基催化剂体系制成的所述丙烯聚合物的其它优选特征 是：
-低于4；更优选低于3；最优选低于2.7的分子量分布Mw/Mn；
-高于90％；更优选高于92％的用13C-NMR测得的全同立构五单 元组(mmmm)；
-在25℃下低于2重量％，更优选低于1.6重量％的二甲苯可溶 物；
-高于143℃的用DSC测得的熔点；
该聚丙烯级分AII)可以是具有0.1至30克/10分钟的MFR值的任 何丙烯均聚物或共聚物。因此，所述级分AII)可以用传统催化剂(齐 格勒-纳塔或金属茂基)在传统聚合法中制备。
所述聚丙烯级分AII)的优选特征是：
-0.5至20克/10分钟的MFR值；
-高于或等于92％，更优选高于或等于95％的以在室温(大约 25℃)下不溶于二甲苯的重量分数表示的全同立构规整度指数。
-最多9摩尔％，更优选最多5摩尔％的共聚单体量；
-Mw/Mn＞4，更优选Mw/Mn＞7且最优选Mw/Mn＞10；
-高于1.50cN，特别是1.60至12.00cN，更优选1.60至8.00cN 的在230℃下测得的熔体强度。
AII)中可存在的共聚单体的实例与之前对聚丙烯级分AI)所指定的 相同。
特别优选用作级分AII)的是含有30重量％至70重量％，优选40 重量％至60重量％的具有4至9的以Mw/Mn比率表示的分子量分布 的级分i)和30重量％至70重量％，优选40重量％至60重量％的具有 高于10的以Mw/Mn比率表示的分子量分布的级分ii)的组合物，所述 级分i)和ii)独立地选自丙烯均聚物和含有最多5摩尔％乙烯和/或 C4-C10α-烯烃的无规丙烯共聚物；i)和ii)的所述百分比基于i)和ii)的 总量。
所述级分ii)也可用作级分AII)。
为了获得Mw/Mn值为10或更大的丙烯均聚物和共聚物，可以在 两个或多更个阶段中用不同量的分子量调节剂(特别是氢)实施聚合 过程。在EP0573862中公开了优选在气相中进行的这类方法的实例。
也可以(且优选)用在至少两个互连聚合区中进行的气相聚合法 制备所述均聚物和共聚物。所述聚合法描述在欧洲专利EP 782587和 国际专利申请WO00/02929中。
该方法在第一和第二互连聚合区中进行，在催化剂体系存在下向 其中送入丙烯和乙烯或丙烯和α-烯烃，并排出制成的聚合物。生长的 聚合物颗粒在快速流化条件下流过第一所述聚合区(上升管)，离开 所述第一聚合区并进入第二所述聚合区(下降管)，它们在重力作用 下以致密化形式流过该第二所述聚合区，离开所述第二聚合区，并再 引入所述第一聚合区，由此建立聚合物在这两个聚合区之间的循环。 通常，通过将单体气体混合物在生长的聚合物的再引入点下方引入所 述第一聚合区，从而建立第一聚合区中的快速流化条件。气体输入第 一聚合区的速度高于该运行条件下的传输速度且通常为2至15米/秒。 在第二聚合区中，在此聚合物在重力作用下以致密化形式流动，达到 该固体的高密度值，其接近聚合物的堆密度；由此沿流动方向获得压 力的正增加，使得可以不借助机械装置而将该聚合物再引入第一反应 区。由此，设立“环形”循环，其通过两个聚合区之间的压力平衡和通 过引入该系统的压头损失确立。任选地，在聚合区中保持一种或多种 惰性气体，如氮气或脂族烃，其量使得惰性气体分压总量优选为气体 总压力的5至80％。操作参数如温度是气相烯烃聚合法中常见的那些， 例如50℃至120℃，优选70℃至90℃。该方法可以在0.5至10MPa， 优选1.5至6MPa的操作压力下进行。优选将各种催化剂组分在所述 第一聚合区的任何位置送入该第一聚合区。但是，它们也可以在第二 聚合区的任何位置送入。
在该聚合法中，提供能够完全或部分防止上升管中存在的气体和 /或液体混合物进入下降管的装置，并将组成不同于上升管中存在的气 体混合物的气体和/或液体混合物引入下降管。根据一个优选实施方 案，将组成不同于上升管中存在的气体混合物的所述气体和/或液体混 合物通过一个或多个引入管引入下降管能够有效防止上升管中存在 的混合物进入下降管。将要进料至下降管中的所述具有不同组成的气 体和/或液体混合物可以任选以部分或完全液化形式送入。可以通过在 国际专利申请WO00/02929的图4中图示的反应器中进行聚合法和通 过将一种或多种共聚单体和常规分子量调节剂，特别是氢以不同比例 独立地计量加入至少一个聚合区中，优选加入上升管中来方便地调节 生长的聚合物的分子量分布。
本发明的组合物中要使用的填料组分B)可以是有机或无机的。
优选的是有机和无机的纤维，和其它无机填料(不同于纤维)， 如金属薄片、玻璃薄片、碎玻璃、玻璃球和矿物填料，如滑石、碳酸 钙、云母、硅灰石或硅酸盐，高岭土、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化 物。
另一合适的填料是木粉。
适用于本组合物的纤维包括由玻璃、金属、陶瓷、石墨和有机聚 合物(如聚酯和尼龙，如芳族聚酰胺)制成的长丝形式的纤维，所有 这些都可购得。
玻璃纤维是优选的。
