室温可固化的有机基聚硅氧烷组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200910149722.2

申请日:

2009.05.14

公开号:

CN101580638A

公开日:

2009.11.18

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C08L 83/06申请公布日:20091118|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 83/06申请日:20090514|||公开

IPC分类号:

C08L83/06; C08K5/57; C08K5/5419; C08K5/5445; C08K5/31

主分类号:

C08L83/06

申请人:

信越化学工业株式会社

发明人:

岩崎功; 坂本隆文; 木村恒雄

地址:

日本东京

优先权:

2008.5.14 JP 2008-126951

专利代理机构:

中国国际贸易促进委员会专利商标事务所

代理人:

任宗华

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内容摘要

提供了一种RTV有机基聚硅氧烷组合物,包括(A)二有机基聚硅氧烷,其分子链两端以羟基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基或烷氧基烷氧甲硅烷基封端,且在25℃下具有20-1,000,000MPa·s的粘度,(B)双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷化合物,和(C)固化催化剂。该组合物可快速固化成硅橡胶,其形成对具有活性表面的基材如浮法玻璃的牢固粘合,以及甚至在恶劣环境如长期浸没热水中保持粘合性。

权利要求书

1.  一种室温可固化有机基聚硅氧烷组合物,包括
(A)100重量份的二有机基聚硅氧烷,其分子链两端以羟基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基或烷氧基烷氧甲硅烷基封端,且在25℃下具有20-1,000,000mPa·s的粘度,
(B)0.5-20重量份的双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷化合物,和
(C)0.001-20重量份的固化催化剂。

2.
  权利要求1的组合物,其中二有机基聚硅氧烷(A)具有通式(1):

其中R1为氢、C1-C10烷基或C2-C10烷氧基烷基,R2为选自单价烃基、单价卤代烃基和氰基烷基的C1-C10的基团,当R1为氢时“a”为2和当R1为C1-C10烷基或C2-C10烷氧基烷基时“a”为0或1,Y为氧、二价C1-C6烃基或通式(2)的基团:

其中R2为如上定义和Z为二价C1-C6烃基,并且n为这样的数字以至二有机基聚硅氧烷在25℃下可具有20-1,000,000mPa·s的粘度。

3.
  权利要求1的组合物,其中二硅氧烷化合物(B)具有通式(3):

