可熔融加工型组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200480032806.3

申请日:

20041012

公开号:

CN1878831A

公开日:

20061213

当前法律状态:

有效性:

失效

法律详情:

IPC分类号:

C08L23/04,C08L23/08

主分类号:

C08L23/04,C08L23/08

申请人:

3M创新有限公司

发明人:

约里斯·布赖尔斯,杰弗里·J·切尔诺豪斯,里克·R·纳伊顿斯

地址:

美国明尼苏达州

优先权:

10/702,342

专利代理机构:

北京天昊联合知识产权代理有限公司

代理人:

丁业平;张天舒

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内容摘要

本发明公开了使用含氟聚合物加工助剂的组合物,所述的含氟聚合物加工助剂包含具有相对高量的偏二氟乙烯的氟化共聚物,从而解决了与可熔融加工型聚合物的组合物相关的熔融加工问题。

权利要求书

1.一种可熔融加工型组合物,其包含:(a)一种或多种热塑性烃类聚合物;(b)含氟聚合物加工助剂,其具有(i)聚(氧化烯)聚合物;和(ii)具有偏二氟乙烯和至少一种其它单体的均共聚单元的含氟聚合物,其中所述含氟聚合物中所述偏二氟乙烯的含量大于65重量%,并且与标准加工助剂体系相比时,所述的可熔融加工型组合物以较低含量的所述含氟聚合物加工助剂通过挤出而得到不表现出熔体缺陷的挤出物。 2.权利要求1所述的组合物,其中所述含氟聚合物中所述偏二氟乙烯的含量大于75重量%。 3.权利要求1所述的组合物,其中所述含氟聚合物加工助剂中聚(氧化烯)聚合物与含氟聚合物的比至少为1∶1。 4.权利要求1所述的组合物,其中所述可熔融加工型组合物中含氟聚合物的含量最高为400ppm。 5.权利要求1所述的组合物,其还包含光稳定剂、抗氧化剂、防粘连剂、滑爽剂、润滑剂、填料、阻燃剂、发泡剂、成核剂、澄清剂、着色剂、偶联剂、增容剂、抗静电剂、防雾剂、热稳定剂、增塑剂、增强剂、金属清除剂、酸/碱清除剂、抗微生物剂或其组合。 6.权利要求1所述的组合物,其中所述含氟聚合物为热塑性聚合物。 7.一种可熔融加工型组合物,其包含:(a)一种或多种热塑性烃类聚合物;(b)含氟聚合物加工助剂,其具有(i)聚(氧化烯)聚合物;和(ii)具有偏二氟乙烯和至少一种其它单体的均共聚单元的热塑性共聚物,其中所述含氟聚合物中所述偏二氟乙烯的含量大于85重量%,并且所述的可熔融加工型组合物在挤出时得到不表现出熔体缺陷的挤出物。 8.权利要求7所述的组合物,其中所述含氟聚合物加工助剂中聚(氧化烯)聚合物与含氟聚合物的比至少为1∶1。 9.权利要求7所述的组合物,其中所述可熔融加工型组合物中含氟聚合物的含量最高为400ppm。 10.一种可熔融加工型组合物,其包含:(a)一种或多种热塑性烃类聚合物;(b)含氟聚合物加工助剂,其具有(i)聚(氧化烯)聚合物;和(ii)具有偏二氟乙烯和至少一种其它单体的均共聚单元的含氟聚合物,其中所述含氟聚合物中所述偏二氟乙烯的含量大于65重量%,并且所述可熔融加工型组合物中含氟聚合物的量小于200ppm。 11.权利要求10所述的组合物,其中所述含氟聚合物中所述偏二氟乙烯的含量大于75重量%。 12.权利要求10所述的组合物,其中所述含氟聚合物加工助剂中聚(氧化烯)聚合物与含氟聚合物的比至少为1∶1。 13.权利要求10所述的组合物,其还包含光稳定剂、抗氧化剂、防粘连剂、滑爽剂、润滑剂、填料、阻燃剂、发泡剂、成核剂、澄清剂、着色剂、偶联剂、增容剂、抗静电剂、防雾剂、热稳定剂、增塑剂、增强剂、金属清除剂、酸/碱清除剂、抗微生物剂、或其组合。 14.权利要求10所述的组合物,其中所述含氟聚合物为热塑性聚合物。 15.一种含氟聚合物加工助剂,其包含:(a)聚(氧化烯)聚合物;和(b)具有偏二氟乙烯和至少一种其它单体的均共聚单元的含氟聚合物,其中所述含氟聚合物中所述偏二氟乙烯的含量大于65重量%,并且当把所述含氟聚合物加工助剂加入到可熔融加工型组合物中时,与标准加工助剂体系相比,所述含氟聚合物加工助剂以较低用量而得到不表现出熔体缺陷的挤出物。 16.权利要求15所述的组合物,其中所述含氟聚合物为热塑性共聚物,并且所述含氟聚合物中所述偏二氟乙烯的含量大于85重量%。