玻璃纤维可以是短切(cut)玻璃纤维或长玻璃纤维，或可以是连 续长丝纤维形式，但优选使用短切玻璃纤维，也称作短纤维或短切原 丝(chopped strands)。
一般而言，该玻璃纤维可以具有1至50毫米的长度。
本发明的组合物中所用的短切或短玻璃纤维优选具有1至6毫 米，更优选3至4.5毫米的长度和10至20微米，更优选12至14微 米的直径。
如上所述，本发明的聚丙烯组合物也可以包含增容剂Q)。
可用的一种类型是具有用于使该填料较不亲水和因此与该聚合 物更相容的反应性极性基团的低分子量化合物。合适的化合物是例 如，硅烷，如氨基硅烷、环氧基硅烷、酰氨基硅烷或丙烯酰基硅烷。
但是，该增容剂优选包含改性的(官能化的)聚合物和具有反应性 极性基团的任选低分子量化合物。改性的烯烃聚合物，特别是丙烯均 聚物和共聚物，如乙烯和丙烯与彼此或与其它α-烯烃的共聚物最优 选，因为它们与本发明的组合物的组分A)高度相容。也可以使用改性 聚乙烯。
在结构方面，该改性的聚合物优选选自接枝或嵌段共聚物。
在这方面，优选的是含有衍生自极性化合物(特别选自酸酐、羧 酸、羧酸衍生物、伯和仲胺、羟基化合物、噁唑啉和环氧化物以及离 子化合物)的基团的改性聚合物，
所述极性化合物的具体实例是不饱和环状酸酐及其脂族二酯，和 二酸衍生物。特别地，可以使用马来酸酐和选自马来酸C1-C10直链和 支链二烷酯、富马酸C1-C10直链和支链二烷基酯、衣康酸酐、C1-C10直链和支链衣康酸二烷基酯、马来酸、富马酸、衣康酸及其混合物的 化合物。
特别优选使用与马来酸酐接枝的丙烯聚合物作为改性的聚合物。
该低分子量化合物用于将填料偶联到改性的聚合物上并由此使 其牢固结合到丙烯聚合物组分A)上。这些通常是双官能化合物，在这 种情况下，一个官能团可与填料发生键合相互作用，且第二官能团可 以与改性的聚合物发生键合相互作用。该低分子量化合物优选是氨基 -或环氧基硅烷，更优选是氨基硅烷。
当填料B)包含玻璃纤维时，该氨基硅烷以硅烷羟基键合到玻璃纤 维上，而氨基例如和与马来酸酐接枝的聚丙烯形成稳定的酰胺键。
特别有利的是在掺入该组合物中之前将该低分子量化合物施加 到玻璃纤维中。
该改性的聚合物可以如EP0572028中公开的那样以简单方式通过 聚合物例如与马来酸酐在自由基发生剂(如有机过氧化物)存在下的 反应性挤出来制造。
衍生自改性的聚合物中的极性化合物的基团优选量为0.5至3重量 ％。
该改性的聚合物的MFR的优选值为50至400克/10分钟。
也可以使用包含预混形式的填料和增容剂的母料。
要用在本发明的组合物中的弹性体聚合物或聚合物组合物C)可 以是任何弹性体聚合物材料，特别选自烯属弹性体，其常用于赋予聚 烯烃更好的抗冲击性。
因此，组分C)优选选自：
1含有至少20重量％，优选20至70重量％C3-C10α-烯烃的乙烯 与C3-C10α-烯烃的共聚物(13C-NMR分析)；
2含有15至30重量％丙烯酸甲酯单元并具有1至10克/10分钟 的MFR的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；
3含有至少一种选自丁二烯、丁烯、乙烯和异戊二烯的共聚单体 的饱和或不饱和的苯乙烯嵌段共聚物，线型或支化的；
4.含有20至80重量％乙烯和任选5至15摩尔％C4-C8α-烯烃的乙 烯-丙烯共聚物(EPR橡胶)，或乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物，特别 是乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)；
5.含有20％至60重量％乙酸乙烯酯并具有1克/10分钟或更高， 优选2至30克/10分钟的在190℃/21.2N(ISO 1133)下的MFR的乙 烯/乙酸乙烯酯共聚物。
弹性体聚合物1的优选实例是：
(a)具有20重量％至45重量％1-辛烯(13C-NMR分析)；优选 具有小于0.89克/毫升的密度(根据ASTM D-792测量)的乙烯与1- 辛烯的弹性体共聚物；
(b)具有20重量％至40重量％1-丁烯(13C-NMR分析)；优选 具有小于0.89克/毫升的密度的乙烯与1-丁烯的弹性体热塑性共聚物。
弹性体共聚物2的优选实例是：
(c)含有大约20-25重量％丙烯酸甲酯单元并具有1.5至6克/10 分钟的MFR的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
弹性体共聚物3的优选实例是：
(d)苯乙烯与异戊二烯或丁二烯的不饱和线型嵌段共聚物和苯 乙烯与乙烯和丁烯的饱和线型嵌段共聚物。
弹性体共聚物4的优选实例是：
(e)含有50％至80重量％乙烯和1％至15重量％二烯，如丁二烯、 1，4-己二烯、1，5-己二烯和亚乙基-1-降冰片烯的C3-C8α-烯烃的弹性体 三元共聚物，其中该α-烯烃优选是丙烯；这些弹性体三元共聚物的典 型密度值为0.9克/毫升或更低。