其中Z和R2如权利要求2定义,R3为C1-C10烷基或C2-C10烷氧基烷基,b和c各自为0或1。

4.
  权利要求1的组合物,其中组分(C)是有机锡化合物。

5.
  权利要求1的组合物,进一步包括(D)0.1-2重量份的硅烷偶联剂。

6.
  权利要求5的组合物,其中硅烷偶联剂在分子中具有至少一个氨基。

7.
  权利要求1的组合物,进一步包括(E)10-200重量份的碳酸钙。

说明书

室温可固化的有机基聚硅氧烷组合物
技术领域
本发明涉及在室温下固化成硅橡胶的有机基聚硅氧烷组合物,以及更特别地涉及RTV有机基聚硅氧烷组合物,该组合物可快速固化并固化成粘附玻璃、热反射玻璃、金属和塑料,以及甚至在恶劣环境中持久保持粘合性的产品。
背景技术
RTV有机基聚硅氧烷组合物在本领域是已知的,其包括在其分子链末端具有硅烷醇基或烷氧基甲硅烷基的二有机基聚硅氧烷、烷氧基硅烷、含氨烷基的烷氧基硅烷和固化催化剂。尽管这些组合物在固化时迅速粘附于基材上,但留下的问题是当在水中长时间浸没时,固化涂层将从基材分离,尤其是从具有活性表面的基材如浮法玻璃或压花玻璃分离。它们不能用作其中需要长期粘合可靠性的结构粘合和双层玻璃元件二级密封用的密封材料。
当RTV有机基聚硅氧烷组合物应用于活性表面基材时,通过预先机械或化学处理基材可达到长期粘合可靠性。这种处理劳动力和成本密集,并且有些基材不能经受任何处理。
通过在其中添加环氧烷基烷氧基硅烷改善有机基聚硅氧烷组合物在热水浸没时的持久粘合性,这在本领域是已知的。已提出一些有机基聚硅氧烷组合物,其中引入氨烷基烷氧基硅烷和环氧烷基烷氧基硅烷的混合物或反应产物来改善粘合性和粘合可靠性(参见JP-B S52-08854和JP-B S63-23226).
然而,通过固化这些RTV有机基聚硅氧烷组合物获得的硅橡胶在水中缺少持久粘合性。特别是在恶劣环境如热水浸没中,它们对浮法玻璃的粘合性大大降低。另一个问题是作为固化速率的量度表示的橡胶硬度短暂升高。
在JP2914838中提出了另一种RTV有机基聚硅氧烷组合物,其中二有机基聚硅氧烷与四官能烷氧基硅烷,三官能烷氧基硅烷和含氨基硅烷结合来改善在水中对基材的粘合性。然而,JP2914838的有机基聚硅氧烷组合物在浸没热水后仍然不足以保持对活性表面基材如浮法玻璃的粘合性。
在JP-A S64-60656和JP-A 2003-221506中提出了另外的有机基聚硅氧烷组合物,其中有机基聚硅氧烷与乙硅烷链烷烃(disilaalkane)化合物如1,2-双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷或1,6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷和作为增粘剂的环碳氮硅氧烷化合物结合,用于在热水浸没后抑制键强度的降低。
然而,在JP-A S64-60656中说明和使用的乙硅烷链烷烃化合物由于其低分子量是高度挥发性的并且释放臭气,在制备和固化组合物时给工作环境带来负影响。而且,在JP-A 2003-221506中描述的具有C4-C10亚烷基的乙硅烷链烷烃化合物由于其昂贵而对于工业应用是不实际且不能被接收的,这种昂贵是由制备它们的二烯烃化合物稀缺价值导致。
引证列表
专利文献1:JP-B S52-08854
专利文献2:JP-B S63-23226
专利文献3:JP 2914838
专利文献4:JP-A S64-60656
专利文献5:JP-A 2003-221506
发明内容
本发明的目的是提供一种RTV有机基聚硅氧烷组合物,该组合物具有高固化速率并固化成对具有活性表面的基材如浮法玻璃具有良好粘合性以及甚至在恶劣环境如浸没在热水中具有长期粘合可靠性的产品。
本发明提供一种室温可固化有机基聚硅氧烷组合物,包括
(A)100重量份的二有机基聚硅氧烷,其分子链两端都以羟基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基或烷氧基烷氧甲硅烷基封端,且在25℃下具有20-1,000,000mPa·s的粘度,
(B)0.5-20重量份的双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷化合物,和
(C)0.001-20重量份的固化催化剂。
在优选实施方案中,二有机基聚硅氧烷(A)具有通式(1)。

在此R1为氢、C1-C10烷基或C2-C10烷氧基烷基,R2为选自单价烃基、单价卤代烃基和氰基烷基的C1-C10基团,当R1为氢时“a”为2和当R1为C1-C10烷基或C2-C10烷氧基烷基时“a”为0或1,Y为氧、二价C1-C6烃基或通式(2)的基团:

其中R2为如上定义和Z为二价C1-C6烃基,且n为这样的数以至二有机基聚硅氧烷在25℃下可具有20-1,000,000mPa·s的粘度。
在优选实施方案中,二硅氧烷化合物(B)具有通式(3):