说明书



技术领域

本发明涉及用于改善聚合物材料熔融加工的组合物,更具体地涉 及特定的含氟聚合物加工助剂,其适合改善可熔融加工型热塑性烃类 聚合物的加工。

背景技术

含氟聚合物经常在聚合物材料(如聚烯烃)的熔融加工中用作加 工助剂。聚合物材料所具有的某些粘弹性特征在熔融加工时可能会在 成品中造成不利的缺陷。这在某种可挤出型聚合物的挤出工艺中特别 明显,所述聚合物在该挤出工艺下具有临界剪切速率,超过该临界剪 切速率时挤出物的表面表现出熔体缺陷。熔体缺陷可表现为挤出物上 的粗糙表面,通常将其称为熔体破裂。熔体破裂主要是聚合物的流变 以及聚合物的加工温度和加工速度的函数。熔体破裂可为“鲨鱼皮” 的形式,即表面光泽丧失,其更严重的形式表现为大约横贯挤出方向 的脊。在更严重的情况中,挤出物可能会出现其表面严重变形的“连 续熔体破裂”现象。

含氟聚合物能够减轻多种聚合物材料中的熔体破裂。含氟聚合物 通常以最多为约2重量%的量结合到聚合物材料中。也可以使用某些添 加剂来辅助含氟聚合物消除熔体破裂。常规已知的添加剂通常与含氟 聚合物相结合,从而在特定加工体系中减少用来消除熔体破裂通常所 需的价格昂贵的含氟聚合物的总量。

消除熔体破裂所需的含氟聚合物的具体量以及消除熔体破裂所需 的时间可随着聚烯烃、含氟聚合物的类型、加工设备和加工条件的变 化而变化。涉及聚烯烃加工的工业一直在寻找改进的含氟聚合物,以 通过含氟聚合物各自的加工方法而赋予其效能。

发明概述

本发明涉及含氟聚合物加工助剂,其在解决与热塑性烃类聚合物 熔融加工相关的熔融加工难题方面比常规的加工助剂更有效。本发明 的一个方面是包括聚(氧化烯)聚合物和含氟聚合物的含氟聚合物加工 助剂。含氟聚合物具有偏二氟乙烯和至少一种其它单体的均共聚单元, 其中含氟聚合物中偏二氟乙烯的含量大于65重量%。与标准加工助剂 体系相比,当本发明的含氟聚合物加工助剂与热塑性烃类聚合物共混 以形成可熔融加工型组合物时,所述的含氟聚合物加工助剂可以以更 低的用量而得到没有熔体缺陷的挤出物。优选的是,可熔融加工型组 合物中含氟聚合物加工助剂的含量最多为400ppm。

在本发明的另一个方面中,含氟聚合物加工助剂与热塑性烃类聚 合物共混以形成可熔融加工型组合物。在优选实施方案中,含氟聚合 物加工助剂中的含氟聚合物是具有偏二氟乙烯和至少一种其它单体的 均共聚单元的热塑性共聚物,其中含氟聚合物中偏二氟乙烯的含量大 于85重量%。当把所述的优选实施方案掺入可熔融加工型组合物中, 通过挤出可以得到没有熔体缺陷的挤出物。

