一种1,2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法及合成装置.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201710624588.1

申请日:

20170727

公开号:

CN109305893A

公开日:

20190205

当前法律状态:

有效性:

审查中

法律详情:

IPC分类号:

C07C41/06,C07C43/12,C07C41/24,C07C43/17

主分类号:

C07C41/06,C07C43/12,C07C41/24,C07C43/17

申请人:

中昊晨光化工研究院有限公司

发明人:

郭澎湃,李斌,王亚宁,杨旭仓,曾祥秋

地址:

643201 四川省自贡市富顺县晨光路135号

优先权:

CN201710624588A

专利代理机构:

北京路浩知识产权代理有限公司

代理人:

王文君;陈征

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内容摘要

本发明涉及一种1,2‑二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法,包括如下步骤:1)氟氧基三氟甲烷和1,1‑二氟乙烯进行加成反应,得到1,2,2–三氟‑乙基三氟甲基醚;2)所述1,2,2–三氟‑乙基三氟甲基醚通过脱酸反应脱除HF,得到1,2‑二氟乙烯三氟甲基醚。本发明提出的合成1,2‑二氟乙烯三氟甲基醚的路线,仅需两步反应即可完成,步骤简单,易于控制,克服了现有技术中对设备要求高、环境污染大、反应控制难度大、成本高、操作复杂、合成路线长、副反应多、1,2,2–三氟‑乙基三氟甲基醚的选择性低等问题,有利于大范围的推广。

权利要求书

1.一种1,2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:1)氟氧基三氟甲烷和1,1-二氟乙烯进行加成反应,得到1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚;2)所述1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚通过脱酸反应脱除HF,得到1,2-二氟乙烯三氟甲基醚。 2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述氟氧基三氟甲烷的摩尔数为1,1-二氟乙烯摩尔数的75%~95%。 3.根据权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,所述步骤1)的反应的温度为-80℃~-30℃,反应压力为0.1~0.3Mpa;优选的,反应温度为-55℃~-45℃。 4.根据权利要求1或3所述的合成方法,其特征在于,所述步骤2)具体为,将所述1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚通入有机溶剂中,在碱性条件下进行脱酸反应;优选的,所述1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚、游离氢氧根离子和有机溶剂的摩尔比为1:1.5~2.5:8~10。 5.根据权利要求4所述的合成方法,其特征在于,所述有机溶剂为乙腈或四氢呋喃。 6.根据权利要求1或5所述的合成方法,其特征在于,所述步骤2)中控制反应温度为30~100℃,优选40~55℃。 7.根据权利要求1~6任一项所述的方法,其特征在于,所述步骤1)在反应的过程中将氟氧基三氟甲烷通入到1,1-二氟乙烯中,边通入边进行反应;优选的,所述氟氧基三氟甲烷的通入速度为每小时占1,1-二氟乙烯总物质的量的10~20%。 8.根据权利要求1~7任一项所述的方法,其特征在于,所述步骤2)反应完成后,将产物在-40~-50℃的条件下进行冷凝,回收未反应的1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚。 9.权利要求1~8任一项所述方法制备得到的1,2-二氟乙烯三氟甲基醚。 10.一种权利要求1~8任一项所述方法中所使用的装置,其特征在于,包括:通过管道依次连接的合成反应器、脱酸反应釜和冷凝器,所述冷凝器的出液口反向连接至所述脱酸反应釜的进液口;所述合成反应器的内部设有分布器,所分布器浸于所述1,1-二氟乙烯内;所述合成反应器的四周设有冷却夹套。

说明书

技术领域

本发明属于有机化学合成领域,具体涉及一种含氟醚的合成方法及合成的装置。

背景技术

1,2-二氟乙烯三氟甲基醚是一种重要的化工原料,一方面作为合成橡胶的改性特殊单体,能提高橡胶的抗氧化性和耐磨性,被用于制造聚偏氟乙烯、氟橡胶和氟塑料;另一方面可作特殊溶剂,在当前锂离子动力电池方兴未艾的研发环境下,1,2-二氟乙烯三氟甲基醚因具有高稳定性、兼容性好而受到广泛关注。开发1,2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法具有很好的经济价值。目前,合成1,2-二氟乙烯三氟甲基醚的方法,还没有相关的专利文献记载。