共聚物(a)的具体实例是具有35的门尼粘度(在121℃下ML1+4)、 0.5克/10分钟的MFR(190℃/2.16千克)和0.868克/立方厘米密度的 含有61重量％乙烯和39重量％1-辛烯的共聚物，
共聚物(a)的另一具体实例是含有75重量％乙烯和25重量％1-辛 烯(IR分析)、具有75肖氏A点的硬度和根据方法ASTM D 792为 0.87克/毫升的密度和大约1克/10分钟的MFR的共聚物。
共聚物(b)的具体实例是含有77.9重量％乙烯和22.1重量％1-丁烯 (13C-NMR分析)、具有85肖氏A点的硬度和根据方法ASTM D 792 为0.87克/毫升的密度的共聚物。
共聚物(c)的具体实例是含有20重量％丙烯酸甲酯、具有1.5-2.5 克/10分钟的MFR、89肖氏A点的硬度和根据方法ASTM D 792为 0.945克/毫升的密度的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
共聚物(d)的具体实例是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物 (SIS)，作为Kraton D-1112出售，具有34肖氏A点的硬度；苯乙 烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，作为Kraton G-1652出售， 具有75肖氏A点的硬度；和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物 (SEBS)，作为Kraton G-1657出售，具有65肖氏A点的硬度。它 们都由Shell出售。
组分C)的其它优选实例是多相聚烯烃组合物，其包含(ac)一种或 多种结晶丙烯均聚物或丙烯与最多10重量％乙烯或一种或多种其它 α-烯烃共聚单体的共聚物，或所述均聚物和共聚物的组合，和(bc)含 有15％或更多，特别是15％至90％，优选15至85％乙烯的乙烯与其 它α-烯烃和任选与次要量的二烯(通常为(bc)重量的1至10％)的共 聚物或共聚物组合物。
组分C)中所述组分(ac)和(bc)的优选量为5至60重量％，优选10 至50重量％的(ac)和40至95重量％，优选50至90重量％的(bc)，基 于(ac)和(bc)的总重量。
特别地，所述多相组合物中的所述α-烯烃共聚单体选自C4-C10α- 烯烃(对于组分(a))和C3-C10α-烯烃(对于组分(b))。
特别可用作组分C)的多相组合物通常具有0.1至50克/10分钟， 优选0.5至20克/10分钟的MFR。
此外，它们优选具有100％至1000％的致断伸长和10至600MPa， 更优选20至500MPa，最优选20至400MPa的弯曲模量(ASTM D 790)。
弹性体组合物C)的特别和优选的实例是多相聚烯烃组合物(I)， 其包含(重量百分比)：
1)5-60％，优选10-50％的一种或多种在环境温度下以多于80％， 特别是85至99％的量不溶于二甲苯的丙烯均聚物，或含有90％或更 多丙烯并在环境温度下以多于80％，特别是85至95％的量不溶于二 甲苯的丙烯与乙烯和/或C4-C10α-烯烃的一种或多种共聚物，或所述 均聚物和共聚物的组合(组分a1)；
2)40-95％，优选50-90％的乙烯与丙烯和/或一种或多种C4-C10α- 烯烃和任选次要量的二烯的一种或多种共聚物的级分，所述共聚物含 有15至90％，优选15至85％的乙烯，并在室温下可溶于二甲苯(级 分b1)；和
3)占组分(a1)和级分(b1)总量的0-30％的含乙烯的共聚物级分， 所述级分在环境温度下不溶于二甲苯(级分b2)。
所述聚合物组分和级分的溶解性和不溶解性被定义为是在环境 温度，即大约25℃下可溶或不溶于二甲苯的分数。
组分C)中存在的上述C3-C10和C4-C10α-烯烃的实例是丙烯、丁烯 -1、戊烯-1、4-甲基戊烯、己烯-1、辛烯-1。优选共聚单体是丙烯和丁 烯-1。组分(a)的丙烯共聚物中的优选共聚单体是乙烯。
当存在时，组分C)中的二烯优选为级分(b1)总重量的1至10％， 更优选2.5-7重量％。二烯的实例是丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、 和5-亚乙基-2-降冰片烯。
当存在时，所述级分(b2)优选超过组分(a)和级分(b1)总量的1重 量％，更优选1至25重量％。级分(b2)中乙烯的含量优选为级分(b2) 总重量的至少75重量％，更优选至少80重量％。级分(b2)的共聚物 中的共聚单体优选与级分(b1)的共聚物的共聚单体相同。共聚物级分 (b2)的实例是乙烯与丙烯的基本线型的半结晶共聚物，其具体实例是 线型低密度聚乙烯(LLDPE)。
弹性体组合物C)的其它优选实例是包含50重量％至70重量％的 上述多相组合物(I)和30重量％至50重量％的上述LLDPE的多相 组合物(II)。