本发明的可熔融加工型组合物可用于生产下列产品:如膜、片、 管、线或缆索。

为了本发明的目的,本申请中使用的下列术语如下定义:

“聚合物加工助剂”是指能够改善聚合物加工(如减少熔体破裂) 的热塑性或弹性体含氟聚合物。

“可熔融加工型组合物”是指在与混合物中至少一种组分的熔点 接近的温度下,能够承受加工条件的组合物或材料。

“标准加工助剂体系”是指包含相同的组分,具体地说,是包含 热塑性烃类聚合物、聚(氧化烯)聚合物以及含氟聚合物(所述的含氟 聚合物具有60重量%的偏二氟乙烯和40重量%的六氟丙烯),并且在 相似的试验方法、试验设备和试验条件下其门尼粘度(ML 1+10,121 ℃,ASTM D1646)为36。

“熔体缺陷”是指在加工可熔融加工型组合物的过程中所产生的 表现在挤出物中的缺陷,例如包括熔体破裂、模头堆积物、化学凝胶 形成物或物理凝胶形成物之类的熔体缺陷。

发明详述

本发明的组合物减少了在熔融加工聚合物材料时所遇到的熔体缺 陷。为了本发明的目的,可熔融加工型聚合物材料或组合物是当至少 部分组合物处于熔融状态时能够进行加工的那些材料或组合物。通常 已知的熔融加工方法和设备可用于加工本发明的组合物。实施熔融加 工的非限制性例子包括挤出、注射成型、间歇混合和旋转成型。本发 明的优选应用包括浇铸或吹塑薄膜挤出。

可熔融加工型组合物通常包含一种或多种可熔融加工型热塑性烃 类聚合物和含氟聚合物加工助剂。为了本发明的目的,含氟聚合物加 工助剂包含含氟聚合物组分和聚(氧化烯)聚合物。

向其中加入含氟聚合物加工助剂的热塑性烃类聚合物包括常规的 可熔融加工型聚合物。最优选的为通过烯烃的均聚或共聚而得到的那 些热塑性烃类聚合物、以及一种或多种烯烃和一种或多种可与所述烯 烃共聚的单体(如乙烯基酯化合物,例如乙酸乙烯酯)的共聚物。

优选的烯烃具有结构通式CH2=CHR,其中R为氢或烷基,并且 通常烷基包含最多10个碳原子,优选包含1到4个碳原子。全文并入 本文的美国专利No.4,855,360中完整地披露了满足所述结构的代表性 烯烃。

优选的热塑性烃类聚合物包括聚烯烃(高密度聚乙烯(HDPE)、 低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯(PP))、 聚烯烃共聚物(如乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-乙烯醇 共聚物)或其组合。最优选为聚烯烃。

热塑性烃类聚合物通常以一般约大于约30重量%的量包含在可熔 融加工型组合物中。本领域技术人员已知:聚合物粘结剂的量可随着 例如聚合物的类型、加工设备、加工条件和所需的最终产物的变化而 变化。热塑性烃类聚合物可以以粉末、小球、颗粒或任何其它可挤出 的形式使用。

可用于本发明的含氟聚合物加工助剂中的含氟聚合物为偏二氟乙 烯和至少一种其它单体的共聚物,其中含氟聚合物中偏二氟乙烯的含 量最低为65重量%,优选最低为75重量%。在最优选的实施方案中, 偏二氟乙烯含量最低为85%。在最优选的偏二氟乙烯含量下,所得到 的含氟聚合物通常被认为是热塑性聚合物。