其中Z和R2如权利要求2所定义,R3为C1-C10烷基或C2-C10烷氧基烷基,b和c各自为0或1。
在优选实施方案中,组分(C)为有机锡化合物。
优选该组合物可另外包括(D)0.1-20重量份的硅烷偶联剂,典型地是在分子中具有至少一个氨基的硅烷偶联剂,和/或(E)10-200重量份的碳酸钙。
术语“室温可固化”在此经常缩写为RTV,因为它与“室温可硫化”可互换。
本发明的有益效果
本发明的RTV有机基聚硅氧烷组合物具有高固化速率并固化成硅橡胶,其可达到对具有活性表面的基材如浮法玻璃的牢固粘合,以及甚至在恶劣环境如浸没热水中长期保持粘合性。
具体实施方案
RTV有机基聚硅氧烷组合物定义为包括
(A)100重量份的二有机基聚硅氧烷,其分子链两端以羟基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基或烷氧基烷氧甲硅烷基封端,且在25℃下具有20-1,000,000mPa·s的粘度,
(B)0.5-20重量份的双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷化合物,和
(C)0.001-20重量份的固化催化剂。
组分(A)是本发明组合物中的基础组分。它是分子链两端以羟基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基或烷氧基烷氧甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷。它在25℃下应当具有20-1,000,000mPa·s的粘度,并优选100-100,000mPa·s的粘度,因为太低的粘度导致固化后不良的橡胶弹性,而太高的粘度妨碍加工。尽管分子链可以是部分支化的,但该有机基聚硅氧烷的分子结构基本上为线型。应当注意的是粘度是通过旋转粘度计测量的。
优选的组分(A)是具有通式(1)的二有机基聚硅氧烷。

在此R1选自氢,C1-C10烷基如甲基、乙基、丙基、丁基和辛基,和C2-C10烷氧基烷基如甲氧基甲基、甲氧基乙基和乙氧基甲基。其中优选氢、甲基或乙基。R2为选自单价烃基、卤代烃基和氰基烷基的C1-C10基团。实例包括烷基如甲基、乙基、丙基、丁基和辛基,环烷基如环戊基和环己基,烯基如乙烯基和烯丙基,芳基如苯基、甲苯基和萘基,芳烷基如苯甲基、苯乙基和苯丙基,单价卤代烃基如三氟丙基和氯丙基,和氰基烷基如β-氰乙基和γ-氰丙基。其中最优选甲基。当R1为氢时下标“a”为2,和当R1为烷基或烷氧基烷基时“a”为0或1。
Y为氧原子、二价C1-C6烃基或通式(2)的基团:

其中R2为如上定义和Z为二价C1-C6烃基。二价烃基Z优选为C1-C6亚烷基如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基和亚己基,最优选为亚乙基。亚烃基上的氢原子可被单价烃基如甲基取代。下标n为这样的数字以至二有机基聚硅氧烷在25℃下可具有20-1,000,000mPa·s的粘度。作为组分(A)的二有机基聚硅氧烷可通过任何熟知的技术制备。
组分(B)是双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷化合物,其使RTV有机基聚硅氧烷组合物具有快速固化性和对各种基材的粘附性。特别地,当包括在其上涂覆有该组合物的基材的制品浸没到热水中时,组分(B)用来抑制粘合性降低,也就是赋予在热水中的持久粘合性。
优选的组分(B)为具有通式(3)的二硅氧烷化合物:

其中Z和R2为如上定义,R3为C1-C10烷基或C2-C10烷氧基烷基,b和c各自为0或1。
b和c各自为0或1,优选为0,尽管它们可相等或不等。R3选自C1-C10烷基如甲基、乙基、丙基、丁基和辛基,和C2-C10烷氧基烷基如甲氧基甲基、甲氧基乙基和乙氧基甲基,优选甲基或乙基。
二硅氧烷化合物(B)的实例包括但不限于1,3-双[(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-双[(三乙氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷、1,3-双[(甲基二甲氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,1-[(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-3-[(三乙氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,和1-[(甲基二甲氧基甲硅烷基)乙基]-3-[(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。
双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷可单独使用或以两种或更多种混合物的形式使用。其中优选1,3-双[(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和1,3-双[(三乙氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,最优选前者。
可通过在熟知的氢化硅烷化催化剂如铂或铑化合物的存在下使1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与含乙烯基的烷氧基硅烷反应,容易地合成如上所述的双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷。在大多数情形中,反应产物包含加成异构体。例如可通过在铂化合物的存在下使1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与乙烯基三甲氧基硅烷反应,合成1,3-双[(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,因此反应产物包含1,3-双[2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,1-[2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-3-[1-(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,和1,3-双[1-(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。该反应产物可在不分离的条件下直接使用,因为异构体对本发明的目的无害以及因为经济的原因。
每100重量份组分(A),组分(B)的用量为0.5-20重量份。其中式(1)中的R1是氢,优选组分(B)的用量为在组分(B)中的烷氧基的摩尔量超过在组分(A)中的羟基的摩尔量。
组分(C)是固化促进催化剂,可选自如锡、钛、锆、铁、锑、铋和锰的金属的有机羧酸盐和醇盐、有机钛酸酯和有机钛螯合物。实例包括锡化合物如二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、马来酸二丁基锡、二新癸酸二甲基锡、二甲醇二丁基锡、二新癸酸二辛基锡和辛酸亚锡;钛化合物如钛酸四丁酯、二异丙氧基二(乙酰丙酮根合)钛、二异丙氧基二(乙基乙酰乙酸酯)钛;胺化合物如二丁基胺、月桂胺、四甲基胍和四甲基胍基丙基三甲氧基硅烷及其盐。它们可单独使用或以两种或更多种混合物的形式使用。优选添加有机锡化合物,因为得到的组合物具有更好的固化性能,包括快速固化和深度固化。其中,更优选二烷基锡二醇盐和二烷基锡二羧酸盐。每100重量份组分(A),组分(C)的用量为0.001-20重量份,并且更优选0.01-5重量份。
除了前述组分(A)-(C),优选该组合物可进一步包括(D)硅烷偶联剂,因为它可有效提高固化速率和组合物对各种基材的粘合性。组分(D)可为本领域所熟知的任何硅烷偶联剂。优选具有烷氧基甲硅烷基或烯氧基甲硅烷基作为可水解基团的化合物,其实例包括乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3-(N-氨甲基苯甲基氨基)丙基三甲氧基硅烷、N,N′-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三异丙烯氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二异丙烯氧基硅烷、(甲基)丙烯基硅烷和氨基硅烷的反应产物、环氧硅烷和氨基硅烷的反应产物以及氨基硅烷和含卤代烷基硅烷的反应产物。优选在分子中具有至少一个氨基的硅烷偶联剂。