现有技术中,如专利CN 105367392A公开的全氟甲基乙烯基醚的制备方法,其是以三氟甲氧基盐CF3OM为原料,在相转移剂存在下,与三氟氯乙烯反应制备全氟甲基乙烯基醚。专利CN 102211983 A以氟化钾、碳酰氟和四氟乙烯为起始原料,以乙腈为溶剂,在无催化剂作用的情况下,制备CF3OK,然后在有少量水存在的条件下,和四氟乙烯进行反应,制备目标产物全氟甲基乙烯基醚。上述方法合成的均为全氟醚。但是1,2-二氟甲基乙烯基醚的合成尚未见诸报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种1,2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法,本发明所述的方法,包括如下步骤:

1)氟氧基三氟甲烷和1,1-二氟乙烯进行加成反应,得到1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚;

2)所述1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚通过脱酸反应脱除HF,得到1,2-二氟乙烯三氟甲基醚。

上述反应的反应方程式为:

CF2=CH2+CF3OF——CF3OCF2CH2F (1)

CF3OCF2CH2F——CF3OCF=CHF (2)

本发明首次提出上述1,2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法,仅通过两步反应即可完成,路线短,操作简单,反应过程容易控制,有利工业上的大规模推广。

优选的,在反应的过程中,所述氟氧基三氟甲烷的摩尔数为1,1-二氟乙烯摩尔数的75%~95%。

优选的,所述步骤1)的反应的温度为-80℃~-30℃,反应压力为0.1~0.3Mpa;更优选的,反应温度为-55℃~-45℃时效果更好。

优选的,所述步骤2)具体为,将所述1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚通入有机溶剂中,在碱性条件下进行脱酸反应;

所述1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚、游离氢氧根离子和有机溶剂的摩尔比为1:1.5~2.5:8~10。

所述有机溶剂为乙腈或四氢呋喃。

上述反应在有机溶剂中进行,可对反应物形成一定的保护,防止生成CF3OCF2CHFNa或CF3OCF2CH2F受热分解。

优选的,所述步骤2)中控制反应温度为30~100℃,更优选的,温度为40~55℃。

优选的,所述脱酸反应的过程中,需对反应液进行搅拌,搅拌的速度为100~300r/min。

优选的,在具体操作的过程中所述步骤1)在反应的过程中将氟氧基三氟甲烷通入到1,1-二氟乙烯中,边通入边进行反应;

优选的,所述氟氧基三氟甲烷的通入速度为每小时占1,1-二氟乙烯总物质的量的10~20%。

由于氟氧基三氟甲烷非常活泼,将氟氧基三氟甲烷不断通入1,1-二氟,边反应边加入,可提高产物的纯度。

优选的,所述步骤2)反应完成后,将产物在-40~-50℃的条件下进行冷凝,回收未反应的1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚。

优选的,在实际应用的过程中,选择乙醇作为载冷剂。

1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚的沸点为62℃,而本申请的脱酸反应的温度控制在30~100℃,因此在脱酸的过程中,会有大量的1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚气化随反应生成的1,2-二氟乙烯三氟甲基醚一同逸出,此处进行冷凝可将未反应的1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚进行回收和再利用,可提高产物的纯度。

作为一种优选方案,本发明所述的方法包括如下步骤:

1)氟氧基三氟甲烷和1,1-二氟乙烯在温度-55℃~-45℃,反应压力0.1~0.3Mpa的条件下进行加成反应,反应的过程中将氟氧基三氟甲烷通入到1,1-二氟乙烯中,边通入边进行反应,所述氟氧基三氟甲烷的通入速度为每小时占1,1-二氟乙烯总物质的量的10~20%,得到1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚;氟氧基三氟甲烷的总摩尔数为1,1-二氟乙烯总摩尔数的75%~95%;

2)将1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚通入有机溶剂中,在碱性条件下进行脱酸反应,反应过程中控制反应温度为40~55℃;1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚、游离氢氧根离子和有机溶剂的摩尔比为1:1.5~2.5:8~10,有机溶剂为乙腈或四氢呋喃,反应的同时以100~300r/min的速度对反应液进行搅拌,得含有1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚掺杂的1,2-二氟乙烯三氟甲基醚;