可与偏二氟乙烯结合用于生产本发明的含氟聚合物的单体的非限 制性例子包括其它氟化聚合物单体(如六氟丙烯)或非氟化聚合物单 体(如丙烯)。偏二氟乙烯优选的共聚单体为全氟丙烯、四氟乙烯、 三氟氯乙烯和五氟丙烯。特别优选的是如在美国专利No.3,051,677 (Rexford)和No.3,318,854(Honn等人)中所述的由全氟丙烯与偏二 氟乙烯共聚而生产出的氟化聚合物,以及如在美国专利No.2,968,649 (Pailthorp等人)中所述的由全氟丙烯、偏二氟乙烯和四氟乙烯共聚 而生产出的那些聚合物。具有约15摩尔%到约50摩尔%全氟丙烯,并 且可任选地添加有最多为5摩尔%到30摩尔%四氟乙烯的全氟丙烯与 偏二氟乙烯的弹性体共聚物是特别有用的。含氟聚合物加工助剂中含 氟聚合物的量通常最多为约400ppm,优选最多为约200ppm。

为了本发明的目的,可使用通常已知的聚(氧化烯)聚合物来形成 含氟聚合物加工助剂的组分。聚(氧化烯)聚合物包括聚(氧化烯)多元醇 及其衍生物。全文并入本文的美国专利No.4,855,360和No.5,830,947 公开了适合与本发明的含氟聚合物加工助剂一起使用的多种类型的聚 (氧化烯)聚合物。其它可用于本发明的聚(氧化烯)多元醇的例子包括以 商标Carbowax销售的那些聚(氧化烯)多元醇,如得自美国密歇根州 Midland市的Dow Chemical公司的Carbowax 8000。按聚(氧化烯)聚合 物对含氟聚合物的比例来看,加入到含氟聚合物组合物中的聚(氧化烯) 聚合物的量通常达到1∶1或更高。

聚烯烃加工领域的技术人员通常已知:可以任选地将其它常规添 加剂用于熔融加工应用中。所述添加剂的非限制性例子包括光稳定剂、 抗氧化剂、防粘连剂、滑爽剂、润滑剂、填料、阻燃剂、发泡剂、成 核剂、澄清剂、着色剂、偶联剂、增容剂、抗静电剂、防雾剂、热稳 定剂、增塑剂、增强剂、金属清除剂、酸/碱清除剂、抗微生物剂或其 组合。

可熔融加工型组合物中的含氟聚合物加工助剂的量取决于几个变 量,诸如例如热塑性烃类聚合物、熔融加工设备的类型、加工条件及 其它变量。本领域技术人员能够选择适当的含氟聚合物加工助剂以辅 助对所需的热塑性烃类聚合物进行加工。在优选实施方案中,含氟聚 合物加工助剂以占复合材料的0.005重量%到2.0重量%的量来使用。 更优选的是,聚合物加工助剂含量为0.01重量%到0.5重量%,更优选 为0.02重量%到0.2重量%。

可通过多种方法中的任意一种来制备本发明的可熔融加工型组合 物。氟碳聚合物、聚(氧化烯)聚合物和其它可任选的组分向热塑性烃类 聚合物中的加入可以通过便于将助剂加入到聚合物中的任何方法来完 成。因此,可以在班伯里密炼机或混合挤出机中将含氟聚合物和聚(氧 化烯)聚合物加入到烃类聚合物中。通常,在超过聚合物熔点的温度下 进行混合操作,从而使氟碳聚合物和聚(氧化烯)聚合物均匀分布在整个 热塑性烃类聚合物中。可以将氟碳聚合物和聚(氧化烯)聚合物分别由溶 液单独涂覆到热塑性烃类聚合物树脂上,以制成被涂敷的树脂母料, 然后将其与适当量的未被涂敷的烃类树脂干混,从而在可挤出型组合 物中得到所需浓度的氟碳聚合物和聚(氧化烯)聚合物。含氟聚合物加工 添加剂和主体聚合物可以以例如粉末、小球、或颗粒产品的形式使用。