每100重量份组分(A),硅烷偶联剂的用量为0.1-20重量份,更优选0.5-10重量份。少于0.1重量份的硅烷偶联剂可能不能增强粘合性,而多于20重量份可能太贵并且有损于在热水中的持久粘合性。
除了前述组分(A)-(C)或(A)-(D),优选该组合物可进一步包括(E)碳酸钙。组分(E)用来改善组合物的深度固化,赋予固化的组合物更好的机械性能,以及赋予在恶劣条件下如热水浸没中的更好粘合性。特别地,组分(E)选自重质碳酸钙或研磨碳酸钙和胶体碳酸钙或沉淀碳酸钙,其可任选用有机酸如脂肪酸和树脂酸、有机酸的碱金属盐或有机酸酯进行表面处理,其全部为粉末形式。这些之中,优选胶体碳酸钙,更优选用有机酸如脂肪酸和树脂酸进行表面处理的胶体碳酸钙细粉。优选组分(E)具有如用BET方法测量的5-50m2/g,更优选10-40m2/g的比表面积,但不限于此。
每100重量份组分(A),组分(E)的用量为10-200重量份,更优选30-150重量份。在该范围之外,更小量的组分(E)可能不能改善所需的性能,而更大的量可能使该组合物丧失易于处理或加工的性质。
除了前述组分,可以向该组合物中添加任何熟知的添加剂,只要它们不损害所需的效果。合适的添加剂包括细粉形式的无机填料,例如干二氧化硅、湿二氧化硅、细分的石英、二氧化钛粉末、硅藻土粉末、氢氧化铝粉末、细分的氧化铝、氧化镁粉末和氧化锌粉末,它们可任选用硅烷、硅氮烷、低聚合度聚硅氧烷等进行表面处理。每100重量份组分(A),这些无机填料的用量可为10-200重量份,更优选30-150重量份。另一合适的添加剂是用于使(固化的)硅橡胶具有更低模量的组分。还包括二烷氧基硅烷如二苯基二甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷,两端被三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷,异链烷烃,阻燃剂如铂化合物和碳酸锌粉末,触变剂如聚醚,着色剂如颜料、染料和荧光增白剂,耐热改进剂如氧化铁红和氧化铈,防冻剂改进剂,防锈剂,防霉剂和防腐剂。还可添加溶剂如甲苯、二甲苯、汽油、环己烷、甲基环己烷和低沸点异链烷烃。
RTV有机基聚硅氧烷组合物适于快速固化。如这里使用的,术语“快速固化”是指在23℃和50%相对湿度的环境中,直到固化的组合物硬度达到最终硬度的50%时所需的时间在4小时内,所述硬度按照JIS K 6253通过A型硬度计测量。为了实用目的,优选在3小时内达到A型硬度计标度中的至少15的硬度。
如上提到的,该RTV有机基聚硅氧烷组合物是可快速固化的,并且充分粘附到具有活性表面的基材如浮法玻璃上,以及甚至在恶劣环境如长时间浸没热水中保持可靠的粘合性。因此,该组合物有利地用于需要这类性能的应用中,例如作为建筑和构造应用中的防水密封材料和结构接头密封材料,以及在双层玻璃元件中的二级密封材料。
实施例
以下给出了本发明的实施例,其为了说明而不是为了限制。在实施例中,粘度是在25℃下的测量值。所有份数为重量份。后面描述了评估组合物的固化和在热水中持久粘合性的方法。
合成实施例1
使用氮气充分吹扫装有回流冷凝器、搅拌器、滴液漏斗和温度计的四颈烧瓶。在氮气包围中,将672g1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和0.65g50wt%的二乙烯基四甲基二硅氧烷-铂络合物的甲苯溶液装入该烧瓶中。将该烧瓶在70-80℃下加热,并保持在这样的温度下以至在冷凝器的进口内壁可视觉观察到内含物的回流。在搅拌下,将1,500g乙烯基三甲氧基硅烷从滴液漏斗逐滴添加到混合物中。当添加大约一半乙烯基三甲氧基硅烷时,在此时间点下不能视觉观察到内含物的回流,因此保持添加速率恒定和保持温度不受控。在4小时后,所有乙烯基三甲氧基硅烷的滴加完成。在这时的内部温度为110℃。在温度保持这样的条件下,使反应溶液熟化3小时,直到反应完成。将反应器保持在120℃和低于5mmHg的真空下,用2小时的时间蒸发出过量的乙烯基三甲氧基硅烷和低沸点副产物。通过气相色谱分析产物从而发现纯度为97%的1,3-双[(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。回收该产物,标记为双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷I,将其用于以下描述的实施例中。
实施例1
向100份具有5,000mPa·s粘度的两端以羟基封端的聚二甲基硅氧烷中添加100份胶体碳酸钙(300,Maruo Calcium Co.,Ltd.)。将该混合物在三辊研磨机上均匀研磨从而形成基础胶料(base compound)。