3)将上述的含有1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚掺杂的1,2-二氟乙烯三氟甲基醚进行在温度-40~50℃的条件下进行冷凝处理,回收未反应的1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚,得到1,2-二氟乙烯三氟甲基醚。

本发明的另一目的是保护通过本发明所述方法制备得到的1,2-二氟乙烯三氟甲基醚。

本发明的最后一个目的是保护利用本发明所述方法在制备1,2-二氟乙烯三氟甲基醚中所使用的装置,包括:通过管道依次连接的合成反应器、脱酸反应釜和冷凝器,所述冷凝器的出液口反向连接至所述脱酸反应釜的进液口;

所述合成反应器的内部设有分布器,所分布器浸于所述1,1-二氟乙烯内;所述合成反应器的四周设有冷却夹套。

所述脱酸反应釜的内部设有搅拌装置;

所述合成反应器为耐压反应器,其上配置有氟氧基三氟甲烷计量器。

本发明的反应中,反应温度在-80℃~-30℃的范围内,因此,液体计量器、反应器、搅拌装置、用于向液相中导入导管和分布装置、填料必须是具有耐腐蚀性的材料。可以为哈氏合金、镍铬不锈钢、钼铬不锈钢等。

本发明具有如下有益效果:

1)本发明提出了一种合成1,2-二氟乙烯三氟甲基醚的路线,该合成路线仅需两步即可完成,步骤简单,易于控制,克服了现有技术中对设备要求高、环境污染大、反应控制难度大、成本高、操作复杂、合成路线长、副反应多、1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚的选择性低等问题,有利于大范围的推广。

2)在上述合成路线的基础上,本发明进一步提出了更为优化的合成方法,通过优化各步的反应条件,得到一种原料转化率高,产品纯度高的合成方法。

3)本发明还提出了专门适用于本发明所述方法的反应装置,这种装置有利于本发明所述反应的顺利进行。

附图说明

图1为本发明所述反应装置的示意图;

图中:1、合成反应器;2、脱酸反应釜;3、冷凝器;1.1、分布器;1.2、冷却夹套;1.3、氟氧基三氟甲烷入口;1.4、1,1-二氟乙烯入口。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。

实施例1

本实施例涉及一种1,2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法,包括如下步骤:

1)向反应釜中加入1,1-二氟乙烯5L,将反应体系冷却至-45℃,按380L/h的流量通入氟氧基三氟甲烷,持续通入和反应4小时,反应过程中维持反应装置内压力为0.05Mpa(表压),并维持反应体系的液相温度在-45±1℃,得到1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚;

反应终止后取液相反应液,用气相色谱进行分析,分析结果如下:

1,1-二氟乙烯的转化率95.54%。

1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚的选择性98.57%。

2)向脱酸反应釜中加入有机溶剂四氢呋喃和KOH,并混合均匀,将1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚导入脱酸反应釜;所述1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚、KOH、有机溶剂的摩尔比例为1:2:8,将1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚导入脱酸反应釜后开启搅拌,搅拌速度为200r/min,脱酸反应温度控制为50℃;

3)将脱酸后的产物通过温度为-45℃的冷凝器进行冷凝,得到2-二氟乙烯三氟甲基醚。

经检测,1,2-二氟乙烯三氟甲基醚的纯度为89.92%。

实施例2

本实施例涉及一种1,2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法,包括如下步骤:

1)向反应釜中加入1,1-二氟乙烯5L,将反应体系冷却至-55℃,按380L/h的流量通入氟氧基三氟甲烷,边通入边反应,持续通入和反应4小时,反应过程中维持反应装置内压力为0.15Mpa(表压),并维持反应体系的液相温度在-55±1℃,得到1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚;

反应终止后取液相反应液,用气相色谱进行分析,分析结果如下:

1,1-二氟乙烯的转化率94.54%。

1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚的选择性92.57%。

2)向脱酸反应釜中加入有机溶剂乙腈和NaOH,并混合均匀,将1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚导入脱酸反应釜;所述1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚、NaOH、有机溶剂的摩尔比例为1:2:10,将1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚导入脱酸反应釜后开启搅拌,搅拌速度为200r/min,脱酸反应温度控制为50℃;