所得到的可熔融加工型组合物可以直接挤出为成品形状的形式, 或经造粒或粉碎为所需的颗粒尺寸或粒径分布,并送入通常为单螺杆 挤出机的挤出机中,熔融加工该共混混合物以形成成品形状。

熔融加工通常在180℃到280℃的温度下进行,但是最佳的操作温 度是根据共混物的熔点、熔体粘度和热稳定性而选择的。可使用不同 类型的熔融加工设备(如挤出机)来加工本发明的可熔融加工型组合 物。适用于本发明的挤出机描述于例如Rauwendaal,C.所编著的 “Polymer Extrusion”(由Hansen出版社1986出版)中的第23-48页。 挤出机的模头设计可以随着待制造的所需挤出物的改变而改变。例如, 可以使用环形模头挤出管材,这可用于制造燃料软管,例如在美国专 利5,284,184(Noone等人)中所述,所述专利描述以引用方式全文并 入本文。

与标准加工助剂体系相比,本发明减少了消除熔体缺陷所需的含 氟聚合物加工助剂的用量。为了本发明的目的,把在相似的试验方法、 试验设备和试验条件下包含相同的组分的体系,具体地说,是包含相 同的热塑性烃类聚合物、相同的聚(氧化烯)聚合物和具有60重量%的 偏二氟乙烯和40重量%的六氟丙烯的含氟聚合物的体系,称为标准加 工助剂体系。本发明对通常已知的含氟聚合物加工助剂做出了显著改 善。例如,如在实施例部分中进一步所述,本发明可以使用不到50% 的目前工业中常规采用的含氟聚合物加工助剂的用量来消除熔体缺 陷。本发明可优选以含氟聚合物加工助剂在可熔融加工型组合物中低 于200ppm的含量来消除熔体缺陷。

虽然熔体缺陷的减少是决定含氟聚合物加工助剂的整体性能的一 种机制,但是本领域技术人员理解的是:通过应用本发明还可以积极 地影响其它加工属性,诸如例如熔体压力、熔体温度和质量流速。

本领域中已知:当向聚烯烃中加入含氟聚合物加工助剂时,潜在 的问题是物理凝胶和化学凝胶的形成。在任意一种情况中,聚烯烃薄 膜中出现凝胶都会使其物理特性降低,并且在视觉上不适合产品的应 用。因此,非常期望找到在加工过程中不会引起胶凝的含氟聚合物加 工助剂。物理凝胶形成物是由使用难以分散在聚烯烃体系中的含氟聚 合物加工助剂而造成的。结果,会得到分散性差的含氟聚合物粒子或 凝胶。如果使用的含氟聚合物加工助剂是热不稳定性的或与聚烯烃树 脂发生化学反应的,则还会出现化学凝胶形成物。这会对聚烯烃树脂 造成有害的影响(如交联)而导致出现化学凝胶粒子。在任意一种情 况中,胶凝材料出现在最终的挤出制品(如膜)中都是不能被接受的。