通过将25份具有5,000mPa·s粘度的两端以三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷与10份炭黑、30份双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷I(在合成实施例1中)、3份N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷以及0.1份二新癸酸二甲基锡混合制备固化剂。将基础胶料和固化剂以重量比10∶1混合,得到RTV有机基聚硅氧烷组合物。
比较例1
如实施例1制备RTV有机基聚硅氧烷组合物,除了使用硅酸正丙酯替代双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷I。
比较例2
如实施例1制备RTV有机基聚硅氧烷组合物,除了使用甲基三甲氧基硅烷的部分水解缩合物(具有2-8聚合度的低聚物的混合物)替代双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷I。
实施例2
如实施例1制备RTV有机基聚硅氧烷组合物,除了使用5份N,N′-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺替代3份N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,并且将二新癸酸二甲基锡的量从0.1份改变到0.05份。
比较例3
如实施例2制备RTV有机基聚硅氧烷组合物,除了使用甲基三甲氧基硅烷的部分水解缩合物替代双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷I。
实施例3
如实施例1制备RTV有机基聚硅氧烷组合物,除了使用3份3-(N-氨甲基苯甲基胺)丙基三甲氧基硅烷和2份N,N,N′,N′-四甲基胍替代3份N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
比较例4
如实施例3制备RTV有机基聚硅氧烷组合物,除了使用甲基三甲氧基硅烷的部分水解缩合物(具有2-8聚合度的低聚物的混合物)替代双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷I。
通过下列测试检测实施例1-3和比较例1-4的有机基聚硅氧烷组合物固化和在热水中的持久粘合性。应当注意的是由于比较例4的组合物对固化测试表现出相当差的结果,因此省略了热水粘合性测试。
固化测试
施用RTV有机基聚硅氧烷组合物达约6mm的构造(buildup),并使其在23℃的温度和50%的相对湿度下静置。从组合物制备完成3小时和7天后,根据JIS K 6253通过A型硬度计测量硬度,用来评估固化。当硬度由于固化不足而不能测量时,记做UM。
热水粘合性测试
按照JIS A 1439将RTV有机基聚硅氧烷组合物涂敷到作为基材的浮法玻璃板上从而形成H型块(block)。使一些H型块在23℃的温度和50%的相对湿度气氛下静置7天,然后在设置为50℃的干燥器中再保持7天。在这些H型块上进行拉伸粘结强度测试从而确定最大拉伸应力和在最大负荷下的伸长率。同时,通过视觉观察评估硅橡胶的破坏方式(failure mode)。这些结果记为初始数据。接下来,通过将剩余的H型块在80℃热水中浸没28天,进行用来评估长期在水中粘合性的加速降解试验,将其取出,在视觉观察硅橡胶的破坏方式的同时,测量最大拉伸应力和在最大载荷下的伸长率。这些结果记为热水浸没后的数据。通过视觉观察其中产生硅橡胶内聚破坏的破裂区域并记录该区域的比例作为内聚破坏百分比,来评估硅橡胶的破坏方式。特别地,其中全部破裂部分为硅橡胶的内聚破坏的样品具有100%的内聚破坏,表现为令人满意的粘合性。其中全部破裂部分为界面剥离的样品具有0%的内聚破坏,表现为差的粘合性。
这些测试的结果如表1所示。
表1

从表1可以看出,实施例1-3的RTV有机基聚硅氧烷组合物是充分可固化和粘附的,并且甚至在暴露于恶劣环境如长期浸没在热水中后,它们的粘结几乎不减弱。该组合物有利的用作例如建筑和构造应用中的防水密封材料和结构接头密封材料,双层玻璃元件中的二级密封材料和玻璃和铝的密封材料。

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提供了一种RTV有机基聚硅氧烷组合物,包括(A)二有机基聚硅氧烷,其分子链两端以羟基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基或烷氧基烷氧甲硅烷基封端,且在25下具有20-1,000,000MPas的粘度,(B)双(烷氧基甲硅烷基烷基)二硅氧烷化合物,和(C)固化催化剂。该组合物可快速固化成硅橡胶,其形成对具有活性表面的基材如浮法玻璃的牢固粘合,以及甚至在恶劣环境如长期浸没热水中保持粘合性。。

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