3)将脱酸后的产物通过温度为-50℃的冷凝器进行冷凝,得到2-二氟乙烯三氟甲基醚。

经检测,1,2-二氟乙烯三氟甲基醚的纯度为85.67%。

实施例3

本实施例涉及本申请所述方法所使用的设备,包括通过管道依次连接的合成反应器1、脱酸反应釜2、冷凝器3,所述冷凝器的出液口反向连接至所述脱酸反应釜的进液口,未脱酸反应的1,2,2–三氟-乙基三氟甲基醚继续进行脱酸反应;

所述合成反应器的内部设有分布器1.1,所分布器浸于所述1,1-二氟乙烯内;

所述合成反应器的外壁四周设有冷却夹套1.2;

所述脱酸反应釜的内部设有搅拌装置;

所述合成反应器为耐压反应器,其上配置有氟氧基三氟甲烷计量器。

在反应的过程中,1,1-二氟乙烯通过入口1.4进入合成反应器,氟氧基三氟甲烷通过入口1.3进入反应器,按照实施例1~4所述的方法进行反应。

虽然,上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验,对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710624588.1 (22)申请日 2017.07.27 (71)申请人 中昊晨光化工研究院有限公司 地址 643201 四川省自贡市富顺县晨光路 135号 (72)发明人 郭澎湃李斌王亚宁杨旭仓 曾祥秋 (74)专利代理机构 北京路浩知识产权代理有限 公司 11002 代理人 王文君陈征 (51)Int.Cl. C07C 41/06(2006.01) C07C 43/12(2006.01) C07C 41/24(2006.01) C07C 43/17(2006.01)。

2、 (54)发明名称 一种1,2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法 及合成装置 (57)摘要 本发明涉及一种1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚 的合成方法, 包括如下步骤: 1)氟氧基三氟甲烷 和1, 1-二氟乙烯进行加成反应, 得到1, 2, 2三 氟-乙基三氟甲基醚; 2)所述1, 2, 2三氟-乙基三 氟甲基醚通过脱酸反应脱除HF, 得到1, 2-二氟乙 烯三氟甲基醚。 本发明提出的合成1, 2-二氟乙烯 三氟甲基醚的路线, 仅需两步反应即可完成, 步 骤简单, 易于控制, 克服了现有技术中对设备要 求高、 环境污染大、 反应控制难度大、 成本高、 操 作复杂、 合成路线长、 副反应多、 1, 2,。

3、 2三氟-乙 基三氟甲基醚的选择性低等问题, 有利于大范围 的推广。 权利要求书1页 说明书4页 附图1页 CN 109305893 A 2019.02.05 CN 109305893 A 1.一种1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法, 其特征在于, 包括如下步骤: 1)氟氧基三氟甲烷和1, 1-二氟乙烯进行加成反应, 得到1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚; 2)所述1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚通过脱酸反应脱除HF, 得到1, 2-二氟乙烯三氟甲 基醚。 2.根据权利要求1所述的合成方法, 其特征在于, 所述氟氧基三氟甲烷的摩尔数为1, 1- 二氟乙烯摩尔数的7595。 3.根据权利。

4、要求1或2所述的合成方法, 其特征在于, 所述步骤1)的反应的温度为-80 -30, 反应压力为0.10.3Mpa; 优选的, 反应温度为-55-45。 4.根据权利要求1或3所述的合成方法, 其特征在于, 所述步骤2)具体为, 将所述1, 2, 2 三氟-乙基三氟甲基醚通入有机溶剂中, 在碱性条件下进行脱酸反应; 优选的, 所述1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚、 游离氢氧根离子和有机溶剂的摩尔比为1: 1.52.5: 810。 5.根据权利要求4所述的合成方法, 其特征在于, 所述有机溶剂为乙腈或四氢呋喃。 6.根据权利要求1或5所述的合成方法, 其特征在于, 所述步骤2)中控制反应温度为。

5、30 100, 优选4055。 7.根据权利要求16任一项所述的方法, 其特征在于, 所述步骤1)在反应的过程中将 氟氧基三氟甲烷通入到1, 1-二氟乙烯中, 边通入边进行反应; 优选的, 所述氟氧基三氟甲烷的通入速度为每小时占1, 1-二氟乙烯总物质的量的10 20。 8.根据权利要求17任一项所述的方法, 其特征在于, 所述步骤2)反应完成后, 将产物 在-40-50的条件下进行冷凝, 回收未反应的1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚。 9.权利要求18任一项所述方法制备得到的1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚。 10.一种权利要求18任一项所述方法中所使用的装置, 其特征在于, 包括: 通过管道。