所述多相组合物可以通过将组分(a1)、级分(b1)和任选级分(b2) 以熔融态，即在高于其软化或熔化点的温度下掺合，或更优选通过在 高立体有择的齐格勒-纳塔催化剂存在下序列聚合来制备。
可用的其它催化剂是如USP 5,324,800和EP-A-0129368中所述 的金属茂型催化剂；特别有利的是如USP 5,145,819和EP-A-0485823 中所述的桥接的双-茚基金属茂。
这些金属茂催化剂特别可用于制造组分(bc)。
用于制造该多相组合物的上述序列聚合法包括至少两个阶段，其 中在一个或多个阶段中，任选在一种或多种所述共聚单体存在下使丙 烯聚合形成组分(ac)，并在一个或多个附加阶段中使乙烯与一种或多 种所述C3-C10α-烯烃和任选二烯的混合物聚合形成组分(bc)。
聚合法在液相、气相或液体/气体相中进行。聚合的各阶段中的反 应温度可以相同或不同，并且通常为用于制造组分(ac)的40至90℃， 优选50至80℃，和用于制造组分(bc)的40至60℃。
在欧洲专利申请EP-A-472946和EP-A-400333和WO03/011962 中描述了序列聚合法的实例。
组合物(II)中的LLDPE可以通过熔体混合或在附加聚合阶段中 加入。
本发明的聚烯烃组合物可通过熔融和混合组分来获得，并在混合 装置中在通常180至310℃，优选190至280℃，更优选200至250℃ 的温度下进行混合。
任何已知装置和技术都可用于此用途。
在这种情况下可用的混合装置特别是挤出机或捏合机，特别优选 的是双螺杆挤出机。也可以在混合装置中在室温下预混组分。
优选先熔融组分A)、C)和任选组分Q)，并随后将组分B)与该熔 体混合，以降低混合装置中的摩擦和纤维断裂(当使用纤维作填料 时)。
在制备本发明的聚丙烯组合物的过程中，除了主要组分A)、B) 和C)和可能的一些增容剂Q)外，还可以引入本领域中常用的添加剂， 如稳定剂(对抗热、光、紫外线)、增塑剂、抗静电剂和拒水剂。
本发明的组合物的特别优选的特征是：
-密度：1.4至4千克/立方分米，更优选1.1至1.8千克/立方分 米；
-弯曲模量：2000至17000MPa，更优选4000至15000MPa；
-拉伸模量：2000至18000MPa，更优选4000至16000MPa；
-在23℃下的却贝无缺口冲击强度：30至200kJ/m2，更优选50 至85kJ/m2；
-在-30℃下的却贝无缺口冲击强度：30至150kJ/m2，更优选50 至90kJ/m2；
-在23℃下的却贝缺口冲击强度：6至200kJ/m2，更优选12至 25kJ/m2；
-在-30℃下的却贝缺口冲击强度：6至150kJ/m2，更优选8至30 kJ/m2；
-致断拉伸强度：50至140MPa，更优选80至135MPa；
-致断伸长：1至200％，特别是1至30％；
-HDT 1.8Mpa：60至155℃，更优选135至155℃。
当使用不同于玻璃纤维的填料时，本发明的组合物的优选特征 是：
-密度：1.4至4千克/立方分米，更优选1.1至1.9千克/立方分 米；
-弯曲模量：2000至11000MPa，更优选3500至10000MPa；
-拉伸模量：2000至11000MPa，更优选3500至10000MPa；
-在23℃下的却贝无缺口冲击强度：5至50kJ/m2，更优选8至 40kJ/m2；
-在23℃下的却贝缺口冲击强度：2至15kJ/m2，更优选2至10 kJ/m2；
-致断伸长：1至30％，特别是1至20％。
由于它们有利的性能平衡，本发明的组合物可用在许多用途中， 如注射成型制品，特别是汽车部件、电器、家具或笼统而言成型制品， 特别是片材、电器部件、家具、家用品或超填充母料。
特别地，当组分B)的量特别高时(表示为A)、B)和C)的总 重量的60％至80重量％)，本发明的组合物还可以有利地作为浓缩物 使用以通过与附加聚合物掺合来在聚合物组合物，特别是聚烯烃组合 物中引入填料。
为示例性而非限制性目的给出下列实施例。
使用下列分析方法来测定说明书和实施例中报道的性能。
熔体流动速率(MFR)：ISO 1133，载荷2.16千克，在230℃下；
特性粘度：在四氢化萘中在135℃下测量；
密度：ISO 1183；
弯曲模量(正割)：ISO 178，在来自T-bars ISO527-1Type 1A的 矩形样品80×10×4mm上；
拉伸模量(正割)：ISO 527/-1、-2，在样品Type 1A上，速度1 毫米/分钟，跨距50毫米；
却贝无缺口冲击强度：ISO 179(类型1，沿边)，在来自T-bars ISO527-1Type 1A的矩形样品80×10×4mm上；
却贝缺口冲击强度：ISO 179(类型1，沿边，Notch A)，在来 自T-bars ISO527-1Type 1A的矩形样品80×10×4mm上；
致断拉伸强度：ISO 527/-1、-2，在样品Type 1A上，速度50毫 米/分钟，跨距50毫米；
致断伸长：ISO 527/-1、-2，在样品Type 1A上，速度50毫米/ 分钟，跨距50毫米；
