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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201510763786.7 (22)申请日 2015.11.11 C09B 35/21(2006.01) D06P 1/39(2006.01) D06P 3/24(2006.01) (71)申请人 金华恒利康化工有限公司 地址 321083 浙江省金华市婺城区洋埠镇上 陈 (72)发明人 金发根 楼益义 吴平 (74)专利代理机构 广州市红荔专利代理有限公 司 44214 代理人 付春霞 (54) 发明名称 一种环保型弱酸红染料及其制备方法 (57) 摘要 本 发 明 公 开 一 种 环 保 型 弱 酸 红 染 料 及 其 制 备 方 。
2、法，属 于 精 细 化 工 领 域， 所 述 的 环 保 型 弱 酸 红 染 料 结 构 式 如 下 ： ， 具体 的制备步骤为 ： 1） 将 4， 4 - 二氨基三苯甲烷与 盐酸及亚硝酸钠反应生成 4， 4 - 二氨基三苯甲烷 重氮盐 ； 2） 在碱性条件下将得到的 4， 4 - 二氨 基三苯甲烷重氮盐与4， 6-二羟基萘-2-磺酸钠双 偶合， 得到结构式 （） 化合物溶液 ； 3） 将得到结构 式 （） 化合物溶液经盐析、 过滤、 烘干粉碎和商品 化后得到环保型弱酸红染料。本发明可替代不环 保的弱酸红 RS(C.I.Acid Red 114) 染料， 性能良 好且环保。 (51)Int.C。
3、l. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书4页 CN 105295425 A 2016.02.03 CN 105295425 A 1/1 页 2 1.一种环保型弱酸红染料， 其特征在于， 该染料为一种化合物， 结构式如下 ： 。 2. 根据权利要求1所述的环保型弱酸红染料的制备方法， 其特征在于,包括如下具体 步骤 ： 1） 、 4， 4- 二氨基三苯甲烷重氮化 将 4， 4 - 二氨基三苯甲烷与盐酸及亚硝酸钠反应生成 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮盐 ； 2） 、 偶合反应 在碱性条件下将步骤 1） 得到的 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮盐与。
4、 4， 6- 二羟基萘 -2- 磺 酸钠双偶合， 得到结构式 （） 化合物溶液 ； 3） 、 后处理 将由步骤 2） 得到结构式 （） 化合物溶液经盐析、 过滤、 烘干粉碎和商品化后得到环保 型弱酸红染料。 3.根据权利要求 2 所述的环保型弱酸红染料的制备方法， 其特征在于 ： 在第 1） 步中 4， 4 - 二氨基三苯甲烷、 盐酸、 亚硝酸钠的摩尔比为 1 ： 6 ： 2.05-2.1， 反应 温度 0-5。 4.根据权利要求 2 所述的环保型弱酸红染料的制备方法， 其特征在于 ： 在第 2） 步偶合反应中 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮盐与 4， 6- 二羟基萘 -2- 磺酸钠的摩 尔。
5、比为 1 ： 2.05-2.1， 反应 pH=9-10， 反应温度 8-12， 加料方式为先快后慢地将 4， 4 - 二氨 基三苯甲烷重氮盐加到 4， 6- 二羟基萘 -2- 磺酸钠中， 反应时间 12 小时。 5.根据权利要求 2 所述的环保型弱酸红染料的制备方法， 其特征在于 ： 在步骤 3） 中， 物料升温到 40-50， pH=9， 加盐量为总体积的 10%。 权 利 要 求 书 CN 105295425 A 2 1/4 页 3 一种环保型弱酸红染料及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于精细化工领域， 具体涉及一种环保型弱酸红染料及其制备方法。 背景技术 0002 酸性系列合成染。