6、 依次连接的合成反应器、 脱酸反应釜和冷凝器, 所述冷凝器的出液口反向连接至所述脱酸 反应釜的进液口; 所述合成反应器的内部设有分布器, 所分布器浸于所述1, 1-二氟乙烯内; 所述合成反 应器的四周设有冷却夹套。 权利要求书 1/1 页 2 CN 109305893 A 2 一种1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法及合成装置 技术领域 0001 本发明属于有机化学合成领域, 具体涉及一种含氟醚的合成方法及合成的装置。 背景技术 0002 1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚是一种重要的化工原料, 一方面作为合成橡胶的改性特 殊单体, 能提高橡胶的抗氧化性和耐磨性, 被用于制造聚偏氟乙烯、 氟橡胶和。

7、氟塑料; 另一 方面可作特殊溶剂, 在当前锂离子动力电池方兴未艾的研发环境下, 1, 2-二氟乙烯三氟甲 基醚因具有高稳定性、 兼容性好而受到广泛关注。 开发1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方 法具有很好的经济价值。 目前, 合成1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚的方法, 还没有相关的专利文 献记载。 0003 现有技术中, 如专利CN 105367392A公开的全氟甲基乙烯基醚的制备方法, 其是以 三氟甲氧基盐CF3OM为原料, 在相转移剂存在下, 与三氟氯乙烯反应制备全氟甲基乙烯基 醚。 专利CN 102211983 A以氟化钾、 碳酰氟和四氟乙烯为起始原料, 以乙腈为溶剂, 在无催 化剂作用。

8、的情况下, 制备CF3OK, 然后在有少量水存在的条件下, 和四氟乙烯进行反应, 制备 目标产物全氟甲基乙烯基醚。 上述方法合成的均为全氟醚。 但是1, 2-二氟甲基乙烯基醚的 合成尚未见诸报道。 发明内容 0004 本发明的目的是提供一种1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法, 本发明所述的方 法, 包括如下步骤: 0005 1)氟氧基三氟甲烷和1, 1-二氟乙烯进行加成反应, 得到1, 2, 2三氟-乙基三氟甲 基醚; 0006 2)所述1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚通过脱酸反应脱除HF, 得到1, 2-二氟乙烯三 氟甲基醚。 0007 上述反应的反应方程式为: 0008 CF2CH2。

9、+CF3OFCF3OCF2CH2F (1) 0009 CF3OCF2CH2FCF3OCFCHF (2) 0010 本发明首次提出上述1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法, 仅通过两步反应即可 完成, 路线短, 操作简单, 反应过程容易控制, 有利工业上的大规模推广。 0011 优选的, 在反应的过程中, 所述氟氧基三氟甲烷的摩尔数为1, 1-二氟乙烯摩尔数 的7595。 0012 优选的, 所述步骤1)的反应的温度为-80-30, 反应压力为0.10.3Mpa; 更 优选的, 反应温度为-55-45时效果更好。 0013 优选的, 所述步骤2)具体为, 将所述1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基。

10、醚通入有机溶剂 中, 在碱性条件下进行脱酸反应; 0014 所述1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚、 游离氢氧根离子和有机溶剂的摩尔比为1: 1.5 说明书 1/4 页 3 CN 109305893 A 3 2.5: 810。 0015 所述有机溶剂为乙腈或四氢呋喃。 0016 上述反应在有机溶剂中进行, 可对反应物形成一定的保护, 防止生成CF3OCF2CHFNa 或CF3OCF2CH2F受热分解。 0017 优选的, 所述步骤2)中控制反应温度为30100, 更优选的, 温度为4055。 0018 优选的, 所述脱酸反应的过程中, 需对反应液进行搅拌, 搅拌的速度为100300r/ min。