HDT(1.80MPa)：(热变形温度)ISO 75A-1.-2，对于样品条款6。
T-bar制备(注射成型)
根据试验方法ISO 1873-2(1989)将试样注射成型。
全同立构规整度指数(在室温下在二甲苯中的溶解度，以重量％ 计)的测定
在配有制冷器和磁搅拌器的玻璃烧瓶中引入2.5克聚合物和250 立方厘米二甲苯。将温度在30分钟内升至溶剂沸点。然后将由此获 得的清澈溶液保持在回流下并再搅拌30分钟。然后将封闭的烧瓶在 冰和水浴中保持30分钟和在25℃的恒温水浴中保持30分钟。在快速 滤纸上过滤由此形成的固体。将100立方厘米滤液倒在预先称重的铝 容器中，其在加热板上在氮气流下加热以通过蒸发除去溶剂。然后将 该容器在烘箱中在真空下保持在80℃下直至获得恒定重量。然后计算 在室温下可溶于二甲苯的聚合物的重量百分比。
在室温下不溶于二甲苯的聚合物的重量百分比被认为是该聚合 物的全同立构规整度指数。这一值基本对应于通过用沸腾的正庚烷萃 取而测定的全同立构规整度指数，其依据定义构成聚丙烯的全同立构 规整度指数。
MWD测定
使用配有三个混合床柱TosoHaas TSK GMHXL-HT(具有13微米 粒度)的Alliance GPCV 2000仪器(Waters)在145℃下通过凝胶渗 透色谱法(GPC)测量Mn和Mw值。柱的尺寸为300×7.8毫米。所 用流动相是真空馏出的1，2，4-三氯苯(TCB)且流速保持在1.0毫升/ 分钟。通过在TCB中在搅拌下在145℃下加热样品2小时，制备样品 溶液。浓度为1毫克/毫升。为防止降解，加入0.1克/升的2，6-二叔丁 基-对甲酚。将326.5微升溶液注入该柱装置。使用10个分子量为580 至7500000的聚苯乙烯标样(Polymer Laboratories的EasiCal kit)获 得校准曲线；另外包括两个来自相同制造商的峰分子量为11600000 和13200000的其它标样。据估计，Mark-Houwink关系式的K值为：
对于聚苯乙烯标样，K＝1.21×10-4dL/g和α＝0.706；
对于聚丙烯样品，K＝1.90×10-4dL/g和α＝0.725；
对于丙烯共聚物样品，K＝1.93×10-4dL/g和α＝0.725。
三级多项式拟合用于内插实验数据并获得校准曲线。使用Waters 制造的具有GPCV选项的Empower 1.0进行数据采集和加工。
熔融温度
通过DSC根据ISO 3146以20K/分钟的加热速率测定。
13 C-NMR(对于金属茂制成的丙烯聚合物)
NMR分析。在于100.61MHz下运行的DPX-400能谱仪上以傅里 叶变换模式在120℃下采集PP的13C-NMR谱。分别使用在21.8ppm 和29.9ppm下的mmmm五单元组碳的峰作为内标。将样品在5毫米 管中在120℃下以8％wt/v浓度溶解在1，1，2，2-四氯乙烷-d2中。用90° 脉冲，脉冲之间的12秒延迟和CPD(WALTZ 16)采集各谱以除去 1H-13C偶联。使用6000Hz的谱窗在32K数据点中储存大约2500个 瞬态。
根据“Selectivity in Propylene Polymerization with Metallocene Catalysts”，L.Resconi，L.Cavallo，A.Fait，F.Piemontesi，Chem.Rev.， 100，1253，(2000))进行PP谱的赋值。
用对映位置模型将实验五单元组分布建模，获得mmmm含量。如 下获得具有高的2，1(E)和1，3(H)误差含量的PP的mmmm含量：
[mmmm]＝100(∑[CH3]-5[mrrm]-5[E]-5[H])/(∑[CH3])
其中∑[CH3]是所有CH3基团的总量。
如下获得2，1和3，1误差的含量：
[E]＝100(E9/∑[CH2])
[H]＝100(0.5H2/∑[CH2])其中E9是在42.14ppm的峰，H2是在 30.82ppm的峰且∑[CH2]是所有CH2基团的总量。
熔体强度
所用装置是配有用于数据加工的计算机的Toyo-Sieki Seisakusho Ltd.熔体拉力试验机。该方法包括测量以特定拉伸速度拉伸的熔融聚 合物束的拉伸强度。特别地，将要测试的聚合物在230℃下以0.2毫 米/分钟通过带有8毫米长1毫米直径毛细孔的模头挤出。然后使用牵 引滑轮系统以0.0006m/秒2的恒定加速度拉伸离开的线束，测量拉力 直至断裂点。该装置作为拉伸的函数报道线束的拉力值。熔体强度对 应于在聚合物断裂时的熔体拉力。
实施例1至12和对比例1至3
使用下列材料作为组分A)、B)、C)和Q)。
组分A)
PP-1：MFR为2300克/10分钟、Mw/Mn为2.6且在室温下在二 甲苯中的全同立构规整度指数为98.5％(高于92％的全同立构五单元 组(mmmm)、DSC熔融温度为146℃、特性粘度为0.47dl/g的、丸 粒形式的丙烯均聚物；
PP-2：MFR为12克/10分钟、Mw/Mn为5.4且全同立构规整度 指数为96.7％的、丸粒形式的丙烯均聚物；