6、料用途非常广泛， 不仅可用于丝绸、 锦纶、 皮革、 羊毛、 墨水、 纸张、 木材、 石料等材质的染色， 还广泛用于海上救援、 管道泄漏跟踪等领域。高档环保型酸性染 料研发生产是我国印染行业发展的重要方向之一。 0003 弱酸红 RS(C.I.Acid Red 114)， 其分子结构式为 ： 因其色泽鲜艳， 良好的染色性能， 曾是红色酸性染料中的一个大品种， 但由于它的致癌 性， 现已停产。 因此如何研制一种与其色光近似， 性能良好且环保的代用染料成为现在迫切 的课题。 发明内容 0004 为了克服现有技术的不足， 本发明要解决的技术问题是提供一种可以作为替代不 环保的弱酸红 RS(C.I.Ac。
7、id Red 114) 染料的环保型弱酸红染料及其制备方法。 0005 为解决该技术问题， 本发明采用的技术方案为 ： 一种环保型弱酸红染料， 该染料的化学结构式如下 ： 该环保型弱酸红染料的制备方法包括如下具体步骤 ： 1） 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮化 先将 4， 4 - 二氨基三苯甲烷与盐酸及亚硝酸钠反应生成 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮 盐 ； 说 明 书 CN 105295425 A 3 2/4 页 4 2） 偶合反应 在碱性条件下将步骤 1） 得到的 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮盐与 4， 6- 二羟基萘 -2- 磺 酸钠双偶合， 得到结构式 （） 化合物溶液 ； 3。
8、） 由步骤 2） 得到结构式 （） 化合物溶液经盐析、 过滤、 干燥、 粉碎和商品化后得到该 发明环保型弱酸红染料。 0006 作为优选， 所述步骤 1） 中 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮化时， 通过 4， 4 - 二氨基 三苯甲烷、 盐酸、 亚硝酸钠的配比及反应的温度、 加入亚硝酸钠的速度进行正交试验， 优选 出反应最佳摩尔配比 4， 4 - 二氨基三苯甲烷 ： 盐酸 ： 亚硝酸钠为 1 ： 6 ： 2.05-2.1， 反应温度 0-5， 慢慢加入亚硝酸钠溶液。 0007 作为优选， 对步骤 2）偶合反应时的条件， 通过 4， 6- 二羟基萘 -2- 磺酸钠与 4， 4 - 二氨基三苯甲。
9、烷重氮盐的配比及反应的 pH、 温度、 加料方式及时间进行正交试验， 优选出反应最佳摩尔配比 4， 6- 二羟基萘 -2- 磺酸钠 ： 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮盐为 2.05-2.1 ： 1， 反应 pH=9， 反应温度 8-12， 加料方式为先快后慢地将 4， 4 - 二氨基三苯甲 烷重氮盐加到 4， 6- 二羟基萘 -2- 磺酸钠中， 反应时间 12 小时。 0008 作为优选， 对步骤 3） 的物料升温到 60-70， pH=9， 加盐量为总体积的 10%。 0009 本发明的有益效果 ： 本发明制备的染料结构不含Oeko-Tex Standard 100 标准禁 用的偶氮染料 。
10、（该标准列出了世界上现已发现的所有致癌染料） ， 是一环保型的染料。该化 合物作为弱酸红染料具有重现性好、 染色时间短、 染料之间有很好的拼色性， 可与其它毛用 染料拼用、 不损伤织物等优点 ； 其次， 该类染料染色牢度好， 匀染性好， 日晒牢度普遍较高， 汽蒸后的色泽变化很小， 对染色后的氯化、 轻微的缩绒和过硼酸盐的洗涤稳定， 除用羊毛织 物的染色外， 还适用于其它混纺织物 ； 更重要的是该染料溶解度比弱酸红 RS 要提高得多， 上色率极高、 印染后尾液中染料残余量极低， 大大降低了印染企业的尾液处理成本， 是一类 环境友好的高档染料， 是普通酸性染料的升级换代产品。 说 明 书 CN 1。
11、05295425 A 4 3/4 页 5 具体实施方式 0010 下面将结合本发明实施例， 对本发明实施例中的技术方案进行清楚、 完整地描述， 显然， 所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例， 而不是全部的实施例。 基于本发明中的 实施例， 本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例， 都 属于本发明保护的范围。 0011 实施例 1 1） 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮化 称取 4， 4 - 二氨基三苯甲烷 8.23g （0.03mol） ， 加 30% 盐酸 19.2 ml （0.18mol） ， 水 100 ml， 搅拌溶解。再加冰冷却到 0， 先快后慢加入由 。