11、。 0019 优选的, 在具体操作的过程中所述步骤1)在反应的过程中将氟氧基三氟甲烷通入 到1, 1-二氟乙烯中, 边通入边进行反应; 0020 优选的, 所述氟氧基三氟甲烷的通入速度为每小时占1, 1-二氟乙烯总物质的量的 1020。 0021 由于氟氧基三氟甲烷非常活泼, 将氟氧基三氟甲烷不断通入1, 1-二氟, 边反应边 加入, 可提高产物的纯度。 0022 优选的, 所述步骤2)反应完成后, 将产物在-40-50的条件下进行冷凝, 回收未 反应的1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚。 0023 优选的, 在实际应用的过程中, 选择乙醇作为载冷剂。 0024 1, 2, 2三氟-乙基三氟甲。

12、基醚的沸点为62, 而本申请的脱酸反应的温度控制在 30100, 因此在脱酸的过程中, 会有大量的1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚气化随反应生 成的1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚一同逸出, 此处进行冷凝可将未反应的1, 2, 2三氟-乙基三 氟甲基醚进行回收和再利用, 可提高产物的纯度。 0025 作为一种优选方案, 本发明所述的方法包括如下步骤: 0026 1)氟氧基三氟甲烷和1, 1-二氟乙烯在温度-55-45, 反应压力0.10.3Mpa 的条件下进行加成反应, 反应的过程中将氟氧基三氟甲烷通入到1, 1-二氟乙烯中, 边通入 边进行反应, 所述氟氧基三氟甲烷的通入速度为每小时占1, 1。

13、-二氟乙烯总物质的量的10 20, 得到1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚; 氟氧基三氟甲烷的总摩尔数为1, 1-二氟乙烯总摩 尔数的7595; 0027 2)将1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚通入有机溶剂中, 在碱性条件下进行脱酸反应, 反应过程中控制反应温度为4055; 1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚、 游离氢氧根离子和有 机溶剂的摩尔比为1: 1.52.5: 810, 有机溶剂为乙腈或四氢呋喃, 反应的同时以100 300r/min的速度对反应液进行搅拌, 得含有1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚掺杂的1, 2-二氟 乙烯三氟甲基醚; 0028 3)将上述的含有1, 2, 2三氟-。

14、乙基三氟甲基醚掺杂的1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚进 行在温度-4050的条件下进行冷凝处理, 回收未反应的1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚, 得到1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚。 0029 本发明的另一目的是保护通过本发明所述方法制备得到的1, 2-二氟乙烯三氟甲 基醚。 0030 本发明的最后一个目的是保护利用本发明所述方法在制备1, 2-二氟乙烯三氟甲 基醚中所使用的装置, 包括: 通过管道依次连接的合成反应器、 脱酸反应釜和冷凝器, 所述 冷凝器的出液口反向连接至所述脱酸反应釜的进液口; 说明书 2/4 页 4 CN 109305893 A 4 0031 所述合成反应器的内部设有分布器,。

15、 所分布器浸于所述1, 1-二氟乙烯内; 所述合 成反应器的四周设有冷却夹套。 0032 所述脱酸反应釜的内部设有搅拌装置; 0033 所述合成反应器为耐压反应器, 其上配置有氟氧基三氟甲烷计量器。 0034 本发明的反应中, 反应温度在-80-30的范围内, 因此, 液体计量器、 反应器、 搅拌装置、 用于向液相中导入导管和分布装置、 填料必须是具有耐腐蚀性的材料。 可以为哈 氏合金、 镍铬不锈钢、 钼铬不锈钢等。 0035 本发明具有如下有益效果: 0036 1)本发明提出了一种合成1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚的路线, 该合成路线仅需两步 即可完成, 步骤简单, 易于控制, 克服了现有技术。

16、中对设备要求高、 环境污染大、 反应控制难 度大、 成本高、 操作复杂、 合成路线长、 副反应多、 1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚的选择性低 等问题, 有利于大范围的推广。 0037 2)在上述合成路线的基础上, 本发明进一步提出了更为优化的合成方法, 通过优 化各步的反应条件, 得到一种原料转化率高, 产品纯度高的合成方法。 0038 3)本发明还提出了专门适用于本发明所述方法的反应装置, 这种装置有利于本发 明所述反应的顺利进行。 附图说明 0039 图1为本发明所述反应装置的示意图; 0040 图中: 1、 合成反应器; 2、 脱酸反应釜; 3、 冷凝器; 1.1、 分布器; 1.2。