PP-3：含有1.6重量％乙烯、MFR为3克/10分钟、Mw/Mn为19.2 且全同立构规整度指数为96％的、丸粒形式的丙烯共聚物；
PP-4：聚丙烯组合物，其含有75重量％MFR值为75克/10分钟 的丙烯均聚物和25重量％丙烯与乙烯的弹性体级分(其含有55重量 ％乙烯)，所述组合物具有16.5克/10分钟的MFR值；
PP-5：聚丙烯组合物，其含有83重量％MFR值为22.5克/10分钟 的丙烯均聚物和17重量％丙烯与乙烯的弹性体级分(其含有54重量 ％乙烯)，所述组合物具有12克/10分钟的MFR值。
用如PCT/EP2004/007061中所述制成的催化剂体系使用外消旋- 二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4，5-苯并-茚基)-二氯化锆获得PP-1。
将如PCT/EP2004/007061中所述获得的催化剂泥浆形式的催化剂 体系加入预接触容器，在此将其用大约5(千克/小时)丙烷稀释。从 该预接触容器，将催化剂体系送入预聚合回路，同时在此加入丙烯。 预聚合温度为45℃。催化剂在预聚合回路中的停留时间为8分钟。然 后将该预聚合回路中获得的已预聚合的催化剂连续送入环式反应器， 在此以340千克/小时的速率加入丙烯。聚合温度为70℃。从该环式 反应器中排出聚合物，与未反应的单体分离并干燥。通过氢的进料控 制产物的MFR，调节以产生聚合物的所需MFR。在PP-1的情况下， 氢浓度为1080ppm。
组分B)
GF：玻璃纤维White ECS O3T 480(Nippon Electric Glass Company Ltd)，纤维长度3毫米且直径13微米。
组分C)
Heco-1
多相聚烯烃组合物，其具有大约2.5克/10分钟的MFR值、220MPa 的弯曲模量和54重量％含量的在室温下可溶于二甲苯的级分并包含 (重量百分比)30％的丙烯均聚物(MFR为100克/10分钟且全同立构规 整度指数为97.5％)、30％的含34％乙烯的丙烯与乙烯的弹性体级分 和40％的含70％乙烯的丙烯与乙烯的聚合物级分。
Heco-2
具有0.6克/10分钟的MFR和80MPa的弯曲模量的多相聚烯烃组 合物，包含(重量百分比)：
a)32％的含有3.5％乙烯和大约6％在25℃下可溶于二甲苯的级分 并具有1.5dl/g的特性粘度[η]的结晶丙烯无规共聚物；
b)7.5％的在25℃下完全不溶于二甲苯的基本线型的乙烯/丙烯共 聚物；和
c)60.5％的含有25％乙烯、在25℃下完全可溶于二甲苯并具有3.2 dl/g的特性粘度[η]的乙烯/丙烯共聚物。
在高收率和高立体有择的负载在MgCl2上的齐格勒纳塔催化剂存 在下通过序列聚合获得该组合物。
Heco-3
多相聚烯烃组合物，其具有大约0.6克/10分钟的MFR值、20MPa 的弯曲模量和76重量％含量的在室温下可溶于二甲苯的级分并包含 (重量百分比)17％的丙烯与3.3％乙烯的结晶共聚物和83％的含32％乙 烯的丙烯与乙烯的弹性体级分。
Engage
含有61重量％乙烯和39重量％1-辛烯，具有35的门尼粘度(在 121℃下的ML1+4)、0.5克/10分钟的MFR(190℃/2.16千克)和0.868 克/立方厘米的密度的共聚物。所述共聚物由Dow Chemical以商标 Engage 8150出售。
组分Q)
PP-MA：用马来酸酐(MA)接枝的丙烯均聚物，MFR为115克 /10分钟且MA含量为1重量％(Polybond 3200，Chemtura出售)。
组分A)还含有大约0.3重量％的常规抗氧化剂添加剂。
使用双螺杆挤出机，型号Werner&Pfleiderer ZSK40SC通过挤出 制备该组合物。
该生产线具有大约43L/D的工艺长度并带有重力送料器。经由强 制侧向给料，将组分A)、C)和Q)送入第一机筒并将组分B)送入第五 机筒。
使用带有冷却浴和线料切割机Scheer SGS100的线料模板形成丸 粒；也对提取的烟气(extract fumes)和分解产物施加真空脱气(机 筒号8)。
运行条件：
螺杆速度：200rpm；
容积：50-60kg/h；
机筒温度：200-220℃
由此获得的组合物的最终性能与组分相对量一起报道在表I至IV 中。
表I
