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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201510819909.4 (22)申请日 2015.11.24 C07C 205/45(2006.01) C07C 207/00(2006.01) C07C 201/12(2006.01) C07C 201/00(2006.01) (71)申请人 哈尔滨工业大学 （威海） 地址 264209 山东省威海市高区文化西路 2 号 (72)发明人 李肖微 李惠静 吴彦超 王琦 王军利 (54) 发明名称 一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法 (57) 摘要 本发明涉及一类对硝基甲苯二聚物及其制备 方法。 所制备的对硝基甲苯二聚物结构式见附图， 。
2、其中 R1， R2， R3， R4， R5， R6， R7和 R 8为氢原子， 卤素 等。制备方法 ： 对硝基甲苯类化合物， 碱， 溶剂在 25温度下反应 0.5 24 小时。 反应结束后用饱 和氯化铵水溶液淬灭， 有机溶剂萃取， 干燥， 过滤， 浓缩， 柱层析提纯， 得到对硝基甲苯二聚物， 产率 在 50 75%。其中碱为叔丁醇钾， 氢氧化钾， 氢氧 化锂等 ； 溶剂为二甲基亚砜， 乙腈， N， N- 二甲基甲 酰胺等。本发明具有操作简单， 反应条件温和， 合 成工艺简单等优点。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书2页 。
3、附图1页 CN 105712886 A 2016.06.29 CN 105712886 A 1.制备权利要求化合物的方法， 主要步骤是： a)将1个当量对硝基甲苯类化合物和2个当量碱 （如叔丁醇钾） 加入到反应管中， 然后 加入0.51毫升溶剂 （如二甲基亚砜） ， 25 C温度下反应0.524小时； b)反应结束后用饱和氯化铵水溶液淬灭， 有机溶剂萃取， 干燥， 过滤， 浓缩； c)柱层析提纯， 洗脱剂为石油醚或烷烃等， 得到对硝基甲苯二聚物。 2.本发明通常采用的碱为叔丁醇钾， 用量为2当量； 通常采用的溶剂为二甲基亚砜， 用 量为0.51毫升。 权利要求书 1/1 页 2 CN 1057。
4、12886 A 2 一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法。 背景技术 0002 本发明首次提出并合成了一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法。 对硝基甲苯类化合物主要用来合成对甲苯胺类化合物， 用于还原对硝基甲苯类化合物 的还原剂一般有纳米铁酸盐、 钯纳米催化剂、 功能化的过氧化氢碳纳米管等 （Phys.Chem. Chem.Phys.,2015,17,1567-1571； J.Mater.Chem.A,2014,2,18848-18860； Chem.Eur.J.2012,18,8634-8640） 。 以对硝基甲苯类化合物为原料制备1,。
5、3-二苯基酮 类化合物目前尚没有报道。 苯基酮类化合物是生物活性化合物和天然产物的重要构建模 块， 也是很多复杂有机化合物的关键前体， 传统的方法是采用格式试剂或有机锂试剂和腈 类化合物通过傅克酰基化、 二级醇氧化等制备， 这类方法由于区域选择性往往产生难分离 的同分异构混合物 （Chem.Commun.,2011,47,9501-9503） 。 文献报道的1,3-二苯基酮类 化合物则主要使用苯硼酸、 苯乙腈等为原料， 在醋酸钯、 三氟甲磺酸和水存在下高温反应制 备 （TetrahedronLett.,2014,55,7198-7202.） ， 而本发明采用对硝基甲苯类化合物为 原料， 室温条。
6、件下就可得到1,3-二苯基酮类化合物 （对硝基甲苯二聚物） ， 具有操作简单， 反 应条件温和， 合成工艺简单等优点。 发明内容 0003 本发明的目的在于提供一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法。 本发明的又一目的在于提供一种制备对硝基甲苯二聚物的方法,具有原料廉价易得、 产物选择性好、 操作简单等特点。 为实现上述目的， 本发明提供的对硝基甲苯二聚物结构见附图1， 其中R1， R2， R3， R4， R5， R6， R7和R8为氢原子， 卤素等。 本发明提供的制备方法， 主要步骤是： 对硝基甲苯类化合物， 碱， 溶剂在25 C温度下反 应0.524小时。 反应结束后用饱和氯化铵水溶液淬灭， 有。
7、机溶剂萃取， 干燥， 过滤， 浓缩， 柱 层析提纯， 得到对硝基甲苯二聚物， 产率在5075%。 所得化合物经核磁共振谱图 （1H-NMR和13C-NMR） 确认。 本发明采用取代或未取代对硝基甲苯可以直接从市场上购买。 本发明采用的叔丁醇钾， 氢氧化钾， 氢氧化锂等碱， 用量为2个当量。 本发明采用的二甲基亚砜， 乙腈， N， N-二甲基甲酰胺等溶剂， 用量为0.51毫升。 本发明的柱层析所用的洗脱剂是石油醚或烷烃等。 附图说明 图1是对硝基甲苯二聚物的结构图。 图2是以对硝基甲苯类化合物为原料制备对硝基甲苯二聚物的反应方程式的图。 说明书 1/2 页 3 CN 105712886 A 3 。
8、具体实施方式 具体制备方法举例： 0.3毫摩尔对硝基甲苯， 0.6毫摩尔叔丁醇钾和0.51毫升二甲基 亚砜混合在一起， 在25 C温度下充分搅拌反应0.5小时。 反应结束后用10毫升饱和氯化铵 水溶液淬灭， 乙酸乙酯萃取 （320mL） ， 无水硫酸钠干燥， 过滤， 浓缩， 硅胶柱柱层析， 乙 酸乙酯/石油醚梯度洗脱， 得到对硝基甲苯二聚物， 收率为68%。 核磁共振氢谱1HNMR(400 MHz,CDCl3) (d,2H,J=8.7Hz)8.22(d,2H,J=8.6Hz)8.17(d,2H,J= 8.7Hz)7.43(d,2H,J=8.5Hz)4.47(s,2H)； 核磁共振碳谱13CNMR(100MHz, CDCl3) 194.5,150.6,147.3,140.7,140.5,130.6,129.4,124.1,123.9,45.3. 本发明涉及一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法， 以对硝基甲苯类化合物为原料， 在 碱性条件下反应， 生成对硝基甲苯二聚物。 本发明具有操作简单， 反应条件温和， 合成工艺 简单等优点。 上述具体实施举例仅是本发明的较佳实例而已， 并非是对本发明作其它形式 的限制。 说明书 2/2 页 4 CN 105712886 A 4 图 1 图 2 说明书附图 1/1 页 5 CN 105712886 A 5 。