17、、 冷却夹套; 1.3、 氟氧基三氟甲烷入口; 1.4、 1, 1-二氟乙烯入口。 具体实施方式 0041 以下实施例用于说明本发明, 但不用来限制本发明的范围。 0042 实施例1 0043 本实施例涉及一种1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法, 包括如下步骤: 0044 1)向反应釜中加入1, 1-二氟乙烯5L, 将反应体系冷却至-45, 按380L/h的流量通 入氟氧基三氟甲烷, 持续通入和反应4小时, 反应过程中维持反应装置内压力为0.05Mpa(表 压), 并维持反应体系的液相温度在-451, 得到1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚; 0045 反应终止后取液相反应液, 用气相色谱。

18、进行分析, 分析结果如下: 0046 1, 1-二氟乙烯的转化率95.54。 0047 1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚的选择性98.57。 0048 2)向脱酸反应釜中加入有机溶剂四氢呋喃和KOH, 并混合均匀, 将1, 2, 2三氟-乙 基三氟甲基醚导入脱酸反应釜; 所述1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚、 KOH、 有机溶剂的摩尔比 例为1: 2: 8, 将1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚导入脱酸反应釜后开启搅拌, 搅拌速度为200r/ min, 脱酸反应温度控制为50; 0049 3)将脱酸后的产物通过温度为-45的冷凝器进行冷凝, 得到2-二氟乙烯三氟甲 基醚。 0050 经检测。

19、, 1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚的纯度为89.92。 说明书 3/4 页 5 CN 109305893 A 5 0051 实施例2 0052 本实施例涉及一种1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法, 包括如下步骤: 0053 1)向反应釜中加入1, 1-二氟乙烯5L, 将反应体系冷却至-55, 按380L/h的流量通 入氟氧基三氟甲烷, 边通入边反应, 持续通入和反应4小时, 反应过程中维持反应装置内压 力为0.15Mpa(表压), 并维持反应体系的液相温度在-551, 得到1, 2, 2三氟-乙基三氟 甲基醚; 0054 反应终止后取液相反应液, 用气相色谱进行分析, 分析结果如下: 005。

20、5 1, 1-二氟乙烯的转化率94.54。 0056 1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚的选择性92.57。 0057 2)向脱酸反应釜中加入有机溶剂乙腈和NaOH, 并混合均匀, 将1, 2, 2三氟-乙基三 氟甲基醚导入脱酸反应釜; 所述1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚、 NaOH、 有机溶剂的摩尔比例 为1: 2: 10, 将1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚导入脱酸反应釜后开启搅拌, 搅拌速度为200r/ min, 脱酸反应温度控制为50; 0058 3)将脱酸后的产物通过温度为-50的冷凝器进行冷凝, 得到2-二氟乙烯三氟甲 基醚。 0059 经检测, 1, 2-二氟乙烯三氟甲基醚。

21、的纯度为85.67。 0060 实施例3 0061 本实施例涉及本申请所述方法所使用的设备, 包括通过管道依次连接的合成反应 器1、 脱酸反应釜2、 冷凝器3, 所述冷凝器的出液口反向连接至所述脱酸反应釜的进液口, 未 脱酸反应的1, 2, 2三氟-乙基三氟甲基醚继续进行脱酸反应; 0062 所述合成反应器的内部设有分布器1.1, 所分布器浸于所述1, 1-二氟乙烯内; 0063 所述合成反应器的外壁四周设有冷却夹套1.2; 0064 所述脱酸反应釜的内部设有搅拌装置; 0065 所述合成反应器为耐压反应器, 其上配置有氟氧基三氟甲烷计量器。 0066 在反应的过程中, 1, 1-二氟乙烯通过入口1.4进入合成反应器, 氟氧基三氟甲烷通 过入口1.3进入反应器, 按照实施例14所述的方法进行反应。 0067 虽然, 上文中已经用一般性说明、 具体实施方式及试验, 对本发明作了详尽的描 述, 但在本发明基础上, 可以对之作一些修改或改进, 这对本领域技术人员而言是显而易见 的。 因此, 在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进, 均属于本发明要求保护的 范围。 说明书 4/4 页 6 CN 109305893 A 6 图1 说明书附图 1/1 页 7 CN 109305893 A 7 。

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