实施例号 1 2 3 4 组分(重量％) PP-1 21.39 19.03 18.83 15.9 Heco-1 4.72 9.44 9.34 15.7 PP-3 21.39 19.03 18.83 15.9 GF 50 50 50 50 PP-MA 2.5 2.5 3 2.5 A) 45.28 40.56 40.66 34.3 B) 50 50 50 50 C) 4.72 9.44 9.34 15.7 AI) 47.24 46.92 46.3 46.35 AII) 47.24 46.92 46.3 46.35 Q) 5.52 6.16 7.4 7.3 性能 MFR(dg/min) 7.8 6.2 6.3 5.1 密度(kg/dm3) 1.334 1.332 1.334 1.33 弯曲模量(MPa) 10700 10300 1030 0 9700 拉伸模量(MPa) 11400 11000 1110 0 10500 在23℃下的却贝无缺 口冲击强度(kJ/m2) 66 79 77 81 在-30℃下的却贝无缺 口冲击强度(kJ/m2) 71 81 80 83 在23℃下的却贝缺口 冲击强度(kJ/m2) 16 19 18 20 在-30℃下的却贝缺口 冲击强度(kJ/m2) 18 22 22 23 致断拉伸强度(MPa) 123 118 117 102 致断伸长(％) 3 3.8 3.7 4.4
HDT 1.82N(℃) 147 145 147 144
表II
实施例号 5 6 7 8 组分(重量％) PP-1 19.03 19.03 19.03 14.26 PP-2 14.26 Heco-1 4.72 PP-3 19.03 19.03 19.03 14.26 Heco-2 9.44 Heco-3 9.44 Engage 9.44 GF 50 50 50 50 PP-MA 2.5 2.5 2.5 2.5 A) 40.56 40.56 40.56 45.28 B) 50 50 50 50 C) 9.44 9.44 9.44 4.72 AI) 46.92 46.92 46.92 31.49 AII) 46.92 46.92 46.92 62.99 Q) 6.16 6.16 6.16 5.52 i) 50 ii) 50 性能 MFR(dg/min) 4.6 4.8 5.2 5.5 密度(kg/dm3) 1.332 1.332 1.335 1.334 弯曲模量(MPa) 10100 10100 1020 0 10800 拉伸模量(MPa) 10900 10800 1085 0 11400 在23℃下的却贝无缺口冲 击强度(kJ/m2) 74 82 77 67 在-30℃下的却贝无缺口冲 击强度(kJ/m2) 79 87 78 73 在23℃下的却贝缺口冲击 强度(kJ/m2) 18 19 18 17 在-30℃下的却贝缺口冲击 强度(kJ/m2) 22 22 20 19
致断拉伸强度(MPa) 114 112 108 123 致断伸长(％) 3.9 4.5 3.7 2.8 HDT 1.82N(℃) 145 145 143 148
表III
实施例号 9 10 11 12 组分(重量％) PP-1 12.68 13.86 12.33 13.86 PP-2 12.69 Heco-1 9.44 9.28 12.34 PP-3 12.69 13.86 12.33 13.86 Engage 9.28 GF 50 60 60 60 PP-MA 2.5 3 3 3 A) 40.56 30.72 27.66 30.72 B) 50 60 60 60 C) 9.44 9.28 12.34 9.28 AI) 31.26 45.12 44.58 45.12 AII) 62.57 45.12 44.58 46.12 Q) 6.17 9.76 10.84 9.76 i) 50 ii) 50 性能 MFR(dg/min) 5.1 4.8 3.8 3.6 密度(kg/dm3) 1.335 1.473 1.473 1.473 弯曲模量(MPa) 10400 13100 1250 0 12300 拉伸模量(MPa) 11050 13200 1280 0 12500 在23℃下的却贝无缺口 冲击强度(kJ/m2) 72 67 69 61 在-30℃下的却贝无缺口 冲击强度(kJ/m2) 78 69 72 64 在23℃下的却贝缺口冲 击强度(kJ/m2) 19 15 17 17 在-30℃下的却贝缺口冲 击强度(kJ/m2) 21 21 22 19
致断拉伸强度(MPa) 113 110 103 98 致断伸长(％) 3.7 2.5 2.8 2.8 HDT 1.82N(℃) 146 144.5 145 143
表IV
对比例号 1 2 3 组分(重量％) PP-2 58 PP-4 47.5 PP-5 58 GF 40 40 50 PP-MA 2 2 2.5 A) 60 60 50 B) 40 40 50 性能 MFR(dg/min) 3 3.3 4.6 密度(kg/dm3) 1.219 1.210 1.328 弯曲模量(MPa) 8270 7300 9200 拉伸模量(MPa) 8890 8200 9600 在23℃下的却贝无缺口冲 击强度(kJ/m2) 59.5 58 62 在-30℃下的却贝无缺口冲 击强度(kJ/m2) 63 70 72 在23℃下的却贝缺口冲击 强度(kJ/m2) 13.7 16 20 在-30℃下的却贝缺口冲击 强度(kJ/m2) 16.1 18 21 致断拉伸强度(MPa) 116 101 86 致断伸长(％) 2.4 3.9 4 HDT 1.82N(℃) 151 148 145