12、4.25g 亚硝酸钠配成的 30% 水溶液， 反 应 60 分钟， 整个反应过程控制 pH=1.5， 得到 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮盐， 用刚果红试纸 检验试液显蓝色， 并用淀粉碘化钾试纸检验试液显蓝色， 反应至终点后用氨磺酸消除过量 亚硝酸， 经过滤备用。 0012 2） 偶合 将 16.1g 4， 6- 二羟基萘 -2- 磺酸钠 (0.0615 mol) 加到 100 ml 水中 , 用 30% 液碱溶 液 2.2 ml 溶解， pH=8。将 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮液溶液先快后慢滴加到此溶液中， 用 10% 纯碱溶液控制反应 pH=9， 温度 8， 反应 3 小时， 用渗。
13、圈法检测终点。双羟 G 盐略过量， 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮盐消失。用高效液相色谱 （HPLC） 分析纯度达 94.6%。 0013 3） 后处理 将物料升温到 40， 用 30% 液碱调 pH=8， 加盐量为总体积的 8% 进行盐析， 过滤， 干燥得 原染料 ： 81.9g。产品折算成标准品 122.9g。色光近似。 0014 实施例 2 在实施例 1 中， 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮化调整为冷却至 5的慢慢加入 30% 亚硝 酸钠溶液， 其它条件同实施例 1， 得原染料 81.3g。折算成标准品 121.8g。色光偏差 B 为 0.11, 产品色光近似。 0015 实施例 3。
14、 在实施例 1 中， 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮化的亚硝酸钠改用 4.3 g， 其它条件同实施 例 1， 得原染料 81.7 g。折算成标准品 123.1 g。色光偏差 B 为 -0.04, 产品色光近似。 0016 实施例 4 在实施例 1 中， 4， 4 - 二氨基三苯甲烷重氮盐与 4， 6- 二羟基萘 -2- 磺酸钠偶合的反应 温度调整为 12， 其它条件同实施例 1， 得原染料 80.8 g。折算成标准品 121.3 g。色光偏 差 B 为 -0.23, 产品色光偏蓝。 0017 实施例 5 在实施例 1 中， 其它条件不变， 偶合的 4， 6- 二羟基萘 -2- 磺酸钠增加到 。
15、16.5 g(0.063 mol)， 得原染料 82 g。折算成标准品 122.7 g。色光偏差 B 为 -0.10, 产品色光近似。 0018 实施例 6 在实施例 1 中， 后处理温度 50， 得原染料 81.8 g。折算成标准品 122.3 g。色光偏差 B 为 0.25, 产品色光偏黄。 0019 应用例 说 明 书 CN 105295425 A 5 4/4 页 6 将实施例 1 所得样品进行染料应用 ： 锦纶 1 g， 染色浓度 1.0%， 浴比 1 ： 50。移取 20 ml 染液于染杯中， 加入 1% 醋酸 1 ml， 10% 元明粉 10 ml， 加蒸馏水至 50 ml， 搅匀。
16、。将润湿过 的织物于 40投入到配制好的染浴中， 45 min 升温至 95， 在 95下保温 45 min， 降温至 60取出染好的织物， 用水洗涤凉干。 0020 测定其应用性能， 与为弱酸红 RS 对比见表 1。 0021 表 1 测定其颜色数据 （CIELAB） ， 与为弱酸红 RS 对比见表 2。 0022 表 2 由应用例可以看出本发明的环保型弱酸红染料溶解度大 , 色牢度接近或优于弱酸红 RS(C.I.Acid Red 114)， 色光近似。 0023 最终， 以上实施例和应用例仅用以说明本发明的技术方案而非限制， 尽管通过上 述实施例已经对本发明进行了详细的描述， 但本领域技术人员应当理解， 可以在形式上和 细节上对其作出各种各样的改变， 而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。 说 明 书 CN 105295425 A 6 。