本发明的含氟聚合物加工助剂能够提供所需的性能水平而不会导致凝 胶形成。

在以下实施例中进一步说明本发明。

实施例

使用的材料

  材料   说明   聚烯烃1   Exxon NTX-095,一种可购自美国德克萨斯州Houston市   的ExxonMobil公司的线性低密度聚乙烯。   聚烯烃2   Exxon 1001.32,一种可购自美国德克萨斯州Houston市   的ExxonMobil公司的线性低密度聚乙烯。   聚烯烃3   Exxon 1018,一种可购自美国德克萨斯州Houston市的   ExxonMobil公司的线性低密度聚乙烯。   聚烯烃4   Nova Surpass,一种可购自加拿大Alberta省Calgary市的   Nova Chemicals公司的线性低密度聚乙烯。   聚烯烃5   Exxon LV1201,一种可购自比利时Machelen市的   ExxonMobil公司的线性低密度聚乙烯。   防粘连剂   Ampacet 10090,一种可购自美国纽约州Tarrytown市的   Ampacet公司的60%的浓缩物。   滑爽剂   Ampacet 101558,一种可购自美国纽约州Tarrytown市   的Ampacet公司的5%的浓缩物。   滑爽剂/防   粘连剂浓   缩物   FSU 105E,一种可购自德国Würselen市的A.Schulman   Europe公司的滑爽剂/防粘连剂组合浓缩物。   PEG   Carbowax 8000,一种可购自美国密歇根州Midland市的   Dow Chemical公司的聚乙二醇。   FX-5920A   Dynamar FX-5920A,一种可购自美国明尼苏达州Oakdale   市的Dyneon LLC公司的含氟聚合物基加工助剂。   PPA 1   Dyneon 11012,一种可购自美国明尼苏达州Oakdale市的   Dyneon LLC公司的含氟聚合物。   PPA 1A   包含Dyneon 11012(一种可购自美国明尼苏达州Oakdale   市的Dyneon LLC公司的含氟聚合物)和PEG(Carbowax   8000)的实验用PPA。   PPA 2   Dyneon 31508,一种可购自美国明尼苏达州Oakdale市的   Dyneon LLC公司的含氟聚合物。   PPA 2A   包含Dyneon 31508(一种可购自美国明尼苏达州Oakdale   市的Dyneon LLC公司的含氟聚合物)和PEG(Carbowax   8000)的实验用PPA。   PPA 3   Dyneon 1015,一种可购自美国明尼苏达州Oakdale市的   Dyneon LLC公司的含氟聚合物。

  PPA 3A   包含Dyneon 1015(一种可购自美国明尼苏达州Oakdale   市的Dyneon LLC公司的含氟聚合物)和PEG(Carbowax   8000)的实验用PPA。

用于测定聚合物膜中熔体破裂%的试验

在挤出试验过程中,以10分钟的间隔收集吹塑薄膜样品。将上述 样品平放并用剃须刀片沿着样品的一个边缘划开。然后将样品置于高 射投影仪上,以便于目测识别包含熔体缺陷的薄膜区。沿着薄膜样品 上垂直于薄膜挤出方向的画线,测量包含薄膜缺陷的区域的宽度。用 包含缺陷的宽度的总和除以薄膜样品的总宽度,得到熔体缺陷或熔体 破裂的百分比。

PPA鉴别

本工作所筛选的PPA制剂的化学组成在表1中给出。这些材料包 含含氟聚合物,有些还包含聚(氧化烯)聚合物(即Carbowax 8000)。

            表1.受检PPA的鉴别   例子   VDF   (重量%)   HFP   (重量%)   CTFE   (重量%)   含氟聚合   物/PEG   的比   Dynamar   FX-5920A   60   40   0   2/1   PPA 1   90   10   0   100/0   PPA 1A   90   10   0   2/1   PPA 2   85   0   15   100/0   PPA 2A   85   0   15   2/1   PPA 3   100   0   0   100/0   PPA 3A   100   0   0   2/1

比较例1.FX-5920A的熔体破裂消除性能

在比较例1中,首先使用以下步骤生产聚烯烃1中的FX-5920A 的3%浓缩物。具体地说,将204.3g的Dynamar FX-5290A与6.61Kg 聚烯烃1干混。使用装备有锥形异向旋转螺杆和Accurate开式螺旋干 料进料机(可购自美国威斯康星州Whitewater市的Accurate公司)的 19mm、15∶1长径比的Haake Rheocord双螺杆挤出机(可购自美国新 罕布什尔州Newington市的Haake公司)将共混物混合。使用Haake RC 9000控制数据计算机软件(可购自美国新罕布什尔州Newington市的 Haake公司)控制挤出参数并记录试验数据。将材料以50g/min的速度 送入挤出机中,并在各分区中分别使用以下温度进行加工:165℃/190 ℃/200℃。在整个试验过程中模头保持为200℃。记录整个实验过程的 工艺参数(即熔体压力、扭矩)。将材料通过标准的1/8英寸直径、4 股模头(可购自美国新罕布什尔州Newington市的Haake公司)挤出, 用水冷却并造粒。然后将样品在相同的条件下再挤出并进行造粒,以 确保PPA在浓缩物中分散良好。