螺旋流试验
使用2.5毫米深的单腔环形(endless)螺旋流模具并将实施例2 和对比例3的组合物在230℃的恒定熔体温度下在不同注射压力(2、 4、6、8、10MPa)下注入。
注射成型机是具有190吨夹紧力的Sandretto Model 190；模具温 度为40℃
在这些条件下，对于每一注射压力，测量以毫米表示的流径长度， 其与该材料的流动性成比例。
结果报道在下表V中。
表V
2MPa 4MPa 6MPa 8MPa 10MPa 实施例2：流径长度 250 540 790 1020 1230 对比例3：流径长度 190 400 550 710 880
如上表中所示，实施例2的组合物表现出比对比例3的组合物高 的螺旋流长度。
这意味着本发明的组合物可更容易地填充模腔，甚至是具有复杂 设计的那些模腔，从而降低注射成型压力，具有更少的变形问题并降 低模制周期时间，在生产率方面具有经济优势。
实施例13至16和对比例4
使用前述实施例中所用的相同PP-1、PP-2、PP-3、PP-4、Engage 和Heco-1聚合物材料(组分A)和C))，制备填充的组合物。除所 述材料外，下列丙烯聚合物也用于组分A)。
PP-6：MFR为1335克/分钟、Mw/Mn为2.5且全同立构规整度指 数为98.5(高于92％的全同立构五单元组(mmmm))、DSC熔融温 度为146℃、特性粘度为0.57的、丸粒形式的丙烯均聚物。
PP-7：MFR为550克/10分钟、Mw/Mn为2.3且在室温下在二甲 苯中的全同立构规整度指数为98.7％(高于92％的全同立构五单元组 (mmmm))、DSC熔融温度为145.3℃、特性粘度为0.69dl/g的、 丸粒形式的丙烯均聚物；
PP-6以与PP-1相同的方式制备，差别在于将丙烯以330千克/小 时的速率加入，且氢进料为970ppm。
PP-7以与PP-1相同的方式制备，差别在于将丙烯以329千克/小 时的速率加入，且氢进料为550ppm。
组分B)选自：
-Wollastonite Nyglos 8 10991：硅灰石(供应商Nyco Minerals Inc)，白色自由流动的粉末形式，堆密度0.82克/毫升，中值粒度8 微米(Sedigraph)。
-Talc HM05(供应商IMI Fabi S.p.A)，在目测下为细白色粉末 形式，夯实密度＝0.31克/毫升且多于95重量％的颗粒具有小于5微 米的尺寸；和
-白色粉末形式的碳酸钙Omyacarb 2T-UM(供应商Omya S.p.A.)，其Fe2O3含量小于0.03重量％，且多于32重量％的颗粒具 有小于2微米的尺寸，且少于0.05重量％的颗粒具有大于45微米的 尺寸。
在单螺杆挤出机，共捏合机Buss型号MDK70(带有70mm直径 螺杆，17L/D工艺长度)中进行挤出。
通过第一进料口送入组分A)和C)，而组分B)优选通过熔体相中 的两个垂直进料口送入。
运行参数如下：
螺杆速度：270rpm；
容积：50-60千克/小时；
机筒温度：200-230℃
使用带有冷却浴和线料切割机的线料模板形成丸粒；也对提取的 烟气和分解产物施加真空脱气。
如此获得的组合物的最终性能与组分的相对量一起报道在表VI 中。
如上所述进行螺旋流试验。
表VI
实施例号 对比例4 13 14 15 16 组分(重量％) PP-1 20 20 PP-6 12 PP-7 20 PP-2 35 10 HECO-1 10 11 8 PP-3 20 9 PP-4 50 Engage 5 Wollastonite Nyglos 810991 50 50 60 滑石HM05C 40 碳酸钙Omyacarb 2T UM 70 A) 50 40 55 29 22 B) 50 50 40 60 70 C) 10 5 11 8 AI) 50 36.4 69 54.5 AII) 50 63.6 31 45.5 性能 密度(kg/dm3) 1.34 1.354 1.24 1.536 1.63 MFR(dg/min) 0.53 3 21 8.4 40 弯曲模量(MPa) 5770 6850 4480 7300 4120 拉伸模量(MPa) 4000 5900 4200 6300 3150 在23℃下的却贝无缺口冲击强度(kJ/m2) 18 15 26.4 9.2 10.7 在23℃下的却贝缺口冲击强度(kJ/m2) 4.3 4 1.7 4.4 1.8 在-20℃下的却贝缺口冲击强度(kJ/m2) 2 2 1.5 2 1.1 致断拉伸强度(MPa) 24.2 32 31 24 13.3 致断伸长(％) 2.2 2 4.1 1.8 1 在20Mpa下的螺旋流长度(mm) 205 390 在40Mpa下的螺旋流长度(mm) 440 730 在60Mpa下的螺旋流长度(mm) 600 970 在80Mpa下的螺旋流长度(mm) 780 1210 在100Mpa下的螺旋流长度Mpa(mm) 960 1455