使用具有40mm、24/1长径比的槽式送料挤出机的Keifel吹塑薄 膜生产线生产薄膜。模头为螺旋形设计,其直径为40mm,口模间隙 为1.25mm。使用具有冷空气的可调节单唇风环进行冷却。使用挡板和 定位框使管泡更为稳定。以50微米的标称厚度生产薄膜。

把Kiefel挤出机和模头区分别设定为135℃、190℃、220℃和210 ℃以维持约为210℃的熔体温度。螺杆保持在约50rpm,以输送18.2kg/ 小时的挤出量,相当于220s-1的剪切速率。

在每次评价之前,需要保证吹塑薄膜生产线中没有之前所评价的 含氟聚合物的残留物。这是通过挤出约9kg的填料型聚烯烃浓缩物(如 70%的CaCO3母料,由Heritage Plastics公司生产的#HM-10)来实现的。 然后挤出基础树脂(聚烯烃1)30分钟,以确保已经达到平衡加工状 态,并且得到的薄膜是完全熔体破裂的。

通过称重所需量的含氟聚合物浓缩物和粒状树脂而制备挤出用样 品。然后使用最低水平方案分析比较例1。在该方法中,以规则的方式 每60分钟逐步增加体系中的PPA含量,直到消除了所得到的薄膜中的 所有的熔体破裂。在比较例1中,实验最初以200ppm的FX-5920A开 始,并且每60分钟逐步增加200ppm直到消除了该系统中的熔体破裂。 使用前述方案如前所述地分析熔体破裂的程度。还肉眼观察分析了样 品以检测凝胶的存在。

比较例2.FX-5920A的熔体破裂消除性能

以与比较例1相同的方法实施比较例2,但是有以下不同之处: 使用聚烯烃2代替聚烯烃1。向制剂中加入约1500ppm的滑爽剂和7500 ppm的防粘连剂。吹塑薄膜的口模间隙改为0.6mm。以25微米的标称 厚度生产薄膜。挤出机和模头区分别设定为210℃、230℃、235℃、和 230℃以维持约为2150℃的熔体温度。螺杆保持在约30rpm,以输送 11.8kg/小时的输出量,相当于520s-1的剪切速率。

比较例3.FX-5920A的熔体破裂消除性能

以与比较例1相同的方法实施比较例3,但是有以下不同之处: 使用聚烯烃3代替聚烯烃1,并且向制剂中加入1500ppm的滑爽剂和 7500ppm的防粘连剂。

比较例4.FX-S920A的熔体破裂消除性能

以与比较例1相同的方法实施比较例4,但是有以下不同之处: 使用聚烯烃4代替聚烯烃1。向制剂中加入约1500ppm的滑爽剂和7500 ppm的防粘连剂。吹塑薄膜的口模间隙改为0.6mm。以25微米的标称 厚度生产薄膜。把挤出机和模头区分别设定为205℃、215℃、235℃和 210℃,以维持约为210℃的熔体温度。螺杆保持在约15rpm,以输送 6.8kg/小时的输出量,相当于300s-1的剪切速率。

比较例5.PPA 1的熔体破裂消除性能

以与比较例3相同的方法实施比较例5,但是使用PPA 1代替 FX-5920A。

比较例6.FX-5920A的熔体破裂消除性能

以与比较例1相同的方法实施比较例6,但是有以下不同之处: 使用聚烯烃5代替聚烯烃1。向制剂中加入2%的市售的滑爽剂/防粘连 剂组合浓缩物(可购自A.Schulman公司)。使用具有45mm、25/1 长径比的挤出机和双唇风环的实验室级Collin吹塑薄膜生产线。吹塑 薄膜的口模间隙改为0.6mm。以25微米的标称厚度生产薄膜。把挤出 机和模头区分别设定为205℃、205℃、210℃、220℃和205℃,以维 持约为210℃的熔体温度。螺杆保持在约46rpm,以输送11.0kg/小时 的输出量,相当于430s-1的剪切速率。

比较例7.PPA 3的熔体破裂消除性能

以与比较例3相同的方法实施比较例7,但是使用PPA 3代替 FX-5920A。

比较例8.PPA 3A的熔体破裂消除性能

以与比较例3相同的方法实施比较例8,但是使用PPA 3A代替 FX-5920A。

实施例1.PPA 1A的熔体破裂消除性能

以与比较例1相同的方法实施实施例1,但是使用PPA 1A代替 FX-5920A。

实施例2.PPA 1A的熔体破裂消除性能

以与比较例2相同的方法实施实施例2,但是使用PPA 1A代替 FX-5920A。

实施例3.PPA 1A的熔体破裂消除性能

以与比较例3相同的方法实施实施例3,但是使用PPA 1A代替 FX-5920A。

实施例4.PPA 1A的熔体破裂消除性能

以与比较例4相同的方法实施实施例4,但是使用PPA 1A代替 FX-5920A。

实施例5.PPA 1A的熔体破裂消除性能

以与比较例6相同的方法实施实施例5,但是使用PPA 1A代替 FX-5920A。

表2.比较例(CE)1-5和实施例(Ex)1-4消除熔体破裂所需的PPA总含量   实例   PPA   树脂主体   消除熔体破裂所需的   PPA含量(PPM)   凝胶   存在   CE 1   FX-5920A   聚烯烃1   1600   无   CE 2   FX-5920A   聚烯烃2   1000   无   CE 3   FX-5920A   聚烯烃3   1600   无   CE 4   FX-5920A   聚烯烃4   800   无

  CE 5   PPA 1   聚烯烃3   >1000   无   CE 6   FX-5920A   聚烯烃5   800   无   CE 7   PPA 3   聚烯烃4   400   有   CE 8   PPA 3A   聚烯烃4   400   有   Ex 1   PPA 1A   聚烯烃1   700   无   Ex 2   PPA 1A   聚烯烃2   400   无   Ex 3   PPA 1A   聚烯烃3   400   无   Ex 4   PPA 1A   聚烯烃4   400   无   Ex 5   PPA 1A   聚烯烃5   400   无

表2说明:与多种主体树脂(CE 1-5)中的标准含氟聚合物加工 添加剂(FX-5920A)以及不含PEG的高VDF共聚物(PPA 1)相比, 在薄膜生产中用以消除熔体破裂所需的包含PEG的高VDF共聚物 (PPA 1A)的量大大降低。此外,表2表明:具有PEG和没有PEG 的VDF均聚物(PPA 3和PPA 3A)在所得到的薄膜中出现了凝胶,但 是标准含氟聚合物加工添加剂(FX-5920A)、PPA 1和PPA 1A不出 现凝胶。

比较例9.FX-5920A的熔体破裂消除性能

以与比较例3相同的方法实施比较例9,但是有以下不同之处: 使用PPA 2代替FX-5920A。

实施例6.FX-5920A的熔体破裂消除性能

以与比较例9相同的方法实施实施例6,但是有以下不同之处: 使用PPA 2A代替PPA 2。

表3.比较例9和实施例6消除熔体破裂所需的PPA总含量   实例   PPA   树脂主体   消除熔体破裂所需的   PPA含量(PPM)   凝胶   存在   CE 9   PPA 2   聚烯烃3   >1600   无   Ex 6   PPA   2A   聚烯烃3   1200   无

从以上公开的本发明的一般原理和前述的详细说明,本领域的技 术人员容易理解可对本发明进行多种改进。因此,本发明的范围应由 所附的权利要求及其等同物限定。

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本发明公开了使用含氟聚合物加工助剂的组合物,所述的含氟聚合物加工助剂包含具有相对高量的偏二氟乙烯的氟化共聚物,从而解决了与可熔融加工型聚合物的组合物相关的熔融加工问题。。

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